Notas Transferencia de Masa 12sep16

Modelos de equilibrio de fases
Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Teora preliminar
Para una mezcla bifsica V-L, el coeficiente de fugacidad parcial se

define como:
iV
Relacin de equilibrio.
La expresin:
Ki
Si Ki >> 1:
Si Ki = 1:
Si Ki << 1:
iL
fiL
xi P
(2)
Cuando se tienen presiones bajas y soluciones ideales, entonces:
yi
xi
f iV P
fiV y i P
Componente puro:
Se denomina relacin de equilibrio. Ki es una medida de la

tendencia del componente i a evaporar, de manera que:
fiV
yi P
El componente se concentra en el vapor.

El componente se reparte igualmente en las
fases vapor y lquido
El componente se concentra en el lquido
Mezcla:
f iL Pi S
fiL xi Pi S
Adems:
iV iV 1
iL iL Pi S / P
Actividad y coeficiente de actividad (a ).

Fugacidad y coeficiente de fugacidad (f ).
En el equilibrio fsico, la fugacidad parcial de un componente es
igual en cada fase existente:
fi (1) fi ( 2) fi (3) ... fi ( n)
ai
(1)
Para un gas ideal puro:

f=P
Para un componente en una mezcla gaseosa ideal: f i pi yi P

La relacin entre fugacidad y presin conduce a la definicin de
coeficiente de fugacidad. Para una sustancia pura el coeficiente de
fugacidad se define:
f
i i
P
A una cierta temperatura, la relacin entre la fugacidad parcial de

un componente y su fugacidad en algn estado estndar definido,
se conoce como actividad. Si el estado estndar se selecciona como
la sustancia pura a la misma presin y fase que la mezcla, entonces:
fi
fi0
Para una disolucin ideal, se cumple:
(3)
aiV yi
aiL xi
Para representar la desviacin que las actividades tienen de las

fracciones molares (disolucin NO ideal), se definen los coeficientes
de actividad:
iV
aiV
yi
Para disoluciones ideales:
iL
aiL
xi
iV 1
(4)
iL 1
Sistemas vapor-lquido
Reacomodando se obtiene:
y i iL f iL0 iL iL iL
xi
iV P
iV
Clculo de la Relacin de equilibrio (Rigurosa).

Partiendo de (1):
f iV f iL
(5)
De esta manera se obtiene otra forma de clculo del equilibrio

conocida como forma de coeficiente de actividad:
Ki
De acuerdo a (2):
fiV iV yi P
fiL iL xi P
(10)
iL iL
iV
(11)
(6)
(7)
Combinando (3) y (4) para la fase lquida:
fiL iL xi f iL0
(8)
Estas dos formas de clculo se consideran formas rigurosas de

clculo del equilibrio de fases. Bajo ciertas consideraciones, es
posible obtener otras formas menos rigurosas.
Clculo de la Relacin de equilibrio (No rigurosa).
Con las siguientes consideraciones:
iV yi P iL xi P
y i iL
xi iV
Combinando (5), (6) y (7):

Reacomodando se obtiene:
iL 1, iV 1, iV
La ecuacin (10) se convierte en:
Recordando la definicin de relacin de equilibrio, la ecuacin

anterior se convierte en:
Ki
iL
iV
Pi S
(9)
Pi S
Ki
P
La cual se conoce como ley de Raoult.
La cual es una forma de clculo del equilibrio conocida como

forma de ecuacin de estado.
Combinando (5), (6) y (8):
iV y i P iL xi f iL0
Si se supone que la disolucin lquida es no ideal, la introduccin

del coeficiente de actividad en la ley de Raoult resulta en la ley de
Raoult modificada:
Ki
iL Pi S
P
Cuando se trabaja con sistemas a temperatura mucho mayor que la

temperatura crtica de alguno de los componentes (gases) entonces
se aplica la ley de Henry, la cual requiere un coeficiente emprico H
que depende de la composicin de la fase lquida, la temperatura la
presin:
Ki
Sistemas lquido-lquido.
Hi
P
Tabla 1. Formas de clculo de la relacin de equilibrio Ki.

