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INGENIERIA PETROQUMICA
NIVEL: IV
COMPARACIN DE LOS PROCESOS DE POLIMERIZACIN
DE ETILENO
GRUPO DE PROYECTO
LAPO PINEDA MARIUXI ALEJANDRA
PILATASIG QUEVEDO KARINA LISBETH
PROAO CARRERA DARWIN SANTIAGO
NDICE
NDICE............................................................................................................ 2
INTRODUCCIN.............................................................................................. 3
TEMA........................................................................................................... 3
RESUMEN..................................................................................................... 3
DEFINICION Y JUSTIFICACION DEL PROYECTO...............................................3
OBJETO DE ESTUDIO..................................................................................... 4
CAMPO DE INVESTIGACION..........................................................................5
SISTEMA DE OBJETIVOS................................................................................ 5
Objetivo general:........................................................................................... 5
Objetivos especficos:..................................................................................... 5
HIPTESIS.................................................................................................... 6
CAPTULO I FUNDAMENTO TERICO...............................................................7
I.I GENERALIDADES...................................................................................... 7
I.II PRODUCTO DE INTERS........................................................................... 8
I.III. PROCESOS DE PRODUCCIN DE POLIETILENO.......................................13
I.IV PARMETROS DE EVALUACIN DE PROCESOS.......................................17
CAPTULO II METODOLOGA.........................................................................18
INTRODUCCIN
TEMA
COMPARACIN DE LOS PROCESOS DE POLIMERIZACIN DE ETILENO
RESUMEN
En el presente proyecto se realiz reporta la comparacin de los procesos de
polimerizacin del etileno. El etileno es un compuesto muy importante dentro de la
sociedad debido a que se emplea principalmente en la produccin del plstico
polietileno, el cual es un polmero verstil de bajo costo usado en numerosas
aplicaciones, desde lo ms comn que son las fundas plsticas hasta los envases de
comida cuya demanda mundial es muy elevada, oscila entre las 75 y 80 toneladas
mtricas al ao.
Para la polimerizacin del etileno se analizan tres procesos de los cuales se
estudian con mayor prioridad algunas variables como la temperatura, presin, actividad
del catalizador, tipo de catalizador, tiempo del proceso y capacidad de los reactores las
mismas que sern de gran utilidad para la seleccin del proceso ms efectivo en la
produccin de etileno evitando el uso excesivo de recursos.
DEFINICION Y JUSTIFICACION DEL PROYECTO
Uno de los principales usos que se le da al etileno es en la produccin del plstico
polietileno, el cual, es un polmero verstil de bajo costo usado en numerosas
aplicaciones, desde partes de automviles hasta envases de comida, juguetes, films,
paales y bolsas de residuos, la demanda mundial es aproximadamente 76 millones de
toneladas mtricas al ao. El polipropileno, representa casi dos tercios de los
termoplsticos commodities (todo bien que tiene valor o utilidad, y un muy bajo nivel
de diferenciacin o especializacin) usados en el mundo, estimados en 130 millones de
toneladas mtricas en 2011 (Solsona, 2014).
La reaccin qumica por la cual se obtienen los polmeros se denomina
polimerizacin, en este aspecto-bibliogrfico se estudi con determinacin la
polimerizacin de etileno, el mismo que dar lugar a los polietilenos que son productos
que se pueden evidenciar en casi todos los objetos del entorno.
La polimerizacin del etileno representa el segmento ms grande de la industria
petroqumica con el polietileno, ranqueado (ordenar en una lista en funcin de un
criterio preestablecido o una sola variable) en el primer lugar como consumidor del
etileno. El etileno (99,9 % de pureza), es polimerizado bajo los efectos de temperatura,
presin y con la presencia de un catalizador, generndose una reaccin exotrmica.
El anlisis de los procesos de polimerizacin del etileno se
realizar para
evitar excesos de recursos econmicos y otros quiz, para producir mayor cantidad de
plstico, pero se debera tener en cuenta los tres factores (produccin, recursos
econmicos, recursos energticos) para una mejor iniciativa de produccin,
economizando todos los recursos que se requieren y a su vez producir en cantidades
considrales.
El control de todas las variables no se puede dar sencillamente con modificar
una de ellas, ya que al hacerlo involucra un efecto en una segunda o tercera variable
modificando as el sistema inicial de produccin.
