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Se discute el impacto nocivo que el abandono indiscriminado de las pilas y bateras domsticas usadas, a excepcin de las pilas de pequeo tamao o pilas botn, tiene sobre el medio ambiente. Se presentan algunas tcnicas desarrolladas en los ltimos aos para su tratamiento. Como base del trabajo,
se realiza una valoracin del mercado espaol de pilas y bateras domsticas usadas, determinando
que existe un mercado potencial de unos 350-106 pilas/ao, equivalentes a un peso aproximado de
10.000 t/ao, de elementos usados, con un valor econmico potencial de unos 340 millones
PT A/ao.
Palabras clave: Tratamiento de residuos. Pilas elctricas. Residuos slidos. Mercado espaol de
pilas.
The harmful impact on the environment caused by the unreasonable abandonment of used domestic
electric cells and batteries, excluding little size batteries or cells, is discussed. Some techniques
developed for their treatment in the latest years are presented. As base of the work, a evaluadon of
the Spanish market of used electric cells and batteries is made, reckoning that there is a potendal
market of around 350-106 electric cells per year, equivalent to a weight of about 10.000 t/y of used
electric cells and batteries, with a potendal economic valu of around 340 million PTA/y.
Keywords: Treatment of wastes. Electric batteries and cells. Solid wastes. Spanish market of
electric cells.
1. INTRODUCCIN
1.1. Generalidades
Las pilas y bateras domsticas son artculos
ampliamente utilizados por la sociedad actual como
fuentes de energa para equipos elctricos porttiles
y/o de bajo consumo.
Su uso, ampliamente extendido, as como su
corto ciclo de vida, conducen a que su consumo y
su velocidad de reposicin sean elevados, con la
()
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Koch (18) reahza, primero, una tostacin clorurante con el fin de eliminar el mercurio. Posteriormente, lleva a cabo la lixiviacin de los cloruros
contenidos en el residuo de la tostacin, y de la leja
obtenida se recuperan los diversos metales.
Hubweber (19) simplifica el tratamiento desarrollado por Koch. Inicialmente, somete el material
de partida a una calcinacin simple a 600 C para
eliminar el mercurio. A continuacin, procede a una
lixiviacin sulfrica y recupera los metales de la
disolucin as obtenida mediante electrlisis.
Aoki (20) desarrolla un mtodo ms complejo,
en cuatro etapas. En la primera calcina las pilas
para eliminar el mercurio. La segunda consiste en
una separacin magntica para recuperar la chatarra
frrea. La fraccin no magntica del residuo de la
calcinacin se somete a un lavado con agua, con el
fin de eliminar los cloruros y, finalmente, la fraccin lavada se somete a lixiviacin sulfrica con el
fin de recuperar el cinc.
RECYTEC (21) ha propuesto un mtodo con
unas bases similares al de Aoki. En primer lugar las
pilas se calcinan a 600 C, con el fin de pirolizar los
plsticos y eliminar y recuperar el mercurio. El residuo de la calcinacin, tras ser molido, se lava con
agua caliente, con lo que se separa un slido, compuesto de Mn02 y hierro, y una leja. Del slido se
separa el hierro mediante clasificacin magntica, y
de la leja se obtienen las sales por evaporacin y
cristalizacin. Finalmente, las sales se electrolizan
selectivamente en medio cido, con cido tetrafluorobrico, para recuperar cinc, cadmio, cobre,
nquel, plata y bixido de manganeso.
1.2.3. Mtodos hidrometalrgicos
Diversos investigadores han seguido mtodos
hidrometalrgicos puros. As, en el mtodo desarrollado por Franke (22), se recuperan cinc y manganeso por electrlisis tras una doble etapa de lixiviacin, una acida y la otra alcalina.
Calu (23) ha diseado un mtodo en el cual se
realiza una lixiviacin en medio cido clorhdrico
para eliminar el problema de los cloruros.
