Solucin: es una mezcla homognea de dos o ms componentes muy relacionados, perdiendo

lascaractersticas que posea individualmente. La mezcla se da en una sola fase pudiendo ser
slida,liquida o gas y no puede separase mediante mtodos fsicos.
Soluto y solvente: componentes de la solucin; siendo el soluto el que se encuentra en
menorcantidad y pudiendo ser slido, lquido o gas, y el solvente es el que se encuentra en
mayorcantidad, ah se disuelve el soluto, la fase del solvente es el que toma la solucin, pudiendo
serigualmente slido, lquido o gas.
Soluciones reales e ideales: en las soluciones reales existe cambio en la distribucin espacial de
lasmolculas, dndose transferencia de energa por la interaccin de sus partculas y cuando
laatraccin entre molculas del soluto y del solvente, es mayor existe una deviacin negativa,
cuandola atraccin entre molculas del soluto y del solvente, es menor existe una deviacin
positiva; en lassoluciones ideales la naturaleza del soluto y del disolvente son muy parecidas, por
lo tanto no hayvariacin de la estructura espacial, las caractersticas ms importantes de estas son

que al mezclarlos elementos puros no va a haber cambio en el volumen ni es su temperatura, con

variacin deentalpia igual a cero y entropa mayor a cero, estas obedecen a la ley de Raoult.
Punto de roco: El punto de roco o temperatura de roco es la temperatura a la que empieza a
condensarse el vapor de agua contenido en elaire, produciendo roco, neblina, cualquier tipo de
nube o, en caso de que la temperatura sea lo suficientemente baja, escarcha. Para una masa dada
de aire, que contiene una cantidad dada de vapor de agua (humedad absoluta), se dice que
la humedad relativa es la proporcin de vapor contenida en relacin a la necesaria para llegar
al punto de saturacin, expresada en porcentaje. Cuando el aire se satura (humedad relativa igual
al 100 %) se llega al punto de roco. La saturacin se produce por un aumento de humedad relativa
con la misma temperatura, o por un descenso de temperatura con la misma humedad relativa.

Equilibrio lquido-gas de mezclas binarias.

Hemos visto que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej. lquido y gas) de una sustancia pura, el
equilibrio termodinmico se produce cuando los potenciales qumicos de la sustancia son iguales en ambas fases:
En el caso de una mezcla homognea de varias sustancias, disolucin, el equilibrio material se produce igualmente
cuando los potenciales qumicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas fases.

Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla binaria en fase gaseosa se comportan como
gases ideales, y que en fase lquida constituyen una disolucin ideal (los dos componentes lquidos son estructuralmente y
qumicamente muy similares, de forma que las interacciones moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolventedisolvente son iguales).

Una caracterstica de las disoluciones

ideales es que a una temperatura dada,
cada componente de la disolucin ejerce
una presin de vapor que es proporcional a
su fraccin molar en la fase lquida (i) y a la
presin de vapor del componente puro a esa
temperatura (Pi*), (Ley de Raoult):

Recordando que el potencial qumico de un gas ideal (i) en una mezcla de gases es:
cuenta que en equilibrio, para cada componente se debe cumplir

; y teniendo en

, se obtiene que el potencial qumico de cada

componente de la disolucin ideal en la fase lquida a una T dada, es:

Si i=1, se tiene el lquido puro, pudindose definir el potencial qumico de una sustancia pura en fase
lquida como
, que depende de la temperatura y de la presin de vapor del compuesto puro a dicha
temperatura. As, en el caso de disoluciones ideales, el potencial qumico de cada componente en la fase lquida vendr
dado por la expresin:

En la formacin de una disolucin ideal a T y P constantes,

formacin de un mol de disolucin ideal:

. Si se considera la
. Por tanto la formacin de una disolucin ideal es

siempre un proceso espontneo. Adems, por ser muy similares las molculas de soluto y disolvente, y las interacciones
entre ellas, no hay cambio en el volumen al realizar la disolucin ideal, V mezcla=0, ni cambio en la entalpa, Hmezcla=0. En
consecuencia, la variacin de entropa en el proceso ser:
o

Relaciones presin-composicin y temperatura-composicin en disoluciones ideales

Si la disolucin es ideal, ambos componentes obedecen la ley de Raoult, luego la presin total es una funcin lineal de la
fraccin molar de cualquiera de los dos componentes en la fase lquida ( i):

Para conocer la relacin entre la presin total del sistema y la composicin del vapor, basta suponer el comportamiento ideal
del gas: la presin parcial de cada gas (Pi) ser igual a la presin total (P) por su fraccin molar (y i), es decir, se cumple la
ley de Dalton

expresin:

, por tanto la composicin del gas se relaciona con la composicin del lquido por la

. Por lo que la relacin entre la presin del gas y su composicin vendr dada por:

El conocimiento de la relacin entre la P del sistema y la composicin de las dos fases, lquida y gas, permite dibujar el
diagrama de fases a T constante:

Por encima de la lnea de vaporizacin

ej. en el punto A, slo existe fase lquida.

Por debajo de la lnea de condensacin

baja presin, slo existe fase gas.

La regin entre las dos curvas es bifsica,

coexisten en equilibrio lquido y vapor.

En el punto B la mezcla se separa en una fase lquida y

otra gaseosa, cuya composicin se determina trazando
la llamada lnea de equilibrio,que representa la
presin del sistema y pasa por el punto B. La lnea de
equilibrio corta la lnea de vaporizacin en el punto L,
cuya abcisa determina la composicin de la fase lquida
x2. La lnea de equilibrio corta la lnea de condensacin
en el punto V, cuya abcisa determina la composicin de
la fase gas y2.

