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JU13LFQII-A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN


MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FSICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

TEMA:

REGLA DE FASES

PROFESOR:

JOSE HUAPAYA BARRIENTOS

ALUMNOS: LPEZ AMSQUITA, GUSTAVO


ESPINOZA CHOCA, DIEGO ALONSO
CDIGOS: 14070141

14070032
FECHA DE REALIZADO: 21-04-16
FECHA DE ENTREGA: 28-04-16

Ciudad Universitaria
2016

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II PRCTICA N9: EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN.......................................................................................................... 2
INTRODUCCIN................................................................................................ 3
PRINCIPIOS TERICOS.................................................................................... 4
TABLA DE DATOS.............................................................................................. 8
EJEMPLO DE CLCULOS................................................................................. 13
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...................................................16
CONCLUSIONES.............................................................................................. 17
RECOMENDACIONES...................................................................................... 18
BIBLIOGRAFA................................................................................................. 19
APNDICE........................................................................................................ 20

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA II PRCTICA N9: EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

RESUMEN
El presente informe resume todo lo concerniente a la prctica N10: Regla de
Fases, realizada en el Laboratorio de Fisicoquimica a condiciones de 25C, 756
mmHg y 94% H.R.
Esta prctica tiene como objetivo determinar experimentalmente el DF y la
curva de enfriamiento de una mezcla binaria (naftaleno y p-diclorobenceno)
inmiscibles en estado slido pero miscibles en estado lquido.
La regla de las fases de Gibbs describe la relacin algebraica que existe entre
el nmero de grados de libertad (F) o variables independientes termodinmicas
en un sistema cerrado en equilibrio (como por ejemplo la presin o
la temperatura), el nmero de fases en equilibrio (P) y el nmero de
componentes qumicos (C) del sistema. Esta regla establece la relacin entre
esos 3 nmeros enteros dada por: F=C-P+2. Los equilibrios de fase y sus
respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. La
ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los
materiales cientficos y tecnolgicos.
La metodologa utilizada fue la siguiente: A cada grupo (A y B) se le entreg un
set con 4 tubos conteniendo cada uno una mezcla slida de distinta
composicin de naftaleno y p-diclorobenceno. Al grupo A le toco mezclas con
composicin mayor en p-diclorobenceno (PDB), mientras que al grupo B, le
toco con mayor composicin (incluyendo solidos puros en ambos casos).
En el caso de grupo A, dentro de una campana extractora se calent los tubos
en bao mara a 60C hasta la fundicin total de la mezcla (usando agitador
metlico) e inmediatamente despus se sumergi el tubo en otro bao mara
pero de temperatura 45C es aqu donde se observ la formacin de los
primeros cristales en el termmetro y se toma la temperatura (de congelacin).
Se obtienen 4 temperaturas (54.2C, 53.4C, 45.1C, 37.1C) para las 4
mezclas de composicin conocida (PDB puro, 89%PDB, 83%PDB, 68%PDB) y
con ellas se grafica una porcin de la curva del DF. Luego, para graficar la
curva de enfriamiento se toma la muestra pura y se procede segn lo descrito
arriba con la diferencia que al sumergirlo en el 2do bao mara se mide la
temperatura cada 10 segundos hasta obtener 6 temperaturas constantes
(45.3C T eutctica experimental)
conclusiones y %error.

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Finalmente se recomienda como proteccin personal realizar todo el
procedimiento dentro de la campana extractora ya que tanto el naftaleno como
el PDB en concentraciones moderadas son muy nocivos para el cuerpo humano
(la inhalacin moderada produce dolor de cabeza, nuseas, mareos,
sudoracin, etc. ), por ello se debe usar mascarilla y guantes. Adems se debe
evitar el escape de la muestra en forma slida ya que es posible la explosin
por la presencia de aire.