Kikuta (24), tras someter las pilas a una primera
etapa de clasificacin fsica, lo que permite recuperar la chatarra frrea, el papel y los plsticos contenidos, lleva a cabo una lixiviacin sulfrica con el
fin de recuperar el cinc.
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mercado. Por esta razn, la primera parte del trabajo desarrollado se dedica al estudio del mercado
potencial espaol de pilas usadas y al conocimiento
de su composicin, tanto elemental como formular.
Para conseguir esta base inicial de partida se trat
de recurrir a los datos que pudieran estar publicados
o en posesin de otros grupos o entidades privadas o
pblicas. Hay que decir al respecto que existe un
desconocimiento general del problema, aunque en
ciertos casos ha sido posible recoger alguna informacin, con poco valor por ser de tipo puntual o excesivamente generalista. Visto el estado del problema, el
trabajo se plante estableciendo dos niveles:
- Volumen del mercado de pilas usadas en Espaa.
- Calidad y composicin media de las pilas consumidas en el mercado espaol.
80 r
60
1991
ra 1992
GD 1993
40h
i
20
V/,
m \m
R6
R20
vh I
6F22
r-Wm\
3RI2
T A M A O
60
c u 1991
EZ3 1992
fnrjn 1993
O
O
40
20
LR03
m.
RI4
LR14
LR6
LR20
rum
L6F22
L3R12
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D. de Juan et al. / Un mtodo para el tratamiento de las pilas y bateras domsticas ...
350
300
<
TABLA L -
TABLE
r.:
250
o--^.
L
Q
"^-^
< 200
uj 150
Q
O
_l
D - - Tipo L e c l a n c h e
...-O---- Tipo
alcalino
r T o t a l
100
Tipo de pila
Unidades,
106/ao
Consumo,
%
Leclanche
Alcalinas
Litio
Ni-Cd
218,1
91,5
0,25
0,50
70,28
29,48
0,08
0,16
Total
310,35
100,00
O,.
50
J_
1988
1989
J_
1990
1991
1992
1993
A O
domestic
TABLE
Tipo de pila
R03
R6
R6 semi.
R6 blind.
R14 semi.
R16 blind.
R20
R20 semi.
R20 blind.
3R12
6F22
Peso medio, g
Leclanche Alcalina
1,03
12,43
23,80
32,37
5,38
6,47
0,74
5,23
5,23
3,92
3,40
31,18
Litio Ni-Cd
12,78
100,00 100,00
66,11
8,92
8,92
3,27
35,72 15,51 34,45
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LECO. La corriente gaseosa obtenida se hizo barbotear a travs de una disolucin alcalina oxidante,
la cual se valor por retroceso.
El ion amonio se analiz por polarografa segn
el mtodo descrito por Nieto (27), mientras que el
cloruro se determin potenciomtricamente con un
valorador automtico Mettler.
Para hallar la composicin formular de las
muestras se realiz su disolucin selectiva en agua
y en cido (a pH final constante e igual a 2,5),
determinando a continuacin los metales disueltos
en los correspondientes lixiviados.
Como ejemplo ilustrativo del trabajo desarrollado, en las tablas III y IV se recogen, respectivamente, los resultados correspondientes a las pilas tipo
Leclanche tamao ROS blindada y a las de tipo
alcalino tamao LR03.
A partir de los anlisis medios por tamaos se
procedi a calcular las composiciones medias de los
diferentes tipos de pilas. En la tabla V se presentan
los resultados obtenidos.
Los valores analticos determinados en el estudio realizado se compararon con la composicin
formular proporcionada por una de las empresas
espaolas fabricantes de pilas (26), comprobndose
la validez de la valoracin.
IIL- Anlisis medio, en tanto por ciento, de las partes constituyentes de la pila Leclanche tamao ROS
blindada
TABLE IIL-
Average percentual analysis from pars of Leclanche cell size R03 armoured
%
Cl
Zn
Componente
H2O
NH4
Mn
Fe
Sol.
cido
Sol.
Metal
Total
Sol.
cido
H2O
Sol.