Formas rigurosas
Para hidrocarburos y mezclas
K i iL
Ecuacin de
de gases ligeros a
iV
estado
temperaturas hasta a regin
crtica
Para todas las mezclas desde
iL iL
Ki
Coeficiente de
temperatura ambiente hasta
iV
actividad
temperaturas cercanas a la
crtica
Formas no rigurosas
Para disoluciones ideales a
PS
Ley de Raoult
Ki i
presin cercana a la
(ideal)
P
ambiente
S
Para
disoluciones
lquidas no
P
Ley de Raoult
K i iL i
ideales a presin cercana a la
modificada
P
ambiente
Para presiones bajas o
H
Ki i
moderadas y sustancias a
P
Ley de Henry
temperaturas superiores a la
crtica
Clculo de la Relacin de equilibrio.

Partiendo de (1), para lquidos inmiscibles:
fiL(1) fiL( 2 )
(12)
La relacin de equilibrio lquido-lquido es:
K Di
xi(1)
( 2)
xi
(13)
De las ecuaciones (8) y (12):
iL(1) xi(1) f iL0 (1) iL( 2) xi( 2) f iL0 ( 2)

Reordenando:
xi(1) iL( 2 ) f iL0 ( 2 )
xi( 2 ) iL(1) f iL0 (1)

Y ya que:
f iL0 (1) f iL0 ( 2 )
Se tiene entonces que:
K Di
i( 2 )
i(1)
El coeficiente KDi recibe el nombre de coeficiente de reparto.
(14)
Sistemas gas-lquido.
Fase vapor
C
En estos sistemas por lo general el equilibrio de fases se describe en

forma analtica por medio de la ley de Henry o la ley de Raoult
(cuando se tienen disoluciones diluidas), tambin por medio de
ecuaciones de regresin obtenidas del ajuste de datos
experimentales.
A
i 1
Fase lquido
yi y j Aij
j 1
Aij Ai A j
0.5
B y i Bi
i 1
Clculo del coeficiente de fugacidad.

Dos ecuaciones de estado cbicas usadas ampliamente y
desarrolladas de manera especfica para los clculos EVL, son las de
Soave/Redlich/Kwong (SRK) y Peng/Robinson (PR).
A
i 1
Aij Ai A j
0.5
B x i Bi
i 1
Nomenclatura:
Z
Factor de compresibilidad
Modelo de Soave/Redlich/Kwong.
Prij
Presin reducida del componente i
El clculo del coeficiente de fugacidad parcial se lleva a cabo con

las ecuaciones siguientes:
Tr,i
Temperatura reducida del componente i
Factor acntrico del componente i
Nmero de componentes
i expZ 1
Bi
A 2A
lnZ B
B
B A
0.5
i
0.5
Bi Z B
ln
B Z
Z 3 Z 2 A B B 2 Z AB 0
Ai 0.42747ai
Pr ,i
Bi 0.08664
2
r ,i
ai 1 mi 1 Tr0,i.5
mi 0.48 1.574i 0.176i2
Pr ,i
Tr ,i
xi x j Aij
j 1
Modelo de Peng-Robinson.
El clculo del coeficiente de fugacidad parcial se lleva a cabo con
las ecuaciones siguientes:
2 xi A ji
Bi
Bi Z 2.414 B
A j 1
i expZ 1 lnZ B
ln
B
A
B Z 0.414 B
2 2B
Z 3 1 B Z 2 A 3B 2 2 B Z AB B 2 B 3 0
Ai
ai P
R 2T 2
Bi
bi P
RT
R 2TC2
ai 0.45724
PC
bi 0.0778
TC: Temperatura crtica
PC: Presin crtica
RTC
PC
A y B se obtienen con las mismas ecuaciones del modelo SRK
En los dos modelos anteriores, al resolver la ecuacin de clculo de

Z, el valor mayor de las tres races que resulten corresponde a la fase
vapor y el menor valor corresponde a la fase lquida. El valor mayor
tiende a ser cercano a la unidad y el valor menor tiende a ser cercano
a cero.
Clculo del coeficiente de actividad.

Algunos modelos para el clculo del coeficiente de actividad se
presentan en la Tabla 2.
Tabla 2. Ecuaciones de clculo del coeficiente de actividad
Seleccin de un modelo para el equilibrio de fases.

