Report IV: Eutectic Point

Informe IV: Punto eutctico

FORERO, Jorge; GONZALEZ, Daniela; ROJAS, Nicols
Laboratorio de propiedades termodinmicas y de transporte. Grupo 1
Departamento de Ingeniera Qumica y
Ambiental Universidad Nacional de Colombia

Objetivos

Determinar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio slido lquido de sistemas

multicomponentes, para hallar el punto eutctico de una mezcla binaria.

Realizar el anlisis termodinmico del equilibrio lquido vapor, precisando relaciones entre
propiedades termodinmicas utilizando la regla de las fases de Gibbs y criterios de equilibrio.

Estudiar el comportamiento ideal y no ideal de lquidos y del vapor mediante mtodos de anlisis de
la composicin.

Fundamento terico:
Una mezcla binaria, es aquella en la cual se encuentran en solucin dos sustancias diferentes. Existen dos tipos
principales de mezclas binarias:
La primera son las mezclas isomorfas: son las mezclas en las que ambos componentes son solubles tanto en
fase lquida como en fase slida, formando una solucin slida. Esto se puede dar porque las especies
cristalizan con el mismo arreglo y tienen tamao similar. En caso de que ambas especies cristalicen como
slidos puros, se tratar de una mezcla no eutctica.
La segunda son las mezclas no isoformas: Son mezclas en las cuales las especies slidas son inmiscibles por lo
que no se forman slidos intermedios.
Para la prctica se analiz una mezcla no isomorfa puesto que presentan puntos eutcticos simples.
El punto eutctico de una mezcla es la composicin y temperatura a una presin especfica a la que todos los
componentes de una mezcla se cristalizan simultneamente a partir del lquido, siendo el punto de fusin el
ms bajo posible. Para hallar este punto, se construyen curvas de enfriamiento.
Al calentar la mezcla y despus dejarla enfriar controladamente, la temperatura comenzar a descender
uniformemente de acuerdo con la ley de enfriamiento de Newton, la cual establece que la tasa de prdida de
calor en un cuerpo es proporcional a la diferencia de temperaturas entre este y los alrededores.
Cuando se inicia la cristalizacin (uno de los componentes se satura), a una temperatura especfica, uno de los
slidos comenzar a cristalizarse, y la temperatura ya no variar como lo haca antes. En este punto, el
eutctico, coexisten las tres fases en equilibrio: el lquido y los dos slidos puros. Para cada mezcla lquida
existe una temperatura de solidificacin en la que dicha mezcla se encuentra en equilibrio con la fase slida.
Determinando las temperaturas de solidificacin de una serie de mezclas de composicin variable y
representndolos frente a la composicin de la mezcla se obtienen las curvas AE y BE de la figura 1. Los puntos
A y B corresponden a los componentes puros. La adicin de B a A (A a B) rebaja su punto de
solidificacin a lo largo de la curva AE (BE).

Figura 1. Curvas de enfriamiento. Obtenidas de: http://www.qfa.uam.es/labqui/practicas/practica9n.pdf

Las curvas AE y BE representan las condiciones de temperatura bajo las cuales mezclas lquidas de
composiciones diversas de A y B estn en equilibrio con A slido o con B slido respectivamente. En el punto E
ambos slidos estn en equilibrio con la mezcla lquida. Slo existe una temperatura, a una presin
determinada, en la que la fase lquida puede estar en equilibrio con ambos slidos. El punto E representa la
temperatura ms baja a la que congela cualquier mezcla lquida de A y B, y por lo tanto el punto de fusin ms
bajo de cualquier mezcla de A y B slidos. A este punto se le denomina punto eutctico. El slido en equilibrio
con la mezcla lquida corresponder al componente cuya concentracin sea mayor que la que tiene el mismo
en el punto eutctico.
Suponiendo que las fases slidas son puras las curvas AE y BE del diagrama de fases vienen dadas por las
ecuaciones, que representan una lnea recta:

T eq=

T fa

(1)

(2)