La seleccin o desarrollo de un proceso ms eficiente dar paso a lo que toda
industria anhela; generara ms, en trminos de produccin de platicos y subproductos
del polietileno y gastara menos, en trminos de recursos energticos y econmicos; lo
que para muchos pases significa un ahorro importante de recursos, y los mismo pueden
ser utilizados para otros fines. Esta va no solo involucra ahorro y produccin, sino
tambin un aporte para el medio ambiente, siendo este uno de los problemas sociales
ms debatidos en todo el mundo, se sabe que uno de los grandes contaminantes que
causa una de las mayores degradaciones del medio ambiente es el plstico, en este
contexto se requerir una amplia investigacin en todos los campos.
CAMPO DE INVESTIGACION
Materiales y Tcnicas de Produccin
Procesos tecnolgicos
SISTEMA DE OBJETIVOS
Objetivo general:
Comparar los procesos de polimerizacin del etileno mediante la recopilacin de
antecedentes cientficos para analizar y seleccionar el proceso ms efectivo en la
produccin de polietileno.
Objetivos especficos:
a
bibliogrfica.
Investigar y analizar los diseos y procesos de operacin para la polimerizacin
del etileno mediante una revisin bibliogrfica.
HIPTESIS
La polimerizacin del etileno ha tenido un notable avance tecnolgico en su
produccin con el paso del tiempo, es decir, existe una notable diferencia entre la
produccin de polietileno desde los mtodos tradicionales a los mtodos actuales en la
polimerizacin.
CAPTULO I
FUNDAMENTO TERICO
I.I GENERALIDADES
En la siguiente seccin se da una breve definicin de trminos importantes como:
A POLMERO
La palabra polmero proviene etimolgicamente del griego (poly: muchos y
mero: parte, segmento) que significa muchos miembros o partes, qumicamente se
define como un material constituido por grandes molculas, las cuales se forman por la
secuencia repetitiva de molculas pequeas, enlazadas las una a otras por enlaces
primarios (enlace covalente simple). Su estructura ms sencilla recibe el nombre de
monmero (Besednjak, 2009).
Los polmeros o macromolculas son compuestos que conforman a los
materiales plsticos, los cuales se pueden obtener a partir del petrleo y gas natural, a
travs de procesos industriales que se clasifican en: polimerizacin, policondensacin,
poliadicin (gueda & Garca, 2005).
B CATALIZADOR
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin (acelera
o frena la formacin de una especie en particular) sin afectar el equilibrio, y sale del
proceso sin sufrir cambios (Fogler, 2001); entre los catalizadores ms usados estn los
perxidos, sustancias qumicas de gran energa.
C POLIMERIZACIN
Proceso en el cual en presencia de un catalizador, se unen varias molculas
individuales y homogneas de un monmero para formar una cadena de mltiples
eslabones y obtener molculas gigantes, polmeros. La combinacin qumica ms
simple capaz de polimerizar es el etileno, mediante este procedimiento se consigue:
PVC (Cloruro de polivino), PE (Polietileno), etc. (gueda & Garca, 2005).
razn de que si la densidad del polietileno aumenta, aumentan tambin las propiedades
como rigidez, dureza, resistencia a la tensin, resistencia a la abrasin, resistencia
qumica y por lo tanto disminuyen otras propiedades como el brillo, resistencia al
rasgado y elongacin (Cumbajn & Vsquez, 2013).
A Polietileno de baja densidad (PEBD o LDPE)
El polietileno de baja densidad es un polmero parcialmente cristalino (50 60%), se caracteriza por presentar un alto grado de ramificaciones como se puede
apreciar en la figura 2., lo cual no permite un adecuado ordenamiento de las cadenas en
la molcula, por eso ste es suave y flexible (Coutinho et al., 2003).
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El PEBD puede ser procesado por extrusin, moldeo por soplado y moldeo por
inyeccin; se lo aplica como pelculas para embalaje industrial y agrcola, pelculas de
lquido y envasado de alimentos slidos, laminados pelculas y laminados para
alimentos, envases para productos farmacuticos y productos hospitalarios, juguetes y
artculos para el hogar, revestimiento de cables y cables y conductos mangueras
(Coutinho et al., 2003).