INTRODUCCIN
En la naturaleza se puede observar una gran diversidad de
mezclas que se hallan en equilibrio; algunas de ellas repartidas en
cantidades iguales en toda su constitucin (ejemplo: el aire) conocidas
como homogneas. Sin embargo, tambin existen aquellas que no
cumplen con dicha caracterstica (como las sustancias orgnicas) y se
les denomina heterogneas.
Este concepto va ligado con otro conocido como fase, el cual no es
ms que toda parte de un sistema con un mismo arreglo atmico o
estructural y que por tal se diferencia de otra fase por medio de una
frontera fsica llamada interface.
El comportamiento de estos sistemas qumicos en equilibrio fue
formulado por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs, el cual es
conocido como Regla de fases.

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PRINCIPIOS TERICOS
LA REGLA DE FASES DE GIBBS
Mediante una regla sencilla que Gibbs dedujo originalmente, puede predecirse
informacin til en lo que respecta a los equilibrios de fases:

F=CP+2
Donde C es el nmero de componentes y P es el nmero de fases presente en
un sistema. El nmero de grados de libertad (F) proporciona el nmero de
variables (presin, temperatura y composicin) que debe fijarse para describir
completamente al sistema.
Por ejemplo, en un gas puro, se tiene un solo componente y una sola fase, de
modo que F= 2. Esto significa que para describir completamente al sistema,
slo tienen que conocerse dos de las tres variables P, V y T. La tercera variable
puede calcularse a partir de las ecuaciones de estado.
Si se considera el diagrama de fases del agua, en la regin de la fase pura
(slido, lquido o gas), de nuevo se tienen dos grados de libertad, lo cual
significa que la presin puede variarse independientemente de la temperatura.
Sin embargo, a lo largo de las fronteras slido-lquido, lquido-vapor o slidovapor, F= 1, en consecuencia, para cada valor de presin, slo puede haber un
valor especfico de temperatura.
Por ltimo, el punto triple, tiene 3 fases y el resultado de la ecuacin es cero,
es decir, el sistema est fijado totalmente y no es posible variacin alguna.
A diferencia de lo anterior, cuando existe ms de un componente, por ejemplo,
una solucin binaria y las fases lquido-vapor estn en equilibrio, la regla de las
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fases queda de la siguiente forma: F = 4-2 = 2. Como la temperatura es fija,
cualquiera de una de las variables presin, fraccin molar en el lquido o
fraccin molar en el gas es suficiente para describir el sistema.
EL DIAGRAMA DE FASES
En el caso de la coexistencia de fases slidas y lquidas, los sistemas binarios
se representan tpicamente mediante un diagrama como el de la figura. Para
temperaturas altas, el sistema se halla en estado lquido, pero cuando se
reduce la temperatura, puede cristalizar en dos fases slidas que aqu se han
sealado como
la

. En este caso la fase

es rica en el elemento 1 y

es rica en la otra componente.

Como en el caso anterior, cuando se cruza una de las curvas el sistema se


separa en dos fases, cada una con la fraccin molar determinada por las curvas
correspondientes. En este diagrama aparece el llamado punto eutctico, que se
ha representado en el estado . Cuando la fase lquida posee la fraccin molar
eutctica, al reducirse la temperatura arribando al estado
puede coexistir la
fase lquida con las dos fases slidas, cuyas cantidades aparecen nuevamente
siguiendo la regla de la palanca. Si bien es cierto que la fase lquida tiene la
misma composicin que la fraccin de sistema en estado slido, es importante
notar que hay en realidad una mezcla de dos fases slidas, cada una con su
composicin.

Fig.1

El adecuado conocimiento de este tipo de diagramas de coexistencia es de


fundamental importancia en metalurgia, y en particular en la elaboracin de
piezas que deben ser resistentes a diversos efectos. Un fenmeno particular
ocurre cuando los materiales (metales, cermicos, etc.) son sometidos a
cargas, que se deforman de manera regular, independientemente del tiempo
que est trabajando.
LA CURVA DE ENFRIAMIENTO

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Consideremos lo que sucede al enfriar un lquido puro (Fig. 2). Para un sistema
de un componente puro en la fase lquida, hay un grado de libertad, la
temperatura, y usando la ecuacin (2), los grados de libertad son V = 1, siendo
la temperatura la variable que describe el sistema (porcin (a)). Tan pronto
coexisten las dos fases (slido y lquido), P=2 y F=O y por lo tanto la
temperatura es constante (b). Cuando todo el sistema se convierte en slido la
temperatura vuelve a variar (c). El cambio en pendiente se debe a la diferencia
en la capacidad calorfica del lquido y el slido.

