UNIVERSIDAD AUTMONA DE QUERTARO

FACULTAD DE QUMICA

LABORATORIO DE QUMICA CUANTITATIVA

PRCTICA No. 13

PREPARACIN Y VALORACIN DEL EDTA

Profesora: Dra. Karla Isabel Lira de Len

Olvera Olvera Luis Alejandro

Luvano Sierra Yazmn Yadira

OBJETIVO.
Preparacin y valoracin de una solucin de EDTA; as como la determinacin de la
dureza de una muestra problema.

INTRODUCCIN.
La determinacin de la presencia de cationes divalentes se lleva a cabo por medio
de una titulacin mediante la formacin de complejos. El agente quelante para este
anlisis es la sal de sodio del EDTA (etilendiamino-tetracetato de sodio,
C10H14N2O8Na2 2H2O)
El indicador utilizado para la determinacin de la dureza total es un colorante
conocido como negro de Eriocromo. Este colorante es soluble en agua debido a un
grupo sulfonato presente (R-SO3-) y es intensamente colorido debido a los
electrones deslocalizados de la estructura. Este colorante tambin es un indicador
cido-base cuyo vire es del rojo al azul en la forma bsica. En presencia de ciertos
metales como el magnesio, forma un complejo colorido (color rojo vino); sin embargo,
con otros cationes como el calcio no reacciona.
El EDTA, que es el titulante en la determinacin de la dureza, forma un quelato
incoloro tanto con el calcio como con el magnesio. En presencia del indicador, el
magnesio al reaccionar con el EDTA para formar el quelato incoloro, libera la forma
azul del colorante del Negro de Eriocromo, por lo que el punto del vire final que
corresponde a la reaccin completa de titulacin del calcio y el magnesio es el
cambio de color vino al azul marino.
Para que esta reaccin se pueda llevar a cabo debe estar presente al menos una
pequea cantidad de magnesio, ya que de otra forma no se podr observar el vire,
y siempre se observar la solucin de color azul.
En el caso que no se presente coloracin vino sino azul, esto denotar la ausencia
de dureza, especialmente despus del ajuste de pH.

CONOCIMIENTOS PREVIOS.
1. Definir:
Un quelato: Son ligandos que contiene dos o ms tomos, de manera que
cada uno pueda formar un enlace donador de dos electrones con el mismo
ion metlico. Es un compuesto qumico en el cual el tomo central
(normalmente un ion metal) se une con tomos vecinos con al menos dos
enlaces de tal modo que se forma una estructura de anillo.
Un agente quelato tetradentado: Es un ligando que tiene cuatro pares
electrnicos. Ligando que se une a los iones metlicos divalentes a travs de

cuatro de sus seis posiciones de coordinacin. La quinta y la sexta posicin

estn ocupadas por molculas de agua.
Un ligando: Son iones o molculas neutras que pueden considerarse como
donadores de pares electrnicos. Es un ion o molcula que forma un enlace
covalente con un catin por cesin de un par de electrones, que de esta
manera son compartidos por el ligando y por el catin. Son iones o molculas
que rodean a un metal complejo. Un ligando enlazado a un ion central se dice
que est coordinado al ion.
Nmero de coordinacin: Es el nmero de uniones que puede formar un
compuesto o metal. Nmero de pares electrnicos que acepta un cido de
Lewis (por lo general es un centro metlico), es decir, si un compuesto de
coordinacin tiene dos especies que estn donando pares de electrones,
entonces tendr nmero de coordinacin dos.
Constante de formacin condicional: Constante de equilibrio para la formacin
de un complejo en condiciones particulares especficas, tales como la fuerza
inica y concentracin de especies complejantes auxiliares. Son constantes
de equilibrio dependientes del pH que nicamente aplican a un solo pH.
Un complejo: Tipo de estructura molecular que se encuentra generalmente
formada por un tomo (o grupo) central que posee orbitales de valencia no
ocupados, rodeado por un cierto nmero de molculas o iones que poseen
pares de electrones no compartidos que pueden ser inyectados en los
orbitales vacos del grupo central para formar enlaces coordinados. Est
formado por un tomo o catin metlico (M) rodeado de un conjunto de
molculas o iones denominados ligandos. En un complejo un tomo o ion
central que acta como cido de Lewis est coordinado por uno o ms
ligandos que actan como bases de Lewis.
2. En una valoracin con versanato qu indicador se emplea y cmo funciona?
Las valoraciones por retroceso son tiles para el anlisis de cationes que
forman complejos muy estables con el EDTA y para los cuales no se dispone
de un indicador adecuado. En tales anlisis el exceso de EDTA se determina
por retroceso con una solucin patrn de magnesio y se usa como indicador
el negro de ericromo T. El quelato catin-EDTA debe ser ms estable que el
complejo magnesio-EDTA para evitar el desplazamiento del catin que se
analiza por el magnesio. La valoracin directa de los iones metlicos con
EDTA es posible siempre que se disponga de algn mtodo adecuado para
la deteccin del punto final, p.e., el Mg2+ se determina empleando el indicador
metalcrmico llamado negro de ericromo T (NET) en solucin algo alcalina.
Mg2+ + H2Y2- MgY2- + 2H+
El indicador es un agente quelante orgnico que en soluciones neutras o
dbilmente bsicas existe en forma de ion dbilmente cargado, HIn 2-, de color
azul. Este ion forma compuestos quelatos de color rojo con varios iones

