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Benceno
N af tal eno
A ntr aceno
F enantr eno
b) No bencenoides
A z ul eno
ani n
ci cl op entad i eni l o
N
Pi r i d i na
N
H
Pirrol
cati n
ci cl ohep tatr i eni l o
NH2
OH
Tol ueno
A ni l i na
F enol
COOH
ci d o b enz oi co
CH2
CH3
metilbenceno
etilbenceno
Br
bromobenceno
Reactividad y orientacin
En relacin al benceno, un sustituyente presente en un
anillo aromtico afecta a una nueva sustitucin
electroflica de dos maneras:
a) Aumenta la velocidad de la reaccin si el
sustituyente presente es un dador de electrones y la
disminuye si es aceptor de electrones y depende de la
magnitud de su efecto elctrico
R (CH3, NH2,...)
velocidad de reaccin
electrnica
Un compuesto aromtico que presenta un sustituyente
aceptor de electrones ( desactivador ) es menos
reactivo que el benceno hacia una nueva sustitucin
electroflica ya que tiene menor densidad electrnica
Reactividad
O
NH2
OCH3
CH3
OH NHCOCH3
Activadores
Br
Cl
O
C
H
O
C
OH
SO3 H
O
OR
NO2
CN
NR3
Desactivadores
Orientadores meta
Fuertemente activadores
Fuertemente desactivadores
Moderadamente activadores
Moderadamente desactivadores
NHCOR.., OR.
CN..,..SO3H..,..COOR.., COR
Dbilmente activadores
CH3..,..CH3 CH2.., C6H5
Dbilmente desactivadores
Halgenos
..
OR
..
.. .
X
.. .
(Halgenos)
..
OR
6
..
OR
..
OR
3y5
Luego un electrfilo atacar preferentemente en la posicin
meta
Ejemplos
CH3
CH3
CH3
NO2
HNO3
(59%)
H2SO4
(37%)
NO2
Br
Br
Br
Cl
Cl2
(45%)
FeCl3
(53%)
Cl
COOH
COOH
COOH
COOH
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
19%
NO2
1%
CF3
CF3
HNO3
H2SO4
(100%)
NO2
80%
Sustituyente
orto
meta
para
Sustituyente
orto
meta
para
(CH3)N+
89
11
13
86
NO2
91
Cl
35
64
COOH
22
77
Br
43
56
CO2Et
28
66
45
54
COCH3
26
72
CHO
19
72
CH3
63
34
CN
17
81
OH
50
50
NHCOCH3
19
79
Br
NO2
Br
OH
CH3
Cl
Cl
HNO3
CH3
Cl
+
H2SO4
CH3
CH3
Cl
+
NO2
O2N
Cl
O2N
NO2
17%
19%
43%
21%
disustitucin 1,3
Cl
Cl
NO2
O2N
HNO3
Br
Cl
Cl
H2SO4
Br
Br
Br
NO2
62%
37%
1%
R
H
Br (Cl)
NBS
(Cl2, UV)
CH2
CHCl
CH3
Cl2
CH3
CH2
+
0 C /UV
91%
9%
CH2Cl
Oxidacin
En cadenas laterales con al menos 1 enlace C - H
R
R
COOH
1. KMnO4
OH
+ otros productos
de oxidacin
, calor
2. H3O
CH3
as
CH2CH3
COOH
CH2CH2CH3
1. KMnO4
OH , calor
2. H3O
CH3
CH3
CH3
1. KMnO4
OH
, calor
2. H3O
No hay oxidacin
NH2
1. Fe + HCl (H2)
2. NaOH, H2O
CH3
CH3
1. SnCl2, H3O
O
C
H
2. NaOH, H2O
O
C
H
CH3
NO2
Estrategia de sntesis
1.- Se puede partir de
NO2
COOH
COOH
1. KMnO4
OH calor
2. H3O
NO2
NO2
CH3
HNO3
H2SO4
NO2
y el esquema de la sntesis es
CH3
COOH
CH3
HNO3
1. KMnO4
H2SO4
OH calor
2. H3O
NO2
NO2