La Fig. 3 representa la curva de enfriamiento de una mezcla simple. La solucin


lquida comienza a enfriarse, disminuyendo su temperatura a cierta velocidad
(d). A cierta temperatura comienza a separarse un slido formado por alguno
de los componentes puros. El congelamiento es un fenmeno exotrmico y por
eso la velocidad de enfriamiento disminuye (e).
A medida que el slido se separa, la composicin del lquido se hace ms rica
en el otro componente y su temperatura de fusin disminuye. Cuando la
solucin alcanza una cierta composicin (la composicin eutctica) el sistema
se congela como si se tratase de una sustancia pura y la temperatura se
mantiene constante (f).

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Consideremos el diagrama de fases de la Fig. 4. En este diagrama TA y TB son


las temperaturas de fusin de los slidos A y B puros. Las distintas curvas
separan las regiones donde el sistema presenta una o ms fases. En la Regin
I, cualquier punto corresponde al sistema formado por una solucin
homognea. En la regin II, un punto corresponde a una situacin en la que el
slido A puro coexiste en equilibrio con una solucin lquida de B disuelto en A.
Una situacin anloga corresponde a la regin III, con el slido B en equilibrio
con una solucin de A disuelto en B. Por debajo de la temperatura Te , en la
regin IV, existen los slidos A y B y no puede observarse ninguna solucin
lquida. A la temperatura Te se la llama temperatura eutctica. Las curvas a y
b dan la dependencia de la composicin de la solucin lquida con la
temperatura. En trminos generales, estas curvas indican cmo vara la
solubilidad de A en B o B en A en funcin de la temperatura. En la regin I el
nmero de grados de libertad es 2, por lo tanto, debe especificarse la
temperatura y la composicin para definir el estado del sistema. En las dems
regiones, el nmero de grados de libertad se reduce a 1.
As, los puntos de diagrama de fases se obtienen preparando mezclas de los
dos componentes de fracciones molares conocidas. Las mezclas se calientan
hasta fundirse, se agita la solucin para obtener una solucin homognea y se
deja enfriar lentamente. Mientras la solucin se enfra se agita continuamente
y se toma la temperatura como funcin de tiempo. La regin entre a1 y a2
representa el enfriamiento de la solucin. Al llegar a la temperatura T2, se nota
un cambio en la pendiente debido a que a esa temperatura empieza a
separarse el slido A puro.

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La precipitacin del slido A libera energa. Esto hace que la mezcla se enfre
ms lentamente que la solucin. T2 es el punto de fusin de la solucin de
composicin x1. De T2 a Te hay una sucesin de equilibrios entre la solucin y
el slido A. La temperatura no se mantiene constante en esta regin ya que el
slido A se est precipitando y la concentracin de A en la solucin disminuye.
Esto es, la composicin de la solucin est cambiando entre a2 y a3. A partir
de Te ocurre la precipitacin simultnea de dos slidos separados en fases
diferentes. Una inspeccin microscpica de ese slido revela cristales de A
puros mezclados con cristales de B puro.
Al llegar a Te la composicin de la solucin ha cambiado el mximo permitido
para ese sistema binario. La solucin en Te tiene el punto de fusin ms bajo
posible. A esta temperatura y composicin es donde la fase lquida esta en
equilibrio con los slidos A y B. A la temperatura Te se le llama la temperatura
eutctica y la composicin de la solucin cuyo punto de fusin es Te (el ms
bajo posible) es la composicin eutctica. La palabra eutctica viene del griego
que significa "fcilmente fundible".
Para las curvas de enfriamiento de mezclas, habr tres regiones y dos puntos
de inflexin, (a las temperaturas T2 y Te ). La temperatura Te ser comn para
todas las fracciones molares. La temperatura T2 variar segn xA vare. La
nica excepcin ocurre cuando se logra que xA corresponda a la composicin
eutctica. Para la composicin eutctica Te = T2 y la curva de enfriamiento de
la solucin mostrar solamente un cambio notable en la pendiente. Al graficar
los valores de (T2 , xA ) y de (Te , xA) para varias composiciones, se obtiene el
diagrama de fases buscado.

