PRCTICA N 5

PURIFICACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS POR RECRISTALIZACIN

5.1

OBJETIVO
Purificar mediante recristalizacin compuestos orgnicos slidos.

5.2

INTRODUCCIN

El mtodo de mayor empleo para la purificacin de slidos es la recristalizacin.

Esta operacin generalmente implica la disolucin de la masa de cristales impuros
en un solvente caliente el cual al enfriarse permite la obtencin de los cristales. En
la figura 5.1 se presentan las etapas generales implicadas en el proceso de
recristalizacin.
Disolver el slido en un ligero exceso
del solvente en su punto de ebullicin
Filtrar en caliente a gravedad
Enfriar con el fin de estimular la
produccin de cristales (primera cosecha)
Separar los cristales de la solucin supernadante
(aguas madres) por filtracin al vaco
Lavar los cristales para eliminar los residuos
de las aguas madres adheridas a ellos
produccin de cristales (primera cosecha).
Secar los cristales para eliminar
las ltimas trazas del solvente
Figura 5.1 Esquema general del proceso de recristalizacin.
5.2.1

Escogencia del solvente

La seleccin de un buen solvente para la recristalizacin de un compuesto es de

importancia crucial en el proceso de purificacin. Un buen solvente para este
propsito debe ser aquel que disuelva una cantidad apropiada de la sustancia a

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recristalizar a temperatura elevada, pero solo una cantidad pequea a baja

temperatura. El solvente debe disolver las impurezas an a temperatura ambiente
y ser eliminado fcilmente de los cristales de la sustancia purificada. Tambin es
indispensable que el solvente no reaccione con la sustancia a ser purificada y
adems, debe ser de fcil manipulacin, econmico, de baja inflamabilidad y
toxicidad.
Los slidos que presentan grupos polares (-OH, -NH2, -COOH, entre otros), se
disolvern fcilmente en solventes polares.
El orden de polaridad creciente de los solventes ms comunes es el siguiente:
HEXANO < ETER < ETANOL < AGUA < ACIDO ACETICO.
En el anexo 3 se encuentra una tabla con informacin variada de los solventes
ms empleados en muchos de los procedimientos de un laboratorio de qumica.
Al seleccionar un solvente para la purificacin de una sustancia dada, se deben
considerar los siguientes aspectos:
1. Tipo de impureza a eliminar. Se conocen las siguientes categoras de
impurezas:
Impurezas mecnicas: Se eliminan fcilmente al filtrar la solucin en
caliente puesto que son insolubles en todos los solventes comunes.
Trazas de materiales colorantes: Se eliminan calentando la solucin con
una pequea cantidad de carbn activado u otro agente decolorante.
<<NOTA 5.1>> Se debe evitar un exceso del agente decolorante dado que ste
puede absorber parte del compuesto que se est recristalizando o puede
convertirse en el principal contaminante de la muestra.
Impurezas ms solubles en el solvente: estas son eliminadas fcilmente
por filtracin dado que se retienen en las aguas madres.
Impurezas menos solubles en el solvente: las impurezas de este tipo
son muy difciles de eliminar, puesto que se disuelven
considerablemente en el solvente caliente y al enfriar para inducir la
formacin de los cristales, tambin cristalizan contaminando el producto.
Por esta razn, se debe escoger un solvente que disuelva las impurezas
rpidamente an a temperatura ambiente.

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5.2.2

Etapas en el proceso de cristalizacin

5.2.2.1
Disolucin del slido
Transferir una cantidad determinada del slido a un erlenmeyer, adicionar un poco
del solvente y calentar hasta ebullicin. (Adicionar perlas de ebullicin). Continuar
adicionando solvente y calentar hasta cuando todo el slido se haya disuelto.
Adicionar una pequea cantidad adicional del solvente. Para solventes con bajo
punto de ebullicin, se recomienda trabajar con bao de Mara. Para solventes
con altos puntos de ebullicin se deben usar estufas elctricas o mantas.
<<NOTA 5.2>> Nunca se deben usar llamas cuando se trabaja con solventes
voltiles y/o inflamables, en su lugar se debe emplear un bao de Mara. Sin
embargo, siempre se debe estar atento a la posibilidad de un incendio.
5.2.2.2
Filtracin en caliente
Las impurezas insolubles son eliminadas en este punto al filtrar por gravedad la
solucin caliente (ver figura 5.2a). Uno de los mayores problemas es la
cristalizacin prematura del compuesto sobre el papel de filtro. Para reducir esto
se pueden tomar las siguientes precauciones:
Usar un embudo de tallo corto.
Calentar el embudo antes de usarlo.
Doblar adecuadamente el papel de filtro.
Transferir al embudo, pequeas cantidades de la solucin caliente. El
resto se debe mantener hirviendo, si hay necesidad, se debe suministrar
un exceso del solvente, entre el 3 al 5%. Este exceso se puede eliminar
una vez se haya terminado la filtracin mediante la evaporacin del
solvente. Lo cual se debe hacer en el interior de una cabina extractora
de gases y no se debe usar llama.
Si despus de todas estas precauciones hay cristalizacin sobre el papel de filtro,
se puede entonces adicionar unos pocos mililitros del solvente puro caliente, hasta
cuando se redisuelvan.
La filtracin se puede lograr utilizando un embudo Buchner o Hirsch. Antes de
iniciar la filtracin se aplica succin y se adiciona un poco del solvente sobre la
superficie total del papel de filtro.
5.2.2.3
Enfriamiento de la solucin
Si en el filtrado se forman cristales se debe calentar la solucin para redisolverlos,
sta se dejar en reposo para que se enfre a temperatura ambiente. Este
procedimiento produce generalmente cristales de tamaos intermedios (Los
cristales o muy grandes o muy pequeos son generalmente menos puros). Si no
se forman los cristales se induce la cristalizacin raspando las paredes internas