B Polietileno de Alta Densidad (PEAD o HDPE)
Este polietileno posee alta cristalinidad (por lo tanto es rgido), dureza
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12
Siglas
Densidad
g/cm3
Temperatura
de fusin C
Polietileno de
alta densidad
PEAD o
HDPE
0.94-0.97
125-132
Grado de
cristalinidad
%
62-82
Polietileno
lineal de baja
densidad
PELBD o
LLDPE
0.915-0.930
100-125
34-62
Coordinacin
aninica
Polietileno de
baja
Densidad
Polietileno de
ultra baja
Densidad
PEBD o
LDPE
0.915-0,930
98-115
42-62
Radical libre
PEUBD o
ULDPE
0.885-0,915
60-100
4-34
Coordinacin
PEUAPM o
UHMWPE
0.93-0.94
130-135
45
Coordinacin
aninica
Polietileno de
ultra
alto
peso
molecular
Reaccin de
polimerizacin
Coordinacin
13
Tubular
Temperatura (C)
150-300
Presin
(atm)
2300-3000
Caractersticas
Autoclave
180-300
1200-2500
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Licenciante
Nombre del
proceso
Producto
Catalizador
Caractersticas
Lyondell
Basell
Lupontech
A
PEBD
Perxidos
orgnicos
Mitsubishi
Simon Carves
Lyondell
Basell
Lupontech
T
PEBD
PEBD
PEBD
EVA
Opera de 2000-3000
atm.
SABIC
ExxonMobil
PEBD
EVA
Perxidos
orgnicos o
aire
Perxidos
orgnicos
Polimeri
Europa
-
PEBD
EVA
PELBD
Perxidos
orgnicos,
Ziegler-Natta
Autoclave
Tubular
Autoclave
y
Tubular
(procesos
por
separado)
Opera a presiones
alrededor de 1600
atm y en el tubular
alrededor de 2800
atm.
Opera
presiones
alrededor de 20003000
atm
para
producir PEBD y
EVA. para producir
PELBD a presiones
de 500 a
800 atm.
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16
Figura 6.de
Proceso
de polimerizacin
en fase
(Delgado,
La mayora
las resinas
se producen
degaseosa
ordinario
con 2007).
1-buteno como
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CAPTULO II
METODOLOGA
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Dependientes
Temperatura
Tipo de Reactores
Presin
Tiempo de residencia
ndice de fluidez
Capacidad de Reactor
Conversin por paso
En la tabla 4 se especifican las variables que dependen de otras; por lo general stas
estn involucradas en los tres procesos.
Las variables a determinarse se especifican por las caractersticas principales que
presenta cada proceso, las cuales pueden resumirse como sigue:
Polimerizacin en fase Slurry
a) Los reactores son de mediana capacidad (50.000 toneladas mtricas de polmero
por ao/reactor)
b) Los reactores poseen un grado de mezclado dependiente de la agitacin, y una
capacidad de transferencia de energa de reaccin al exterior controlada por su
camisa y circuito externo de recirculacin de "slurry".
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d) El contar con una cascada de reactores CSTR (reactor en tanque agitado con
compartimiento), por sus siglas en ingls) permite, mediante el empleo de
distintas concentraciones de H2 en cada uno de ellos, controlar el peso
molecular y la distribucin del mismo en el polietileno final.
e) La misma unidad de reaccin es empleada, en distintas campaas, para la
produccin de diversos grados de polietileno de baja densidad o LDPE (por sus
siglas en ingles), y polietileno de alta densidad o HDPE (por sus siglas en
ingls). Tradicionalmente, este procedimiento es considerado como muy verstil
para la produccin de grados especiales de HDPE y LDPE.
Polimerizacin en fase gas
a) Los reactores son de capacidad mediana a grande (de 50.000 a 150.000
toneladas mtricas de polmero por ao/reactor)
b) Los reactores poseen un elevado grado de mezclado, y una alta capacidad de
transferencia de energa de reaccin a la mezcla gaseosa en el lecho fluidizado,
si bien poseen bajos parmetros de eficiencia en la transferencia de energa al
exterior en el intercambiador de calor gas-lquido.
c) No se usa diluyente alguno, con los consiguientes ahorros en los costos de
remocin y destilacin.
d) El control de las variables de proceso es ms limitado que en el caso de los
reactores "slurry".
e) La misma unidad de reaccin es empleada, en distintas campaas, para la
produccin de diversos grados de LDPE y HDPE.