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TABLA DE DATOS

Condiciones del laboratorio

Presin atmosfrica

Temperatura

Humedad

756 mmHg

25.0C

94%

Composicin de muestras y temperaturas de cristalizacin. (tabla 1)

Tubo
C10 H8 (A) (g)
N0

( g)

Temp.. de
cristalizacin
Terica (C)

Temp. de
cristalizacin
Experimental.
(C)

p-C6 H4 Cl2 (B)

15.0

54

54.2

1.5

12.5

47

53.4

2.5

12.5

43

45.1

6.0

12.5

32

37.1

10.0

10.0

48

43.7

12.5

7.0

58

60.1

15

3.0

72

72.9

15

80

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Temperatura vs Tiempo para la Solucin pura ( tubo 1)

T(C) del Tubo 1

t(seg)

63

62.1

30

61.0

60

60.2

90

59.3

120

59.0

150

58.2

180

57.4

210

56.6

240

56.0

270

55.4

300

54.7

330

54.2

360

53.5

390

52.6

420

52.0

450

51.3

480

50.6

510

50.3

540

50.0

570

49.6

600

49.2

630

49.0

660

48.5

690

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48.1

720

47.9

750

47.6

780

47.0

810

46.8

840

46.5

870

46.0

900

45.6

930

45.3

960

45.3

990

45.3

1020

Fracciones molares experimentales de los componentes de cada tubo:


( tabla 3)

Tubo

nB
nTotales
nA
( p( naftale
diclorob
nto )
enceno )

T(C)
(experim
ental )

0.102

0.102

54.2

0.0117

0.085

0.096

0.121

0.879

53.4

0.0195

0.085

0.104

0.187

0.813

45.1

0.0468

0.085

0.132

0.355

0.645

37.1

0.078

0.068

0.146

0.535

0.465

43.7

0.097

0.047

0.145

0.671

0.329

60.1

0.117

0.020

0.137

0.852

0.148

72.9

0.117

0.117

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FRACCIONES MOLARES TEORICOS DE LOS COMPONENTES EN CADA
TUBO ( TABLA 4)

Tubo
N

X Terica

X
Experimental

(C)

1.02

54

2%

0.879

1.00

47

13.64%

0.813

0.843

43

4.07%

0.645

0.705

32

9.30%

0.535

0.440

48

17.6%

0.671

0.621

58

7.45%

0.852

0.796

72

6.57%

0.908

80

9.20%

pC6H4Cl2
(B)

C10H8
(A)

% Error

Valores tericos y experimentales del punto eutctico con su


respectivo % de error (tabla 5)

Valor Terico

Valor
Experimental

% Error

Fraccin molar
(naftaleno)

0.37

0.405

9.46

Temperatura
Eutctica

27.9

34.5

23.66

Temperatura de fusin Terica y experimental de los componentes


puros con su % de Error. (tabla 6)
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Componente

Temp. Fusin
Terica

Temp. Fusin Exp.

% de Error

C10H8 (A)

80

80.4

0.5

54

53.5

0.9

p-C6H4Cl2 (B)

Calor latente de fusin Terica y experimental con su respectivo % de


error.
(tabla 7)

TUBO

Component
e

H
Terico(cal/mol)

H Experim.
(cal/mol)

% Error

C10H8 (A)

4567.43

4567,43

0.0

p-C6H4Cl2
(B)

4353.20

4352.24

0.02

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EJEMPLO DE CLCULOS
a) Determinacion de la composicin en cada tubo
Tubo N.2 :

W pC

H 4 Cl2

W pC H
6

=12.5 g ; W pC

Cl2

10

H8

=1.5 g

12.5 g
12.5 g
x 100=
x 100
12.5 g+1.5 g
14.0 g
. W pC

WC

10

H8

H 4 Cl2

=89.3

1.5 g
x 100=10.7
14.0 g

b) Determinacin de la solubilidad de naftaleno (fraccin molar) :