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del erlenmeyer con un agitador de vidrio o mediante la adicin de una semilla del
cristal.
Cuando no se forman cristales a temperatura ambiente, se puede enfriar la mezcla
a 0 C con un bao de hielo. Recordar que hay solventes que a 0 C solidifican.
5.2.2.4
Recoleccin de los Cristales
Los cristales deben ser cosechados por filtracin al vaco de la mezcla fra (ver
figura 5.2b). El papel de filtro utilizado debe cubrir todos los huecos del embudo
Buchner y no debe estar doblado por los lados.
Si despus de haber transferido toda la solucin hay cristales que an
permanecen en el interior del erlenmeyer tomar una pequea cantidad del filtrado,
agitarla y transferirla rpidamente al embudo, filtrar nuevamente al vaco.

(a)
(b)
Figura 5.2 Montajes para los diferentes tipos de filtracin (a) filtracin por
gravedad, (b) filtracin al vaco utilizando embudo Buchner.
5.2.2.5
Lavado de los Cristales
Enjuagar los cristales con una pequea cantidad del solvente fro, para eliminar
trazas de lquido que haya quedado adherido. Secar los cristales al hacer pasar
aire a travs de ellos por unos minutos. Dispersar los cristales sobre un vidrio de
reloj para que se sequen completamente. El tiempo de secado depende del
solvente.
Si un producto cristalino ha sido depositado por un solvente no voltil es
recomendable enjuagarlos con un solvente voltil, pero teniendo en cuenta
detalles particulares para este procedimiento. As, se deben lavar los cristales

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primero con el mismo solvente no voltil puro, para eliminar impurezas similares
que se encuentren en las aguas madres, y luego se puede usar el solvente voltil
para ayudar a eliminar, al no voltil. Aquel solvente se elimina al evaporarse
rpidamente.
5.3
5.3.1

MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Beaker
Cristalizador
Embudo en V de tallo corto
Equipo de filtracin al vaco
Equipo para toma de punto de
fusin
Erlenmeyeres
Esptula
Estufa
Mechero

5.3.2

Reactivos
Acido actico
Acetanilida
Acetona
Carbn Activado
Cloroformo
Diclorometano

5.4
5.4.1

Mortero
Papel Filtro
Perlas de ebullicin
Pipetas
Probeta
Tubo capilar
Tubo de ensayo
Varilla de agitacin
Vidrio de reloj

Hexanos
Etanol
Eter
Metanol
Muestra problema

PROCEDIMIENTO
Purificacin de la acetanilida

Pesar 1 g de acetanilida cruda y transferirlos a un erlenmeyer de 250 mL. Disolver

la muestra en la menor cantidad posible de agua hirviendo. Asegurar la solubilidad
completa de la amida adicionando 5 mL ms de agua.
<<NOTA 5.3>> Si la muestra esta muy coloreada, adicionar aproximadamente 0,1
g de carbn activado en pequeas proporciones para evitar la sobreproduccin de
burbujas. Finalmente, calentar la mezcla nuevamente, por unos dos minutos.
Filtrar por gravedad la solucin caliente usando un papel de filtro bien doblado y
un embudo de tallo corto. Recolectar el filtrado en un erlenmeyer de 250 mL y

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realizar las siguientes etapas: cristalizacin, aislamiento, enjuague y secado.