Total
H2O
Sol. Total
H2O
Peso
Papel Plstico + hmedo
goma
g
100
Cubierta exterior
*Chapa ext. blind.
Papel prot. vaso cinc
100
0,15
100
100
100
0,15
2,38
15,2
21,8
21,7
0,0
21,8
0,0
28,1
28,0
28,1
3,3
3,4
Electrlito
14,9
1,9
0,0
15,0
33,0
12,2
12,1
12,2
5,1
5,1
Ctodo
grafito
0,19
Total
100
45,3
0,32
3,41
0,54
100
*-'=Casquillo metal
ctodo
100
0,12
**Casquillo
metal nodo
Plsticos
100
0,14
Media Leclanche
100
7,6 10,4 26,9 1,3
5,6
28,4
33,9
10,6
3,9
3,9
4,8
1,7
1,8
4,25
0,08
9,14
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TABLA
IV.- Anlisis medio de las partes constituyentes de la pila alcalina tipo LR03
TABLE IV.-
Componente
H.O
Fe
Sol.
cido
Metal
Total
Mn
KOH
Hg
Cu
Plstico exterior
Papel Plstico
Peso
hmedo g
0,17
100,0
*Chapa protectora
100,0
Ctodo
9,42
9,16
17,49
17,49
33,24
20,88
20,88
nodo
19,86
70,13
10,95
70,13
0,00
38,97
38,97
38,97
16,42
3,17
19,59
Colector nodo
*Casq, metal nodo
41,48
0,0
0,0
3,77 21,85 31,37
0,04 9,46 13,58
0,0001
0,001
2,35
5,52
0,0001
0,001
0,40
0,610
0,001
1,52
0,0001 61,03
0,48
0,41
100,0
Juntas cierre
0,17
100,0
Media alcalina
LR03
7,87
4,56
27,45
20,75
4,07
5,84
0,07
2,89
42,6
11,01
Tipo de
pila
Consumo
106
Peso
medio
de una
pila,
%
H.O
Fe
Zn
Alcalina
Litio
Ni-Cd
Media
218,04
70,28
31,18
91,47
29,48
0,25
0,08
0,50
0,16
24,25
32,49
310,26 100
Hg
Cu
Li
Ni
Cd
p+p
11,3
28,2
21,1
6,4
0,0
0,00
0,0
0,0
6,4
(*)
g
Leclanch
Cl
Mn02
10,2
10,2
11,3
28,2
35,72
7,5
4,2
20,0
16,1
38,2
0,0
4,4
0,07 0,3
0,00
0,0
0,0
3,4
15,51
4,3
3,1
39,6
0,0
40,5
0,0
0,0
0,00 0,0
1,06
2,6
0,0
6,5
1,2
1,1
36,6
0,0
0,0
0,0
1,6
0,00 0,0
0,00
22,8
22,0
4,3
9,4
8,4
13,9
24,6
26,15
4,5
1,3
0,02 0,1
0,002
0,04
0,04 5,5
Los datos referentes al consumo de las pilas Leclanch y alcalinas corresponden al bienio 1992-93.
Los datos correspondientes a las pilas de litio y los acumuladores Ni-Cd son del ao 1993.
p+p'es el contenido de papel + plsticos.
(*) Estos valores corresponden al % de manganeso total expresado como Mn02.
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REFERENCIAS
(1) Ley 20/86 Bsica de Residuos Txicos y Peligrosos de
14 de mayo de 1986.
(2) Real Decreto 833/88 de Residuos Txicos y Peligrosos de
20 de julio de 1986.
(3) C.E.E. Directiva 91/157 18 de marzo de 1991.
(4) EUROPILE. Primary batteries in waste and the environment position. Paper nm. 1. Enero 1989.
(5) EUROPILE. Batteries & the environment. The facts.
Abril 1991.
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(9) KANEKO, Y . Pat. japonesa nm. 6118487. 1987.
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(12) Test report of demonstration plant for recycling mercury
containing wastes. Clean Japan Center. Tokio. Agosto
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Al