ACIDOS Y BASES

QUMICA ORGNICA I (Q)

Facultad de CC.QQ. y Farmacia
USAC
Segundo Semestre 2014

cidos y Bases
Los trminos acido y base pueden tener
diferente significado, dependiendo del
contexto.
La definicin de Arrhenius nos dice que, en
disolucin acuosa, los cidos forman cationes
H+ mientras que las bases forman aniones OH
La reaccin cido-base segn Arrhenius es
H+ (aq) + OH (aq) H2O

cidos y Bases
La teora de BrnstedLowry define cidos y
bases segn su papel en reacciones en las que se
transfieren H+ entre donadores y aceptores,
entonces,
Un cido es aquella sustancia que puede donar
un H+ y una base es aquella que puede aceptar un
H+
Esta definicin extiende el concepto de Arrhenius
a sistemas en donde no hay agua involucrada.
La reaccin +acido-base segn BrnstedLowry
es
AH + B BH+ + A

cidos y Bases

Fuerza cida
La constante de equilibrio (Keq ) para la
reaccin entre un cido HA y agua, es una
medida relacionada con la fuerza del cido:

Fuerza cida
La concentracin del agua como disolvente
(55.4 M a 25C) no cambia significativamente
cuando se ve protonada, por lo que

pKa y la escala de fuerza cida

pKa = -log Ka
Recordar que en el equilibrio,
G = -RT log Keq
Un valor pequeo de pKa indica que se trata
de un cido fuerte, y es proporcional a la
diferencia de energa entre productos y
reactivos.
Los valores de pKa sern tiles para predecir
si una reaccin se llevar a cabo o no.

Prediccin de reacciones cido base a

partir de los valores de pKa
La diferencia entre dos valores de pKa es el log de la razn
entre dos constantes de equilibrio y puede indicar el grado de
transferencia de H+ (la base ms fuerte se une ms al protn)

cidos y bases orgnicos

Se caracterizan por la presencia de un tomo
de hidrgeno polarizado positivamente:

cidos orgnicos
Tendremos aquellos que pierden un H+ de un
grupo O-H :
El anin est estabilizado al tener
una carga negativa sobre un
tomo muy electronegativo

El anin est estabilizado tanto por tener

una carga negativa sobre un tomo muy
electronegativo como por resonancia

cidos orgnicos
Puede ser tambin que se trate de un H unido
a un carbono:
El anin est estabilizado
tanto por resonancia como
por tener una carga sobre un
tomo muy electronegativo.

Bases orgnicas
Presentan un tomo con un par de electrones
sin compartir, que puede enlazarse a un H+
Las bases orgnicas ms comunes contienen
nitrgeno similar al del NH3
Los compuestos oxigenados pueden actuar
como bases en presencia de cidos fuertes, o
como cidos en presencia de bases fuertes.

cidos y Bases: la definicin de Lewis

Segn esta definicin, un cido es un aceptor de
pares de electrones y una base, un donador de
pares de electrones, dando como resultado la
formacin de un enlace covalente.
La definicin de Lewis es ms general que las
anteriores y puede aplicarse a muchas
reacciones, pero no presentar una escala de
fuerza cida o bsica, como en la definicin de
pKa en el concepto de BrnstedLowry.

Acidos y bases: la definicin de Lewis

Bajo el concepto de Lewis, los cidos de
BrnstedLowry (con excepcin del H+
propiamente dicho) no son cidos porque no
pueden aceptar un par de electrones
directamente.

cidos y bases: la definicin de Lewis

La definicin de cido de Lewis incluye a
cationes como el Mg+2 porque aceptan
electrones cuando forman un enlace con una
base.
Compuestos de elementos del grupo 3A como
AlCl3 o BF3 son cidos de Lewis porque tienen
un orbital vaco y pueden aceptar un par de
electrones de un donador.

cidos y bases: la definicin de Lewis

Compuestos de metales de transicin, como
TiCl4, FeCl3, ZnCl2, y SnCl4, son cidos de Lewis.
Compuestos orgnicos que sufren reacciones
con donadores de electrones (bases de Lewis)
son cidos de Lewis, denominados electrfilos
La combinacin entre un cido de Lewis y una
base de Lewis puede mostrarse mediante el
uso de una flecha curva que se dirige de la
base hacia el cido.

cidos y bases: la definicin de Lewis

Las bases de Lewis pueden aceptar protones
adems de cidos de Lewis, por lo que la
definicin comprende a las bases de Brnsted
Lowry.
La mayora de compuestos orgnicos oxigenados
y nitrogenados sern bases de Lewis, dado que N
y O presentan electrones sin compartir.
(Nuclefilos)
Algunos compuestos pueden actuar como cidos
o como bases, dependiendo de las condiciones
de reaccin.