Rango de T=<37.1C,80.0C>

log ( X A )=

932.03
13.241logT + 0.0332T 2.3382 x 105 T 2 +27.5264
T

Para T=54.2C54.2+273.15=327.35 K

log ( X A )=

932.03
13.241 log327.35+ 0.0332 x 327.352.3382 x 105 x (327.35)2 +27.5264
327.35

log ( X A )=0.25962
X A =0.550
c) Determinacion de la solubilidad de paradicloro benceno (fraccin
molar) :

log ( X B )=

2239.9
+47.343 log ( 327.35 )0.03302 x 327.35115.0924
327.35

log ( X B )=0.0086
X B=1.02
d) Calor latente de compuestos puros (tericos)

pC 6 H 4 Cl 2 : H B =10250+ 94.07 x ( 327.15+54 )0.1511 x ( 327.15+54 )

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H B =4353.20

cal
mol

C10 H 8 : H A=426526.31 x 353.15+ 0.1525 x ( 353.15 )

H A =4567. .43

cal
mol

e) Calor latente de compuestos puros (experimental)

pC 6 H 4 Cl 2 : H B =10250+ 94.07 x ( 327.15+54.2 )0.1511 x ( 327.15+ 54.2 )2


H B =4352.24

cal
mol

C10 H 8 : H A=426526.31 x 353.15+ 0.1525 x ( 353.15 )

H A =4567. .43

cal
mol

Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usado


en la ecuacin 2.

La regla de fases es : F + P = C + 1 ( presin constante , ya que en


laboratorio se trabajo con presin constante )
Donde:
F : grados de libertad
P : nmero de fases
C: nmero de componentes
Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces los
grados de libertad son:
F+3=2+1
F=0
f) Compare los valores experimentales con los tericos.

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Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se
obtiene los siguientes porcentajes de error:
%error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100
(terico)
% error = 0.00%
%error del calor latente(p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100
(terico)
% error = 0.06%

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

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Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno pdiclorobenceno ) el punto eutctico (T eutctica= 32.0 C y Xeutctica= 0.35 ) ,
coexisten 3 fases en equilibrio : Naftaleno solido , p-diclorobenceno
solido y la disolucin ; todo el sistema a presin constante ( ya que en
todo momento en el laboratorio trabajamos la experiencia a presin
constante ) .
-En la grafica 1 ( el del diagrama de fases ) , se halla el punto eutctico ,
el cual tiene un error de composicin es de 15.7 % y un error de
temperatura de 7.8% ( errores aceptables) .
-Los grados de libertad en el punto eutctico , se halla tomando en
cuenta que se trabajo en laboratorio a una presin constante .
-Se aprecia que los % de error de las fracciones molares experimentales
son relativamente altos, por lo que se discute que posiblemente los
tubos no contengan la masa correcta en los respectivos tubos .
-Al graficar ( T vs t ) del tubo 8 , nuestra temperatura de congelacin
fue de 80 C y para el tubo 7 la temperatura de congelacin fue de 72.9
C .En el tubo 8 la solucin pura de naftaleno llega en un momento dado
que su temperatura sea mantiene constante .

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CONCLUSIONES
Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso
en su punto de congelacin, esto se pudo observar experimentalmente .

Las diferentes muestras con las cuales trabajamos eran miscibles en


fase liquida e inmiscibles en fase solida .

En el punto eutctico de la mezcla o de la solucin binaria se encuentran


en equilibrio 3 fases ( la del solido del naftaleno , la del solido del pdiclorobenceno y la disolucin liquida) .

Para cada mezcla se tendr una temperatura de cristalizacin , sea para


el componente A o B , segn la composicin de la mezcla .

Al grafica T vs t en el tubo 8 se aprecia que mientras va pasando el


tiempo la temperatura disminuye y llega un momento en que su
temperatura se mantiene constante , mientras que para el tubo 7 la
curva de enfriamiento es mas compleja y mas inclinada , apreciando
ciertas pendientes .

