Caractersticas ms importantes para la formacin de hidratos y

su prevencin (Inhibicin)
Hidratos de gas

El gas y el agua lquida se combinan para formar slidos parecidos a la nieve

hmeda a temperaturas superiores al punto de solidificacin del agua. Estos
slidos son llamados hidratos de gas. Estos son una forma compleja de los
conocidos clatratos. Este fenmeno es de particular inters para la industria
petrolera debido a que estos slidos pueden formarse a temperaturas y presiones
normalmente encontradas en la produccin y transporte de gas natural.

Formacin de hidratos de gas

Los hidratos de gas se comportan como soluciones de gases en slidos cristalinos

y no como compuestos qumicos. La estructura principal de los hidratos cristalinos
es formada por molculas de agua. Las molculas de hidrocarburo ocupan
espacios vacos dentro del espacio de la red de las molculas de agua.

La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica. Aparentemente,

no son fuertes los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las molculas de agua.
De hecho, las molculas de hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de
los espacios vacos.

La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al parecido de sus

calores de formacin. Sin embargo, las redes cristalinas son algo diferente al hielo
ya que las redes del hielo no tienen el espacio incluso para pequeas molculas
de hidrocarburo.

Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene

espacios vacos de dos tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar
pequeas molculas como metano y grandes molculas como el propano, este
radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por cada grande. La otra red
acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao como el etano, este
radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea.

Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de

compuestos qumicos, un nmero especfico de molculas de agua estn
asociadas con esta molcula de gas. Esto se debe a la estructura del cristal y el
radio depende primordialmente con el tamao de la molcula de gas.

Condiciones para la formacin de hidratos de gas

La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est

presente el agua lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua
lquida se necesita un equilibrio entre el gas y el agua a condiciones de presin y
temperatura para que la formacin del hidrato ocurra. Pero, una vez formadas las
semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente.

Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de la

temperatura de formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de
formacin. Sin embargo, partculas de xido o arena tambin funcionan como
semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los hidratos.

INHIBICIN DE HIDRATOS.

Las estrategias para inhibir los hidratos generalmente consisten en modificar una o
varias de las condiciones necesarias para su formacin a fin de desestabilizar el
hidrato, entre ellas se encuentran:

Control de temperatura.
Uno de los mtodos ms empleados para prevenir la formacin de los hidratos
consiste en mantener la temperatura del fluido de produccin por encima de la
temperatura de formacin del hidrato; ello se logra con el calentamiento o
recubrimiento de tuberas en los procesos de operacin o transporte.

Control de presin.

Para evitar el riesgo de la formacin de los hidratos se debe mantener la presin

de operacin del sistema suficientemente baja; sin embargo, este mtodo no
resulta adecuado en condiciones normales de operacin ya que las presiones que
se requieren para el transporte de los fluidos de produccin generalmente son
bastante elevadas.

Remocin de agua.
Otro de los mtodos empleados es la deshidratacin o secado del gas, eliminando
agua de las corrientes a partir de la reduccin del punto de roco del vapor de
agua, en el flujo de gas, por debajo de la temperatura de operacin.

Adicin de inhibidores qumicos.

Otro mtodo adoptado especialmente por las industrias de gas y petrleo para
prevenir o controlar la formacin de los hidratos consiste en la inyeccin de
inhibidores qumicos.
El inhibidor, al ser agregado en grandes cantidades, altera las condiciones de
formacin de los hidratos hacia mayores presiones y menores temperaturas, por lo
que se modifica el diagrama de fase del hidrato o su cintica de formacin. Existen
tres clases principales de inhibidores qumicos: inhibidores termodinmicos,
inhibidores cinticos, e inhibidores antiaglomerantes. Estos dos ltimos son
tambin llamados inhibidores de dosis baja, pues la dosis necesaria es pequea
comparada con la de inhibidores termodinmicos:

Inhibidores termodinmicos.

Esta clase de inhibidores es capaz de alterar el potencial qumico de la fase

acuosa, de forma tal que la curva de equilibrio de disociacin se desplace
hacia temperaturas aun menores y presiones mayores. Los mismos se aaden
en concentraciones relativamente altas, aproximadamente entre 10 y 60% en
peso en fase acuosa Los inhibidores de este tipo ms comnmente usados
son: metanol, el cual representa un inhibidor bastante demandado debido a su
efectividad y bajos costos; el monoetilenglicol (MEG), as como tambin
algunas sales inorgnicas que se forman de manera natural. Los mismos
actan disminuyendo la fugacidad del agua en sus fases coexistentes, lo que
hace que el hidrato se forme a temperaturas menores y presiones mayores.
Es importante destacar que para alcanzar altos grados de sub enfriamiento se
requiere una elevada concentracin de inhibidor (normalmente > 10% en
peso).

En general los inhibidores termodinmicos modifican la regin de formacin de

hidratos, desplazndolas hacia valores de presiones ms elevados y de
temperatura ms bajos respecto al sistema no inhibido.
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Inhibidores cinticos.

Este tipo de inhibidores no altera la termodinmica de formacin del hidrato,

por el contrario, modifica la cintica de formacin y se basa en la inyeccin de
productos qumicos a base de polmeros. Su efecto depende del tiempo de
residencia, pues los hidratos se formarn y bloquearn las tuberas nicamente
si el tiempo de paso por la tubera es suficientemente largo. A diferencia de los
inhibidores termodinmicos, estos se agregan en bajas concentraciones,
generalmente menos de 1% en peso en fase acuosa.
La principal ventaja de los LDHIs es que se aplican en pequeas cantidades
sin perturbar el flujo en tuberas o lneas de transporte y no requieren unidades
de separacin adicionales, como es el caso de los inhibidores termodinmicos
tales como el metanol o los glicoles.
A pesar de que no se conoce exactamente el mecanismo de accin de un
inhibidor cintico, se cree que cuando su molcula entra en contacto con el
hidrato, los grupos polares interactan con las celdas parcialmente formadas
en la superficie del hidrato. La cadena del polmero entonces se extiende sobre
la superficie del HG formando una barrera estrica que impide el crecimiento
de la estructura cristalina. La efectividad de los inhibidores est limitada a
cortos tiempos de residencia y grados de sub-enfriamiento pequeos

Anti-aglomerantes.

Esta clase de productos qumicos no previene la formacin de los hidratos de

gas; sin embargo, buscan evitar la aglomeracin de los cristales que podran
bloquear las tuberas. Estos qumicos se adhieren al cristal del hidrato y lo
estabilizan. Se aplican en dosis bajas, tpicamente menor a 1% en peso en la
fase acuosa, as como tambin se requiere de la existencia de una fase
condensada.

Referencias.
[1] Wikipedia Hidratos del Gas
[2] J.G. Delgado Hidratos del Gas