Guardar el producto seco para determinar el punto de fusin.
El filtrado de la primera cosecha de cristales se transfiere a un erlenmeyer y se
concentra por ebullicin hasta un cuarto del volumen inicial con el propsito de
obtener una segunda cosecha de cristales. Los procedimientos realizados en la
etapa anterior se repiten con ciertas modificaciones, como: la no utilizacin de
carbono activado, si la solucin es cristalina. Secar los cristales y tomar el punto
de fusin, si el de la segunda cosecha es menor que el de la primera, se deben
recristalizar.
<<NOTA 5.4>> Para secar los cristales se debe tener cuidado que la estufa, no
debe tenga una temperatura superior a la del punto de fusin de la muestra; en
caso de no conocer este dato se debe secar a 60 C.
5.4.2

Purificacin de una muestra cruda desconocida

5.4.2.1

Procedimiento para encontrar la solubilidad del compuesto a purificar.

En solventes puros: transferir a un tubo de ensayo aproximadamente 20
mg del slido y adicionar 0.5 mL del solvente. Verificar si el slido es
soluble a temperatura ambiente. Si no lo es, calentar con moderacin
para determinar si se produce o no la solubilidad. Observar si el slido
se disuelve parcial o totalmente en dicho solvente. Si el soluto es
moderadamente soluble, adicionar una pequea cantidad del solvente y
calentar con el propsito de disolver la totalidad de la muestra. Si sta
se disuelve, enfriar para asegurar la cristalizacin del slido a esa
concentracin.

<<NOTA 5.5>> No olvidar la inflamabilidad de muchos de los solventes y la

posibilidad de generar incendios.
En mezclas de solventes: algunas veces un compuesto orgnico se
disuelve mucho o muy poco en un solvente particular, para modificar
esto se trabaja con mezclas de solventes. Los siguientes pares de
solventes se utilizan comnmente:
Alcohol-agua, cido actico-agua, alcohol-ter etlico, ter de petrleo-ter etlico.
En general, se procede de la siguiente manera: disolver la muestra en el solvente
ms soluble y posteriormente adicionar gradualmente el segundo solvente en el
cual el slido puede ser menos soluble, hasta cuando la cristalizacin sea
inminente.
Durante el curso de esta operacin, la temperatura debe ser alta, cercana al punto
de ebullicin. Se debe continuar implementando las operaciones descritas de

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5.2.2.2 a 5.2.2.5 descritas en la introduccin, hasta obtener la primera cosecha de

cristales de la muestra desconocida y determinar los puntos de fusin de los
mismos.
Las siguientes sugerencias pueden ser importantes:
Triturar finamente los cristales de la muestra.
Si los cristales se disuelven completamente en un solvente fro,
desecharlo y comenzar con otro nuevo.
Si el slido no se disuelve libremente en el solvente fro, an despus de
triturarlo, calentar la mezcla hasta su punto de ebullicin. Si no se
disuelve se debe descartar y se debe utilizar un nuevo solvente,
preferiblemente uno de un tipo diferente al anterior.
No confundir la fusin del compuesto con la disolucin del mismo.
Cuando el soluto funde aparecen burbujas de aspecto aceitoso en el
solvente caliente.
Eventualmente se encontrar un solvente el cual disolver el compuesto
libremente en caliente y muy poco como sea posible en fro.
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Eliminar los capilares en el contenedor de
vidrio quebrado, las aguas y los compuestos slidos obtenidos en recipientes
marcados para este fin.
5.5

PREGUNTAS

1. Cmo debe doblarse adecuadamente el papel filtro para ser utilizado en un

procedimiento de filtracin por gravedad?
2. Cmo actan los agentes clarificantes? Adems del carbono activado qu
otras sustancias se usan con este mismo fin?
3. En un catlogo de Qumica consultar los puntos de fusin y algn dato referente
a la solubilidad de los siguientes compuestos:
a. m-Dibromobenceno
b. Benzaldehdo
c. Antraceno
d. p-bromo-anilina
e. Alcanfor

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Sugerir cul de los solventes (o mezclas de ellos) etanol, ter, hexanos y agua
pueden utilizarse para la recristalizacin de los compuestos arriba mencionados.
Justificar su respuesta.
4. Explicar dos mtodos que se pueden utilizar para purificar muestras slidas
5. Qu tipo de impurezas se eliminan en cada una de las filtraciones llevadas a
cabo en el proceso de recristalizacin?
6. Cmo se puede realizar un equipo de sublimacin sencillo?
5.6

BIBLIOGRAFA

Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox Jr, C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. 5th ed. The MacMillan Company, USA. 560p.
Brewster, R.Q., VanderWerf, C.A., McEwen, W.E. (1974) Curso de qumica
orgnica experimental. 1 ed, Editorial Alhambra S.A, Espaa. 199p.
Durst, H.D., Gokel, G.W. (1985). Qumica orgnica experimental. Editorial Revert
S.A, Espaa. 287p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Horowitz, G. (2003). A Discovery Approach to Three Organic Laboratory
Techniques: Extraction, recrystallization, and Distillation. J. Chem. Educ. 80, 1039.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.

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