metlicos, el Mg entre ellos; la quelacin va acompaada del desplazamiento

de iones hidrogeno.
Mg2+ + HIn2-(azul) MgIn-(rojo) + H+
As en la valoracin directa del Mg como indicador del NET, la solucin posee
inicialmente color rojo debido a la elevada concentracin de iones Mg2+, esta
concentracin disminuye en el punto de equivalencia y el equilibrio anterior se
desplaza hacia la izquierda. Lgicamente la estabilidad del complejo metal
indicador debe ser menor que la del complejo metal-EDTA para que sea
posible que el valorante compita favorablemente con el indicador en la
complejacin de los iones magnesio.
3. Qu ventajas y desventajas presenta una valoracin con versanato?
Ventajas:
Disponible comercialmente
Bajo costo
Alta pureza
Forma complejos de alta estabilidad con los iones ms comunes.
Desventajas:
Se debe controlar el pH de la solucin.
4. Qu es la dureza del agua?
Es la concentracin total de iones alcalinotrreos en el agua. Como la
concentracin de Ca2+ y Mg2+, de ordinario, es mucho mayor que la de otros
iones alcalinotrreos, la dureza es prcticamente igual a [Ca2+] + [Mg2+] = 1
Mm. Es una propiedad que resulta de la mayor o menor cantidad de sales
disueltas presentes, fundamentalmente Ca2+ y Mg2+ y en menor cantidad
Fe2+, Al3+, Sr2+, Zn2+, Mn2+. El grado de dureza es directamente proporcional
a la concentracin de sales calcio y magnesio presentes. El Ca 2+ y Mg2+
pueden encontrarse junto a distintos aniones si estn acompaados de
HCO3- constituyen la dureza temporaria a carbnica, y si lo estn de SO42-,
Cl-, NO3- etc., constituyen a la dureza permanente.
5. Investigar valores mximos permisibles de la dureza del agua.
Tipo de agua
ppm CaCO3
Muy blanda
0 15
Blanda
16 75
Semidura
76 150
Dura
151 300
Muy dura
> 300

6. Por qu es comn aadir una pequea cantidad de MgY2- a una muestra de

agua en la que se determina su dureza?
Debido a que se cuantifican los iones formando CaCO3 y ayuda en la
titulacin de EDTA y buffer formando un compuesto purpura y posteriormente
azul. El EDTA, que es el titulante en la determinacin de pureza, reacciona
con el Mg2+ formando el quelato incoloro y con el indicador se obtendr el vire
de solor.
7. Mencionar las aplicaciones de las titulaciones con EDTA.
Determinacin de la dureza del agua.
Alimentos (mayonesas, aderezos).
Muestras biolgicas.
8.

Menciona y explica los tres tipos de titulaciones con EDTA.