1R T fa ln ( x A )
Lf
a

T eq=

T fb
1R T fb ln ( x A )
Lf
b

En donde Tfa y Tfb son las temperaturas de fusin de las sustancias puras, L fa y Lfb sus respectivos calores latentes
de fusin.
A diferentes composiciones se va disminuyendo la temperatura y se realizan termogramas de enfriamiento,
como los que se muestran en la figura 2:

Figura 2. Curvas de enfriamiento obtenidas de http://www.qfa.uam.es/labqui/practicas/practica9n.pdf

As, con diferentes ensayos, se querr hallar el punto para el cual, a determinada composicin, la temperatura
comienza a dejar de cambiar, y se pierde la continuidad de la pendiente de la grfica. Este ser el punto en el
cual se satura uno de los componentes
(punto de saturacin slido-lquido).

Para hallarlo, cada termograma se ajusta a una curva polinmica de alto grado que se adapte bien al caso, y se
derivar en varios puntos para encontrar un punto de inflexin, en el que la pendiente cambia. Con ello, se
comenzar a crear el diagrama de equilibrio de fases simple como el que se muestra a continuacin (figura 3):

Figura 3. Diagrama de equilibrio slido-lquido Obtenidas

de:http://www.uv.es/=termo/Laboratori/Termodinamica/Guiones/cas/1410.pdf
El punto eutctico sigue la regla de fases de Gibbs, en donde L=grados de libertad en el sistema=C-F+2. As,
para este punto en el que 3 fases del sistema binario se encuentran en equilibrio, el grado de libertad es 1. Por
ejemplo, para una presin especfica como la atmosfrica, el punto eutctico ya tiene su composicin y
temperaturas definidas.
Anlisis termodinmico del equilibrio:
El punto de fusin vara con el cambio de la concentracin llegando a su valor mnimo en el punto eutctico. La
disminucin mencionada que se da en la solucin comparndola con los valores del punto de fusin de los
componentes puros se llama descenso crioscpico.
El descenso crioscpico, es una propiedad coligativa de las sustancias, es decir, que la magnitud del descenso
depender nicamente de la naturaleza del disolvente y la cantidad de soluto que se disuelve, ms no de las
propiedades del soluto.
La disminucin crioscpica se puede definir de la siguiente manera:
-

Descenso del punto de fusin

Constante crioscpica del disolvente
Molalidad de la disolucin (moles de soluto por kilogramo de disolvente)

Es importante mencionar que esto solo se cumplir si la disolucin es ideal y no involucra un cambio notable
en las interacciones moleculares de la disolucin frente a aquellas de los componentes aislados. En el caso a
analizar se mezclar urea con fenol. Se esperar entonces un cambio en las interacciones moleculares, no
obstante, este cambio no es tan importante para el punto de fusin como lo es para el punto de congelacin,
as que puede intentar usarse la frmula anterior.
Condiciones en el equilibrio:
En el equilibrio, la principal caracterstica es que la fugacidad del lquido y del slido son iguales (igual potencial
qumico) A partir de este principio se halla que:

i=exp

H sli T T mi
(3)
RT mi
T

sl

Hi

Para una especie de la mezcla. En donde

es el cambio de la entalpa de fusin de la especie i y Tmi es

la temperatura de fusin de la especie i pura, y i Es el cociente entre la fugacidad del componente en la fase
slida y el de la fase lquida.
Se tendrn dos expresiones, una para cada componente de la mezcla y adicionalmente para el caso i =xi .
Para que se cumpla que x1 + x2 = 1 la temperatura T debe ser la del punto eutctico. As, se igualan las
expresiones de la composicin eutctica cada especie de la siguiente manera, para hallar la temperatura
eutctica:

H 1sl T T m 1
H sl2 T T m 2
exp
=exp
(4)
R T m1
T
R Tm2
T

Desarrollo experimental:
La prctica se puede dividir en dos partes: la primera es la medicin del punto eutctico para los componentes
puros, mientras que la segunda ser para las mediciones de las 4 mezclas que se trabajarn, las cuales sern
reportadas en fracciones peso, cada 0,2 fraccin de Urea aumentando progresivamente hasta 0,8 Urea.
a)