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RECOMENDACIONES
Al finalizar la presente prctica es necesario considerar las siguientes
recomendaciones:

No permitir derramar la mezcla solida de los tubos al ambiente, pues el


naftaleno es inflamable en forma de polvo lo cual podra producir una
explosin.

Realizar todo el procedimiento dentro de una campana extractora para


evitar las posibles fugas de vapores de naftaleno o DCB ya que estos son
muy nocivos para el cuerpo humano (su inhalacin excesiva produce
daos en clulas sanguneas, adems segn la OMS el contacto excesivo
con el DCB puede producir cncer a largo plazo). Los sntomas de
inhalacin moderada son: dolores de cabeza, mareos, vmitos,
sudoracin, etc.

Usar implementos de seguridad personal como mascarilla y guantes de


ltex.

El laboratorio debe tener una buena ventilacin de aire para disipar


posibles fugas de vapores de naftaleno y DCB.

La formacin de cristales se produce primero en la superficie del


termmetro y luego en la base del vaso, por lo cual es preferible
mantener una buena parte de dicho termmetro sumergido en la
mezcla.

Mantener siempre los bao mara a la temperatura adecuada para


efectuar adecuadamente el procedimiento de fusin y cristalizacin de la
mezcla.

Llevar un cronometro para tomar el tiempo en las mediciones de


temperatura de la mezcla (segunda parte de la experiencia).

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BIBLIOGRAFA
1.-Castellan, G. (1998). FISICOQUIMICA (Segunda ed.). Mxico: Addison Wesley
Longman de Mxico S.A. de C.V., pgs. 346-352.
2.- Pons Muzzo, G. (2008). Fsico Qumica (octava ed.). Lima, Per: A.F.A.
Editores Importadores S.A., pgs. 449-463.
3.-G. M. Barrow, 1988 "Physical Chemistry", McGraw-Hill Inc., New York.
Captulo 11.

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APNDICE
CUESTIONARIO

1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?


Un diagrama de fases de un sistema binario es aquel diagrama P-x o T-x que
permite conocer la composicin y cantidades de las fases en equilibrio del
sistema a una determinada T y P. Adems indica los diferentes puntos de
ebullicin y fusin que presenta la mezcla a distintas concentraciones de sus
componentes (diagrama T-x) as como la presin de vapor de dicha mezcla
(diagrama p-x). Para sistemas de componentes parcialmente miscibles es til
en el proceso de destilacin para saber tericamente el nmero de platos o
nmero de etapas que se necesita para obtener una solucin de determinada
pureza.
Los DF de sistemas binarios pueden tener en algunos casos punto isotrpico en
equilibrio L-V (Tb constante y es mnima o mxima) o punto eutctico en
equilibrio S-L (Tf mnima constante). El primero ocurre cuando la mezcla ebulle
como si fuera una sustancia pura y la segunda ocurre cuando la mezcla funde a
T constante (fcil de fundir). Existen diferentes DF dependiendo los tipos de
equilibrios que existan en el sistema binario y de su relacin de miscibilidad.

2. Qu entiende ud. por un sistema de punto eutctico simple?


Es aquel sistema binario de componentes miscibles que est en equilibrio
solido-lquido y que tiene un solo punto eutctico a una determinada
concentracin de la mezcla (como en la figura 4-seccin principios tericos). En
dicho punto existe equilibrio solido-lquido con Tf constante y se puede
determinar experimentalmente mediante una curva de enfriamiento.

3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la


aplicacin de la regla de la palanca.
La regla de la palanca se utiliza para determinar la relacin en moles (o masa)
de las fases que existe en el sistema a condiciones especficas. Si se conoce la
cantidad inicial de mezcla es posible determinar la cantidad (moles o masa) de
cada fase del sistema en equilibrio.
La regla de la palanca se utiliza tanto en diagramas P-x y T-x de distintos
estados de equilibrio (L-V y S-L). El concepto de la regla se entiende como un
punto de apoyo en el cual existe equilibrio rotacional de una palanca (lnea que
intercepta la curva).

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