Titulaciones directas: La solucin que contiene el ion metlico que se
determinara est tamponada a pH deseado y se valora directamente
con la solucin patrn de EDTA. Puede que sea necesaria, para evitar
la precipitacin del hidrxido del metal (o sal bsica), la adicin de un
agente complejante auxiliar, tal como tartrato, citrato o trietanolamina.
El punto de equivalencia determina una disminucin abrupta en la
magnitud de concentracin del ion metlico. Esto se determina,
generalmente, por el cambio de color de un indicador metlico o por
mtodos amperomtros, espectrofotomtricos o potenciomtricos.
Titulaciones por retorno: Por diversas razones, muchos metales no
pueden ser valorados directamente, por ejemplo, pueden ser
precipitados de la solucin en el intervalo de pH necesario para la
valoracin o pueden formar complejos inertes o el indicador metlico
no est disponible. En tales casos, un exceso de solucin patrn de
EDTA es aadido, la solucin restante se amortigua al pH deseado, y
el exceso de EDTA se valora por retroceso con una solucin de iones
de metal estndar, para este propsito, se usa a menudo una solucin
de cloruro o sulfato de zinc; de cloruro o sulfato de magnesio. El punto
final se detecta con la ayuda del indicador metlico, que responde a
los iones zinc o magnesio introducidos en la valoracin por retroceso.
Titulaciones de reemplazo o sustitucin: Las titulaciones de sustitucin
pueden ser utilizadas por los iones metlicos que no reaccionan (o
reaccionan insatisfactoriamente) con un indicador metlico, o para
iones metlicos que forman complejos con EDTA que son ms
estables que los otros metales tales como magnesio y calcio. El catin
metlico Mn+ a determinar puede ser tratado con el complejo de
magnesio de EDTA, cuando ocurre la siguiente reaccin:
Mn+ + MgY2- (MY)(n-4) + Mg2+

La cantidad de iones de magnesio liberada es equivalente a la de

cationes presentes y pueden ser tratados como una solucin patrn
de EDTA y un indicador metlico adecuado. Una aplicacin
interesante es la titulacin del calcio, el negro de ericromo da un punto
final pobre; si el magnesio est presente, el calcio es desplazado del
complejo con EDTA y se observa una mejora en los resultados finales.
Los iones hidrogeno, as liberados, se pueden valorar con una solucin
estndar de hidrxido de sodio utilizando un indicador cido-base o un
punto final potenciomtrico, alternativamente una mezcla yodatoyoduro se aade a la solucin de EDTA y el yodo liberado se valora
con una solucin de tiosulfato. La solucin del metal que se determine
con precisin, debe ser neutralizada antes de la titulacin, lo que es a
menudo una cuestin difcil a causa de la hidrlisis de muchas sales,
y constituye una caracterstica dbil de la titulacin alcalimtrica.
9.
-

10.

Generalidades del negro de eriocromo T.

Nombre: Negro de ericromo TFrmula: C20H12N3NaO7S
Indicador metalcrmico o complexomtrico que forma parte de las
valoraciones complexomtricas. Colorante azoico.
En su forma protonada es azul. Se vuelve rojo cuando se forma un
complejo con el calcio, magnesio u iones metlicos que desplazan el
protn.
Peso molecular: 461.381 g/mol.
pH: 3, 7 (sol. 10 g/L)
Aspecto: Slido negro parduzco, inodoro. Polvo rojo oscuro/negro.
Densidad: 0.9 g/cm3.
Solubilidad: 80 g/L agua a 20C, 10 g/L alcohol.
Escribe la formula estructural del EDTA (explicada).

Es un ligando hexadentado con 6 sitios

posibles para unirse a un ion metlico:
Los 4 grupos carboxilos y los 2 grupos
amino. Presenta 6 uniones, ya que forma
un sistema hexaprtico, dando lugar a un
complejo con estructura octadrica.

11.
Por qu en volumetra no se emplean ligandos que formen complejos
monodentados?
Debido a que se forma complejos muy dbiles, esto porque solo tiene un par
electrnico para donar. No se emplean porque los ligandos multidentados por
lo general reaccionan de manera ms completa con los cationes. La entropa
de formacin del complejo favorece la unin de un ligando ms grande que
la de muchos ligandos pequeos.
12.
Qu efecto tiene el pH en la constante de formacin de complejos
metal-EDTA?
Este se utiliza para seleccionar cuales metales pueden utilizarse con ETA o
no, no influye en la titulacin. Si decrece el pH, el punto final se vuelve menos
discernible. Las constantes de formacin con EDTA se expresan en trminos
de [Y4-], aun cuando existen 6 formas protonadas de EDTA. Como la fraccin
de EDTA libre en la forma Y4- depende del pH, se define una constante de
formacin condicional (o efectiva) como Kf = Y4- Kf = [MYn-4] / [Mn+] [EDTA].
13.
Describa los pasos de la reaccin del metal con el indicador.
La valoracin se lleva a cabo en solucin algo alcalina, siendo la reaccin:
Mg2+ + H2Y2- MgY2- + 2H+
El indicador es un agente quelante orgnico que en soluciones neutras o
dbilmente bsicas existe en forma de ion dbilmente cargado, HIn 2-, de color
azul. Este ion forma compuestos quelatos de color rojo con varios iones
metlicos, el Mg entre ellos; la quelacin va acompaada del desplazamiento
de iones hidrogeno.
Mg2+ + HIn2-(azul) MgIn-(rojo) + H+
As en la valoracin directa del Mg como indicador del NET, la solucin posee
inicialmente color rojo debido a la elevada concentracin de iones Mg2+, esta
concentracin disminuye en el punto de equivalencia y el equilibrio anterior
se desplaza hacia la izquierda. Lgicamente la estabilidad del complejo metal
indicador debe ser menor que la del complejo metal-EDTA para que sea
posible que el valorante compita favorablemente con el indicador en la
complejacin de los iones magnesio.