Componentes puros:

Figura 4. Procedimiento experimental parte 1

b)

Mezclas:

Figura 5. Procedimiento experimental parte 2

Resultados y discusin:
La grfica 1 muestra los datos tomados en cada ensayo, mostrando la temperatura en funcin del tiempo. Se
tomaron intervalos de 30 segundos durante 28 minutos para cada uno de los ensayos

Comportamiento Tiempo vs Temperatura

160
140
120
100
Fenol Puro (C) 0,280
Fenol
Temperatura

0,4 Fenol

0,6 Fenol

0,8 Fenol

Urea Pura

60
40
20
0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

Tiempo (s)

Grfica 1. Temperatura vs tiempo

Adicionalmente, con los intervalos a los cuales cada ensayo present una estabilizacin por un tiempo
considerable de tiempo, se grafic la curva concentracin vs temperatura de solidificacin total, la cual se
muestra en la grfica 2 (se le aadi una curva suavizada para mostrar la tendencia que presentaban los datos
reportados).

Composicin vs Temperatura
140
120
100
80

Temperatura (C)

60
40
20
0

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Composicin %P/P (Fenol)

Grfica 2. Concentracin vs temperatura total de solidificacin

En la grfica 1, se observa que los experimentos en los cuales estn involucrados mezclas de los componentes,
en todos los casos, presentan un quiebre (un punto en el que la temperatura cambia considerablemente), lo
cual presenta concordancia con lo esperado al inicio de la prctica, en la cual se quera mostrar que estas
grficas iban a presentar un quiebre debido a que la urea haba solidificado en su totalidad, lo cual en efecto se
ve que ocurri.
De los ensayos realizados se puede decir que el ensayo con composicin pura de urea tiene un error bastante
considerable (de ms del 100%), pues este valor debera corresponder a un valor cercano al punto de fusin de
la urea (133C aproximadamente), pero se encontr en los resultados que este punto de solidifacin es de
34,5C, lo cual est alejado de lo esperado. Una posible explicacin que se puede dar al respecto, es que la
velocidad de dilatacin del Mercurio presente en el termmetro utilizado fue mucho ms rpida en
comparacin a la velocidad de solidifacin del compuesto puro, lo que gener este dato anormal. Si se realiza
la correccin de este valor, por el terico, se generar la grfica 3, mostrada a continuacin:

Composicin vs Temperatura
140
120
100
80
Temperatura (C) 60
40
20
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Composicin %P/P (Fenol)

Grfica 3. Correccin ensayo urea pura.

Al observar la lnea de tendencia generada en la grfica 2 (al igual que en la grfica 3), se observa que
aparentemente el punto eutctico se podr presentar en una composicin entre 0,2 y 0,4, as como en un
valor muy cercano a fenol puro. Si se realiza el desarrollo matemtico de la ecuacin 4, con los siguientes
datos:
Temperatura fusin Urea

406

Temperatura fusin Fenol

313,5

Calor fusin urea

1506,24

Calor fusin Fenol

125520

Tabla 1. Datos de fusin compuestos trabajados.

Se obtendr que la temperatura eutctica es de 39,4849C, valor muy cercano al obtenido con la muestra de
Urea pura, y con el posible valor que se puede encontrar en la muestra donde se ve un posible mnimo entre
0,2 y 0,4 (sin embargo, al no tener una medida entre estos valores, no se pueden sacar conclusiones al
respecto).
Otra manera de verificar cul es el punto eutctico es haciendo la regresin de las ecuaciones 1 y 2, y encontrar
su interseccin, punto en el cual se encontrar la concentracin de %P/P en el cual se presenta el punto
eutctico. La grfica 4 muestra los puntos calculados, as como tambin el polinomio arrojado por el programa
Microsoft Excel que le sirve a cada uno de los valores.