Polimerizacin en Solucin
a) La polimerizacin se realiza en reactores CSTR de media presin (del orden de
80 atmsferas) y a 250 C, en forma continua, siendo de capacidad mediana
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CAPITULO III
RESULTADOS DE LA INVESTIGACION
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Proc
Polimerizacin en
Polimerizacin
Polimerizacin
Fase Slurry
en Fase Gas
en Solucin
35 atm
20 atm
10 atm
Temperatura (C)
70-100 C
85-100C
160-220C
Tipo de Catalizador
Ziegler Natta,
Ziegler Natta,
Ziegler Natta,
Tipo De Reactor
organoaluminio
CSTR
Lecho flidizado
CSTR
ndice de fluidez
<0.01-80
<0.01-200
0.50- 105
(g/10min)
Tiempo de
45-150
150 -300
2-5
100.000 a 300.000
50.000 a
80.000 a
150.000
100.000
2-5
95
eso
Parmetros
Presin (atmsferas)
activados con
compuestos
residencia(min)
Capacidad de los
reactores (toneladas
mtricas de polmero
por ao/reactor)
Conversin por paso
(%)
60
23
Polimerizacin en
Polimerizacin en
Polimerizacin en
Fase Gaseosa
Suspensin
Ziegler Natta
Solucin
30-35
100
80 110
160 220
Lecho Fluidizado
CSTR
0.910 - 0.970
0.930 - 0.970
0.910 - 0.970
0.01-200
0.01-80
0.50-105
150-300
45 150
25
Residencia [min]
Conversin por
25
60
95
paso [%]
Capacidad de los
reactores [Tn]
Simbologa de los colores de la tabla 6.
Semejanza entre los tres procesos de Polimerizacin
Semejanza entre los procesos en Fase Gaseosa y en
Suspensin
Semejanza entre los procesos en Suspensin y en
Solucin
Semejanza entre los procesos en Fase Gaseosa y en
Solucin
Condiciones para la Polimerizacin en Fase Gaseosa
Condiciones para la Polimerizacin en Suspensin
Condiciones para la Polimerizacin en Solucin
Existe una sola semejanza comn entre los tres procesos de polimerizacin el
catalizador Ziegler Natta a razn de que este catalizador (trietilaluminio y tetracloruro
de titanio) cuando se dispersa en un hidrocarburo aliftico, el etileno polimeriza
rpidamente a presin atmosfrica y a temperatura ambiente.
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presin de 100 atm. y una temperatura que oscile en el rango de 160 a 220 C. A
razn de que a bajas temperaturas y presiones se obtiene el polietileno de alta
densidad.
Hay una semejanza entre el proceso de Polimerizacin en Suspensin y
Polimerizacin en Solucin, el tipo de reactor utilizado, Reactor Continuo de Tanque
Agitado (CSTR por sus siglas en ingles), a razn de que la agitacin garantiza la
dispersin adecuada del monmero y de las partculas; mientras que en el proceso de
Polimerizacin en Fase Gaseosa se requiere de un reactor de lecho fluidizado ya que
este reactor se lo usa generalmente en reacciones donde intervengan un slido y un
fluido (generalmente gas).
El rango de la densidad del polmero obtenido es el mismo en los procesos de
polimerizacin en Fase Gaseosa y Polimerizacin en Solucin ya que se obtiene
polietileno con densidad que vara de 0.910 a 0.970 g/cm3. En este rango de densidad se
encuentran el Polietileno lineal de baja densidad (PELBD), Polietileno de media
densidad (PEMD) y Polietileno de alta densidad (PEAD). En cambio en el proceso de
Polimerizacin en Suspensin se obtiene PEMD y PEAD (rango de densidad 0.930
0.970 g/cm3).
Por otro lado, existen diferencias entre los tres procesos, como:
Suspensin.
Tiempo de residencia (conversin que se alcanzar en el sistema), el proceso con
menor tiempo de residencia es el proceso de Polimerizacin en Solucin,
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26
el avance
CONCLUSIONES
El polietileno es el tipo de termoplstico de mayor consumo con una demanda de
76 millones de toneladas mtricas a nivel mundial, siendo el derivado del etileno de
mayor peticin; debido a sus propiedades de dureza, resistencia qumica, flexibilidad y
aislante elctrico que permiten su alta aplicabilidad.
El polietileno presenta una amplia tipologa, donde el Polietileno de Alta
Densidad (PEAD) es uno de los de mayor consumo con un 46% del total del polietileno
producido, debido a que sustituye al polipropileno por sus ventas en el moldeo por
inyeccin, su termoformado y su menor costo; seguido del Polietileno Lineal de Baja
Densidad (PELBD) con un 30% y del Polietileno de Baja Densidad (PELBD) con un
30%.
Al comparar los tres procesos de polimerizacin del polietileno, el proceso de
Polimerizacin en Fase Gaseosa es el mejor debido la mayor capacidad de producir
diferentes polietilenos como el polietileno de alta densidad, polietileno de media
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