En el diagrama anterior se observa como

en el caso de una disolucin ideal el vapor
se enriquece en el componente ms voltil
(P*2>P*1 luego a una T y P dada, y2> x2).
Si representamos a P constante,
el diagrama de fases temperaturacomposicin, se observa como la lnea de
vaporizacin no es una recta, y que la
curvatura de la lnea de condensacin est
invertida respecto al diagrama de fase
isotrmico, ya que si P*2>P*1, T*V2<T*V1

Esto tiene una importante aplicacin, ya que hace posible la separacin de lquidos miscibles mediante
la destilacin. Segn el diagrama, si partimos de una disolucin ideal de los lquidos 1 y 2, cuya composicin sea
2=0.4, la temperatura de ebullicin ser la ordenada del punto L. A esa temperatura, la composicin del gas se
determina por la abcisa del punto V. Como se ve el gas tiene una composicin ms rica en el componente ms voltil, en
este caso el 2. Si el gas se separa y se enfra, el condensado ser ahora una disolucin de composicin 2=0.6. Este
lquido puede volver a calentarse hasta su nuevo punto de ebullicin, ms bajo que el anterior, y tras repetir varias veces
el proceso de recogida del vapor, condensacin, y reevaporacin, se pueden separar los lquidos que formaban la
disolucin ideal.
o

Relaciones presin-composicin y temperatura-composicin en disoluciones no-ideales

Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el rango de composicin, aunque todas se aproximan al
comportamiento ideal cuando estn suficientemente diluidas. De hecho se habla dedisoluciones diluidas
ideales (o idealmente diluidas) cuando la fraccin molar del disolvente se aproxima a la unidad, de forma que las
molculas de soluto slo interaccionan con el disolvente dada su dilucin.
En el caso de disoluciones no-ideales el potencial qumico se define en funcin de la actividad (a), que podramos
considerar como una "concentracin efectiva" :
su estado normal.

; si el i0es el potencial qumico de la sustancia en

a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar

a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla

a = 1 en el caso de slidos o lquidos puros, ya que por definicin i=i0

a = i en el caso de disoluciones ideales

a = ii en el caso de disoluciones reales; el coeficiente de actividad, i es una medida de la

discrepancia del comportamiento de la sustancia i respecto a la idealidad.

El modelo de disolucin ideal implica

que las interacciones entre los
componentes de la disolucin son
idnticas, sin embargo en la mayor
parte de los casos, las interacciones
intermoleculares en la disolucin son
ms dbiles que en los lquidos puros, lo
que implica que "las molculas pueden
pasar a la fase gaseosa con mayor
facilidad". En estos casos, Pi> Piideal, o
lo que es lo mismo i>1. El sistema
presenta unadesviacin positiva de
la Ley de Raoult.
El caso opuesto, en el que las
interacciones intermoleculares son
mayores en la disolucin que en los
lquidos puros, tambin es posible. Un
caso muy frecuente es el de las
disoluciones de sustancias que
pueden formar entre si enlaces por
puentes de hidrgeno, pero no en los
lquidos puros (ej. acetonacloroformo). En cuyo caso Pi<
Piideal y i<1. El sistema presenta
una desviacin negativa de la Ley
de Raoult.
Las desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult llevan implcito que los diagramas de fase lquido-gas de las
disoluciones no-ideales sean ms complejos. En la imagen se muestran dos ejemplos. En el caso del diagrama de la
derecha, correspondiente a la disolucin cloroformo-acetona la curva de presin de vapor muestra un mnimo (mximo en la
curva de temperatura de ebullicin en el diagrama temperatura-composicin) en el que la composicin de la fase lquida y
de la fase gas son idnticas. Estos puntos singulares (pueden ser mximos o mnimos) se denominan puntos
azeotrpicos. En las disoluciones que forman azetropos no es posible separar sus componentes mediante destilacin
fraccionada.

Equilibrio de fases slido-lquido en sistemas de dos componentes

Por simplicidad, y como en los casos anteriores, supondremos que el sistema est formado por dos componentes
totalmente miscibles, y que ninguno de ellos es un electrolito. Convencionalmente llamaremos disolvente (B) al
componente ms abundante de la disolucin, y soluto (A) al componente minoritario, si bien desde un punto de vista
termodinmico no sera necesario.

Al enfriar la disolucin a presin constante se producir la solidificacin, pero la experiencia diaria muestra que son posibles
dos situaciones:

Slido A lquido (A+B). Al descender la temperatura se alcanza el lmite de solubilidad del soluto
en el disolvente, dando como resultado A slido en equilibrio con la disolucin saturada de A en B.

Slido B lquido (A+B). A una determinada temperatura solidifica el disolvente, se ha alcanzado el

punto de solidificacin de la disolucin.

El modelo empleado para tratar ambas situaciones es el mismo. As, si tomamos por ejemplo el primer caso: en el
equilibrio Slido A A en disolucin, debe cumplirse que los potenciales qumicos de A en ambas fases sean iguales,
es decir:
, o lo que es lo mismo:
. En esta
expresin, el trmino de la izquierda corresponde a la diferencia entre la energa libre de Gibbs molar del slido y del lquido
puros en el punto de fusin (Tf), es decir, es la energa libre de fusin Gfusin, y por

tanto:

que:

. Al reagrupar trminos se tiene

; o en su forma diferencial

Estas ltimas ecuaciones indican cmo vara el lmite de solubilidad de un soluto o el punto de fusin de una
disolucin en funcin de su composicin. En el caso de disoluciones ideales aA=A, lo que implicara que a cualquier
temperatura la solubilidad de A es la misma, independientemente del disolvente. En el caso de disoluciones reales esto no
es cierto ya que el coeficiente de actividad depende de cual sea el disolvente.