200
150
f(x)
100= 834.44x^5 - 2006.26x^4 + 2078.57x^3 - 926.31x^2 + 392.4x - 239.51
R = 1
50
0
-50

0 f(x) =
R = 0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

-100
-150
-200
-250
-300

Grfica 4. Determinacin terica de la concentracin.

Y al resolver estas ecuaciones, se obtiene que la concentracin del punto eutctico ser 0,9114 en %P/P de
Fenol. A partir de esto, se puede llegar a decir que la curva de composicin y temperatura mostrada en la
grfica 2, y posteriormente en la grfica 3 no tendr el comportamiento que presenta la lnea suavizada:

encontrar un pico en algn punto, y luego descender hasta la temperatura en la concentracin 0,9114 (como
se puede observar en la grfica 5).
140
120
100

Temperatura (C)

80
60
40
20
0

0.2 0.4 0.6 0.8

Composicin %P/P (Fenol)

Grfica 5. Composicin vs temperatura aadiendo el punto terico.

Cabe resaltar que, aunque los datos obtenidos en el laboratorio presentan la tendencia esperada, no son
suficientes para cubrir de manera adecuada el espectro requerido en el experimento, que puede presentar
comportamientos muy diferentes de composicin a composicin.
Jamrz, Tulinska, y Wyrzykowska (1997) realizaron el mismo experimento que se trabaj en este laboratorio, y
presentaron la figura 6 mostrada en el anexo 1, en el que se encuentra la misma tendencia que se evidenci en
los datos experimentales, as como en los clculos realizados. En dicho experimento, se encontr que el punto
eutctico se presenta en una concentracin aproximada de 0,91 y a una temperatura inferior a 40C (tal como
lo mostr el clculo de las ecuaciones).

Conclusiones:

Se obtuvieron los resultados esperados (excepto en la medicin correspondiente a la urea pura), sin
embargo, los datos no son concluyentes debido al intervalo trabajado entre cada diferencia de
concentracin.
Se sugiere centrar las mediciones en prcticas posteriores en el intervalo 0,80-1 para %P/P de Urea,
que es donde se presume se encuentra el punto eutctico.
Se encontr de manera experimental el quiebre en el cambio de la temperatura respecto al tiempo
debido a la solidificacin total de uno de los componentes de una mezcla.
Se verific de manera experimental que el punto de fusin del Fenol es 40,5C, mientras que no fue
posible determinar el punto de fusin para la urea pura, debido posiblemente a la medicin del
termmetro.

Referencias:
1.
2.

Anon,
(2016).
Punto
eutctico.
[online]
Available
at:
http://wwwpub.zih.tudresden.de/~fhgonz/carrera/2o/tet/p14puntoeutectico.pdf [Accessed 14 Sep. 2016].
Apuntescientificos.org.
(2016).
Diagrama
Eutctico.
[online]
Available
at:
http://apuntescientificos.org/Equilibrio-s-l-ibq2.html [Accessed 14 Sep. 2016].

3.

4.

5.
6.

Garca I., Introduccin al Equilibrio Termodinmico y de Fases, Publicaciones Facultad

de Ingeniera, U.N., Bogot (1995). Pg 225 229.
Crew H. General physics: an elementary textbook for colleges, 2nd Edition. The University of
Michigan: The Macmillan Company. 1910 p. 402404.
Jamrz, M., Palczewska-Tuliska, M., Wyrzykowska-Stankiewicz, D., Szafraski, A., Polaczek, J.,
Dobrowolski, J., Jamrz, M. and Mazurek, A. (1998). The ureaphenol(s) systems. Fluid Phase Equilibria,
152(2), pp.307-326.
Shoemakeer D.P., Experimentos de Fisicoqumica, Editorial Uthea, Mxico (1968). Pg
215 219
Smith, J. M. & Van Ness, M.M . Introduccin A La Termodinmica En Ingeniera Qumica. Abbott 2007.

Anexos:

Figura 6. Datos obtenidos en artculo cientfico.