Acidez de alcoholes y fenoles

Tanto alcoholes como fenoles se consideran
anlogos del agua:

Acidez de alcoholes
La acidez relativa de los alcoholes vara:

metanol > alcohol 1 > alcohol 2 > alcohol 3

Los factores que influyen en la acidez de

alcoholes son: efectos estricos

(solvatacin del ion formado), y
electrnicos (deslocalizacin de la carga
en el ion alcxido)

Efecto estrico
Influye en la disponibilidad o accesibilidad del
oxgeno negativo de la sal para poder ser
solvatada por el disolvente y as, estabilizar la
carga negativa.

Los efectos inductivos ATRACTORES de electrones, incrementan la acidez, al

estabilizar la base formada (ion alcxido).
Los grupos alquilo, al ser donadores de electrones, disminuyen la acidez y por
ello, los alcoholes 3s son menos cidos que los 2s y stos, menos cidos que
los 1s.
Los grupos atractores de
electrones estabilizan el
alcxido y disminuyen el
pKa

Acidez de alcoholes
Con excepcin del metanol, los alcoholes
simples son cidos ms dbiles que el agua.

Requieren de bases muy fuertes para

reaccionar formando la sal (ion alcxido),
generalmente se usa una reaccin redox con
un metal alcalino.

Acidez de alcoholes

Acidez de fenoles
Son ms cidos que los alcoholes porque la
base conjugada puede ser estabilizada por
resonancia:
:O:

O:

O:

O:

..

Acidez de fenoles
Puesto que su pKa ~10, a diferencia de

los alcoholes, los fenoles s pueden

reaccionar con NaOH acuoso:

Efecto de los sustituyentes en el anillo

sobre la acidez de los fenoles

-NO2, -SO3H, -COOH, -COOR,

-CONH2 -CHO, -COR, -CN, -X

Incrementan la acidez del fenol

-OH, -NH2, -OR, -NHCOR, -OCOR,

-R, -Ar

Disminuyen la acidez del fenol

Aminas: anlogos del amoniaco

Basicidad de las aminas

El par de electrones sin compartir del
nitrgeno hace que las aminas sean bases de
Lewis (y tambin de BrnstedLowry.)

Basicidad de las aminas

CIDO
CONJUGADO
BASE

CIDO

BASE
CONJUGADA

Basicidad de aminas alifticas

Amine
Ammonia
Primary Amines
methylamine
ethylamine
cyclohexylamine
Secondary Amines
dimethylamine
diethylamine
Tertiary Amines
trimethylamine
triethylamine

Structure

pKb

pKa

NH 3

4.74

9.26

CH 3 NH2
CH 3 CH2 NH2
C 6 H11 NH2

3.36
3.19
3.34

10.64
10.81
10.66

(CH 3 ) 2 NH
(CH 3 CH 2 ) 2 NH

3.27
3.02

10.73
10.98

(CH 3 ) 3 N
(CH 3 CH 2 ) 3 N

4.19
3.25

9.81
10.75

Basicidad de aminas alifticas

Los grupos alquilo, al ser donadores de electrones,
incrementarn la densidad electrnica sobre el
nitrgeno y colaborarn en la dispersin de la carga
positiva del ion amonio.
Si solamente se tomara en cuenta ese factor, las
aminas terciarias resultaran ser ms bsicas que las
primarias, pero
Las sales de las aminas primarias se solvatan con ms
facilidad que las de las aminas secundarias y terciarias
y al tomar en cuenta este factor, resulta que no hay
diferencia significativa entre la basicidad de las aminas
alifticas 1s. , 2s. Y 3s.

Basicidad de aminas aromticas

El par de electrones libres del nitrgeno en las
anilinas est comprometido parcialmente con
el anillo aromtico y por lo mismo, no estar
disponible tan fcilmente como en las aminas
alifticas.

Basicidad de aminas aromticas

Basicidad de aminas aromticas:

efectos del sustituyente

Sustituyentes Electrn-dadores (-OH;

CH3, NH2, OCH3) incrementan la
basicidad de la arilamina correspondiente.
Sustituyentes Electrn-atractores (-COO
Cl, NO2, CN) disminuyen la
basicidad de la arilamina.

Basicidad de aminas heterocclicas

Basicidad de aminas heterocclicas

Basicidad de aminas heterocclicas

Basicidad de aminas heterocclicas

Basicidad de aminas: formacin de

sales
Todas las aminas, solubles o insolubles en
agua, reaccionan cuantitativamente con
cidos minerales para formas sus sales, que
pueden considerarse anlogos del ion amonio.
Estas sales, al ser compuestos inicos, sern
slidos cristalinos de alto punto de fusin,
solubles en agua.
Esta propiedad puede aprovecharse para
separacin o purificacin de mezclas.

Referencias
McMurry. Qumica Orgnica.(2008) 7.
Edicin. Cengage Learning.
Wade. (2012) Qumica Orgnica. 7.
Edicin.
Morrison y Boyd. (1990) Qumica
Orgnica. 5. Edicin.