No electrlito
Ver siguiente figura

2
Polar
NRTL, UNIQUAC y
sus variantes
No
Wilson, NRTL
UNIQUAC y sus
variantes
Electrolito?
S
Electrlito
Peng-Robinson
Redlich-Kwong-Soave
Lee-Kesler-Plocker
Real
Polaridad
del sistema
Lquido/
Lquido?
Electrolito NRTL o
Pitzer
P < 10 bar
Parmetros de
interaccin
disponibles?
S
No
Real?
No vaco
No polar
UNIFAC ELL
Lquido/
Lquido?
Chao-Seader
Grayson-Streed
Braun K-10
No
UNIFAC y sus
extensiones
Presin?
Real y Pseudoreal
Presin?
P > 10 bar
Parmetros de
interaccin
disponibles?
No
Vaco
SchwartzentruberRenon, PR o RKS
con WS, PR o RKS
con MHV2
PSRK, PR o RKS
con MHV2
Braun K-10 o ideal
Figura 1. Primeros pasos en la seleccin de modelos de

equilibrios de fases.
Figura 2. Seleccin de modelos de equilibrio para

sistemas con componentes polar y no electrlito.
Ejemplo: Clculo de la relacin de equilibrio
Ley de Raoult:
Calcule el valor de la relacin de equilibrio Ki del metanol (1) en una

solucin con benceno (2) a 60.2 C y 1 atm. Se sabe que la
composicin del metanol en la mezcla que se encuentra en fase
lquida es 16.4 % mol. Desarrolle el clculo:
Recordando la ecuacin de la Ley de Raoult:
a) Aplicando la Ley de Raoult.

b) Usando la Ley de Raoult modificada con el clculo de
coeficiente de actividad por medio de la ecuacin de Wilson.
c) Haga una comparacin de los resultados obtenidos en los
incisos anteriores y escriba una conclusin al resecto.
Ki
Pi S
P
Es necesario calcular la presin de saturacin del metanol. De

acuerdo a la ecuacin de Antoine:
ln P s AntA
AntB
T AntC
Informacin adicional:
Propiedad
Pc
Tc
VL
AntA
AntB
AntC
x
(atm)
(K)
(cm3/gmol)
Metanol (1)
Benceno (2)
79.9
512.6
0.559
40.73
18.5875
3626.55
-34.29
0.164
48.3
562.1
0.212
89.41
15.9008
2788.51
-52.36
0.836
Ley de Raoult modificada:

Recordando la ecuacin de la Ley de Raoult modificada:
Ki
cal/gmol
Para el clculo del coeficiente de actividad, la siguiente ecuacin se

aplica junto con la de Wilson para tomar en cuenta la dependencia
que los parmetros tienen con respecto a la temperatura:
Aij
Los parmetros de la ecuacin de Wilson son:

a12 = 1734.42 a21 = 183.04
iL Pi S
V jL
ViL
exp
aij
RT
Ec. de Wilson:
A12
A21
ln 1 lnx1 x 2 A12 x 2
x
A
x
x
A
2 12
2
1 21
1
Diagramas de fases
Diagramas de fases.
Ya que en destilacin se puede considerar desde un punto prctico
que la presin en el equipo no vara en comparacin con el cambio
que experimentan las otras variables, los diagramas de equilibrio
ms importantes son los de presin constante (T-xy).
Las figuras 3 y 4 muestran dos diagramas de equilibrio VL
isobricos de uso sumamente extendido, T-xy y x-y. El componente
A de la mezcla binaria se refiere siempre al ms voltil y las letras
x y y representan su fraccin molar en el lquido y en el vapor
en el equilibrio, respectivamente.
La figura 4 es una alternativa de presentacin de la informacin de
equilibrio de la figura 3, muestra menos informacin, pero es
ampliamente utilizada en los mtodos de clculo de destilacin
binaria.
Figura 4. Diagrama de equilibrio xy (presin constante).
Volatilidad relativa.
Es una medida de la facilidad para realizar la separacin de los
componentes de una mezcla por destilacin. Se define como:
y i / xi
K
i
yj / xj K j
(15)
j es un componente de referencia en la mezcla. En una mezcla

binaria:
y/x
y 1 x
1 y / 1 x x1 y
Mientras mayor sea i en relacin a la unidad, mayor ser el grado
de separacin de ese componente con respecto al componente de
referencia.
Figura 3. Diagrama de equilibrio T-xy (presin constante).
Diagramas de fases
Ejemplo: Construccin de diagramas de equilibrio