14.
Describa un enmascarante y d por lo menos cinco ejemplos.
Sustancia que reacciona selectivamente con uno o varios de los
componentes de una solucin para impedir la interferencia en un anlisis
qumico. Es un reactivo que protege a algn componente que acompaa al
analito, para que no reaccione con EDTA. Por ejemplo, el Al 3+ presente en
una mezcla de Mg2+ y Al3+ se puede valorar enmascarando primero al Al3+
con F-, dejando slo que reaccione el Mg2+ con EDTA.

Ejemplos: Al3+, Mg2+, Fe3+, CN-, F-.

METODOLOGA
Material y equipo

4 Matraces aforados de 100 mL

1 esptula
Vaso de precipitado de 250 mL
Pipeta serolgica de 2 mL con separaciones de 0.01 mL
Soporte con pinzas para bureta
Frasco mbar
Vaso de precipitado de 50 mL
Balanza Analtica

Reactivos y soluciones

Muestra problema.
Carbonato de calcio
Clorhidrato de hidroxilamina
Cloruro de amonio
Hidrxido de amonio
EDTA de magnesio
Negro de eriocromo T
cido clorhdrico

Procedimiento
Con anterioridad a la prctica se prepararon todas las soluciones necesarias para
llevar a cabo la prctica. Primeramente, el da que se realiz la prctica se mont el
aparato que consista en colocar la jeringa en el soporte con ayuda de las pinzas
para bureta y colocamos el pedazo de manguera en la pipeta serolgica. A
continuacin, se procedi a la preparacin de la prueba en blanco y de las muestras
a valorar de acuerdo con las tcnicas siguientes; as como la determinacin de la
muestra problema.
a) Preparacin de soluciones
EDTA. Pusimos a secar durante toda la noche en un desecador 0.5 gramos de EDTA
de sodio dihidratado, despus se pesaron 0.372 gramos de est; se diluyeron en
agua destilada y se aforo a 100 mL.
Carbonato de calcio. Se puso a secar en la estufa durante una hora a 100 - 110C,
0.5 gramos de carbonato de calcio anhidro, y se meti al desecador, ya fro se pes
0.1 gramos, se puso en un vaso de precipitado, se agreg 0.6 mL de cido clorhdrico

1:1, se aadi 5 ml de agua destilada, se puso a hervir ligeramente para eliminar

CO2. Se dej enfriar, se transfiri a un matraz volumtrico y se aforo a 100 mL. (Nota:
1 mL = 1 mg de calcio).
Clorhidrato de hidrxilamina. Se pesaron 3 gramos de clorhidrato de hidroxilamina,
se disolvieron en 30 mL de agua destilada y se aforo a 100 mL.
Solucin buffer pH = 10. Cloruro de amonio Hidrxido de amonio. Pesamos 6.76
gramos de cloruro de amonio disolvimos en 15 mL de agua, aadimos 57 mL de
hidrxido de amonio y aforamos a 100 mL.
Indicador. Pesamos 0.025 gramos de negro de eriocromo y 5 gramos de cloruro de
sodio, pulverizamos en un mortero hasta obtener una fina textura y guardamos en
frasco mbar.
b) Tcnica.
Para normalizar el EDTA, se tom 1 mL de la solucin de carbonato de calcio, se
agregaron dos gotas de la solucin de clorhidrato de hidroxilamina, una gota de la
solucin buffer pH = 10, se ajust el pH entre 7 10, se le aadi indicador negro de
eriocromo T y se titul con la solucin de EDTA hasta obtener una coloracin azul.
c) Muestra problema.
Tomamos 1 mL de muestra, agregamos dos gotas de la solucin de clorhidrato de
hidroxilamina, una gota de la solucin buffer pH = 10, se ajust el pH entre 7 10,
se le aadi indicador negro de eriocromo T y se titul con la solucin de EDTA hasta
obtener una coloracin azul.

RESULTADOS.
Vaso 1

Vaso 2

Vaso 3

Vol. CaCO3

1 mL

1 mL

1 mL

Vol. EDTAgastado

0.63 mL

0.62 mL

0.58 mL

Molaridad EDTA

0.0172 M

0.0175 M

0.0188 M

1 103 3
1 3 =
= 0.0158

(100
) (6.3 104 )

1 103 3
2 3 =
= 0.0161

(100
) (6.2 104 )

3 3 =

1 103 3
= 0.0172

(100
) (5.8 104 )

Correccin (Prueba en blanco) = 0.05 mL = 5 x 10-5 L

6.3 x 104 5 105 = 5.8 104
6.2 x 104 5 105 = 5.7 104
5.8 x 104 5 105 = 5.3 104

M1 CaCO3 =

1 x 103 g CaCO3
= 0.0172 M
g
(100
) (5.8 x 104 L)
mol

M2 CaCO3 =

1 x 103 g CaCO3
= 0.0175 M
g
(100
) (5.7 x 104 L)
mol

M3 CaCO3 =

1 x 103 g CaCO3
= 0.0188 M
g
(100
) (5.3 x 104 L)
mol

= 8.504900548 104
= 0.01783333333
8.504900548 104
% =
100 = . %
0.1783333333

Comprobamos:
1 3
0.1 3 (
) = 1 103 3
100 3
3 =

1 103 3
= 0.01
0.1

. ( )
.

M1 EDTA =
M2 EDTA

1 103 (0.01 )
= 0.0172
5.8 104

1 103 (0.01 )
=
= 0.0175
5.7 104

M3 EDTA =

1 103 (0.01 )
= 0.0188
5.3 104

Vaso 1

Vaso 2

Vaso 3

Vol. Muestra Problema

1 mL

1 mL

1 mL

Vol. EDTAgastado

0.16 mL

0.15 mL

0.16 mL

Dureza

285.28 ppm

261045 ppm

285.28 ppm

( )( )(. )( )

(0.16 )(0.01783 )(0.1)(106 )

Dt1 =
= 285.28
1
Dt 2 =

(0.15 )(0.01783 )(0.1)(106 )

= 267.45
1

(0.16 )(0.01783 )(0.1)(106 )

Dt 3 =
= 285.28
1

= 10.2941553
= 279.3366667
% =

10.29411553
100 = 3.48%
279.3366667

DISCUSIN DE RESULTADOS.
Tal como se aprecia en los resultados anteriores, se puede constatar que la muestra
de agua con procedencia desconocida tiene una dureza total de aproximadamente
279.33 ppm, lo que la ubica en el grupo de agua duras, esto nos indica que nuestra

muestra problema contiene gran cantidad de minerales, particularmente sales de

calcio y magnesio.
En la titulacin de EDTA, tuvimos algunos problemas, ya que es necesario agregar
una cantidad significativa de indicador (NaCl + negro de ericromo T) para que se
pueda apreciar el vire, otro punto importante que pudimos notar durante este
procedimiento es el control que se debe tener sobre el pH del buffer que se utiliza
para regular la solucin, para que no interfieran otros iones metlicos. Debido a que
los complejos de calcio, magnesio y EDTA son ms estables a pH alto, hizo ms
notable el punto de equivalencia.

CONCLUSIN.

Nuestra solucin de EDTA tena una molaridad de aproximadamente 0.1637,

y el porcentaje de error fue de 045%, por lo tanto, es aceptable.
La dureza total de nuestra muestra problema era de aproximadamente
279.337 ppm.

BIBLIOGRAFA.
Ayres. 1980. Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda Edicin, Editorial Harla.
Mxico, Mxico: pags: 150-153.
Chang R. 2002. Qumica. Septima Edicin, Editorial Mc Graw-Hill. Madrid, Espaa;
pags: 172-176.
Harris C, D. 2006. Anlisis Qumico Cuantitativo. Tercera Edicin. Editorial
Iberoamericana S.A de C.V. Mxico, Mxico; pags: 227.