Para la mezcla metanol (1)/benceno (2) a 1 atm de presin, Hudson
y Van Winkle (Chem. Eng Data, 14, 1969, p. 310) reportaron los
datos de equilibrio vapor-lquido que se muestran enseguida:
Datos de equilibrio a
1 atm de presin
Fraccin molar
de metanol
T (C)
x
y
80.3
0.0
0.00
70.67 0.026 0.267
66.44 0.050 0.371
62.87 0.088 0.457
60.20 0.164 0.526
58.64 0.333 0.559
58.02 0.549 0.595
58.10 0.699 0.633
58.47 0.782 0.665
59.90 0.898 0.760
62.71 0.973 0.907
64.80
1.00
1.00
a) Construya el diagrama Txy y localice la temperatura y
composicin del azetropo.
b) Calcule valores Txy con base en la ley de Raoult y la ley de
Dalton y construya el diagrama correspondiente
Diagramas de fases
Ley de Raoult:
yi
Para una mezcla binaria:
Pi
xi
P
P1S
x
P
Ley de Dalton:
p1 yP
T (C)
1 y P2 1 x
P
P p1 p2
p2 1 y P
80.3
70.67
66.44
62.87
60.20
58.64
58.02
58.10
58.47
59.90
62.71
64.80
Resultados inciso b)
p1
p2
(mmHg)
(mmHg)
Destilacin instantnea
Destilacin instantnea.
Descripcin general.
Tambin conocida como destilacin en el equilibrio o evaporacin
flash. Consiste en la evaporacin parcial de una mezcla lquida que
se propicia por una reduccin de presin y/o un calentamiento. La
corriente de alimentacin recibe un calentamiento y se pasa a travs
de una vlvula de reduccin de presin en donde se forma vapor
adiabticamente. El vapor se separa enseguida del lquido en un
tanque separador.
El caso contrario a la destilacin flash es la condensacin
instantnea, que consiste en que una corriente de vapor se enfre y
se condense parcialmente.
En ambas operaciones, se puede lograr un gran acercamiento al
estado de equilibrio si el equipo es diseado adecuadamente.
El grado de separacin logrado en esta operacin de una sola etapa
es muy pobre, salvo en los casos en los que la diferencia en los
puntos de ebullicin de las sustancias es muy grande. Por lo regular,
la destilacin flash es una operacin auxiliar, previa a otras
operaciones de separacin ms completas.
Los tambores de destilacin flash suelen contar con un deflector en
la entrada y un separador de niebla en la parte superior interna.
ste ltimo reduce el arrastre de lquido al atrapar las gotas finas de
lquido propiciando la coalescencia en gotas grandes y su cada al
depsito de lquido.
Figura 5. Equipo de destilacin instantnea.
Modelado matemtico de la D.I. multicomponente.

Para realizar clculos de D.I., primero se har un modelado
matemtico de la operacin y despus un anlisis de grados de
libertad, que ayudar a observar de manera ms clara algunos de
los problemas ms comunes de la destilacin instantnea.
El modelo matemtico de un evaporador flash consta de las
ecuaciones de balance de materia general y por componente,
relaciones de equilibrio (termodinmica), ecuacin de balance de
energa y las restricciones del sistema. Tomando como referencia la
figura 5, las ecuaciones se desarrollan de la siguiente manera:
Balance de materia general:
F V L 0
G.L. = # variables - # ecuaciones

= (3c+10) (2C+6)
= C+4
Balance de materia por componentes (i):
z i F y iV xi L 0
Relaciones de equilibrio:
y i K i xi
TV TL
PV PL
Balance de energa:
FH F Q VH V LH L 0
Restricciones:
C
z
i 1
y
i 1
x
i 1
Tabla 3. Ecuaciones del modelo matemtico de un

evaporador flash.
Nmero de
Ecuacin
#
ecuaciones
16
1
F V L 0
z i F y iV xi L 0
17
C-1
FH F Q VH V LH L 0
18
y i K i xi
19
TV TL
20
PV PL
21
22
23
24
En el modelo anterior, i representa cada uno de los componentes de

la mezcla, y C el nmero total de componentes. Preste atencin a las
ecuaciones de balance de materia. De acuerdo a la regla, deben
realizarse n+1 balances de materia, 1 general y n por cada
componente, sin embargo, de esos n+1 balances, solamente n son
independientes, por lo que se precisa eliminar alguna de las n+1
ecuaciones. En destilacin diferencial multicomponente, por lo
general se elige la ecuacin general de balance de masa y n-1
ecuaciones de balance de masa por componente. De esta manera, el
modelo matemtico de la destilacin diferencial multicomponente
queda definido segn se muestra en la Tabla 3.
Las variables involucradas en el modelo matemtico anterior son:

F, V, L, TF, TV, TL, PF, PV, PL, Q
Adems se tienen C valores de zi, yi, xi. Por lo tanto, el nmero total
de variables es de 10+3C, y los grados de libertad son:
z
i 1
y
i 1
C
x
i 1
Total
2C+6
Por lo general, en los problemas de destilacin flash se conocen las

variables de la alimentacin F, TF, PF y C-1 valores de zi, es decir C+2
variables. Con esto, quedan nicamente 2 variables que deben
especificarse para la resolucin del problema. Dependiendo del par
de variables especificado, se generarn diversos tipos de problemas
que requerirn diversos procedimientos de clculo. Las
combinaciones ms comunes de este par de variables se muestran
en la Tabla 4.
Tabla 4. Tipos de combinaciones ms comunes en

evaporacin instantnea.
Caso Especificaciones
Comentarios
1
PyT
Presin y temperatura del separador
2
P y V/F
Presin y fraccin evaporada
3
P y V/F = 0.0
Temperatura del punto de burbuja
4
P y V/F = 1.0
Temperatura del punto de roco
5
P y Q = 0.0
Flash adiabtico
En la Figura 6 se presenta el diagrama de flujo para el clculo del

Caso 1.
Con P y T
calcular Ki
Suponer V/F
Caso 1: P y T especificadas.
El problema consiste en suponer un valor de la fraccin evaporada
V/F, calcular los flujos de lquido y vapor y posteriormente las
composiciones de los mismos. Se debe seguir un procedimiento
iterativo, para lo cual el mtodo de Newton-Raphson resulta
adecuado.
Combinando las ecuaciones 16, 17 y 19 se obtiene:
zi
xi
K i 1V / F 1
Mtodo de
Newton-Raphson
No
25
No
Se cumpli
Itmax?
Sustituyendo la ecuacin 25 en la ecuacin 19:
K i zi
yi
K x
K i 1V / F 1 i i
Si
26
Si
Fall la
convergencia
De acuerdo a las ecuaciones de restriccin para las composiciones

del vapor y el lquido:
C
i 1
i 1
y i xi 0
Se obtiene la funcin para el clculo del Caso 1:
C
K
i 1
z i K i 1
0
1V / F 1
27
Continuacin:
Figura 6. Clculo del caso 2.
Se presentan a continuacin algunas ecuaciones con las cuales

pueden estimarse las entalpas de lquidos y vapores en forma
simplificada:
Para el clculo de entalpas de lquidos:
T
H iL Cp i dT
To
H iL
Bi T Ci T 2 Di T 3 dT
To
T
H iL
Terminar
B
C
D
H iL Ai T i T 2 i T 3 i T 4
2
3
4
To
B
C
D
Ai T T0 i T 2 T02 i T 3 T03 i T 4 T04

2
3
4
T [=] K
HiL [=] J/mol
Ejemplo Caso 1:
Para el clculo de entalpas de vapores:
Una mezcla formada por:

Componente
n-Pentano
n-Hexano
n-Heptano
kmol/h
30
30
40
Se somete a un proceso de evaporacin instantnea a 75 C y 1 atm.

a) Calcule los flujos y las composiciones de los productos vapor
y lquido.
b) De qu maneras se puede calcular la relacin de equilibrio
Ki para este ejemplo?
H iV H iL vap
0.375
1 TT
vap b Tb C
1 TC
T ln( PC ) 1
[] cal
b 1.094R * TC b
Tb
gmol
0.93TC TC
R = 1.987 cal/gmol*K
PC [=] atm
TC, Tb [=] K
Caso 2: P y V/F especificadas.
Suponer T
El problema del caso 2 es similar al caso 1. Dadas la presin y la

fraccin evaporada, se debe calcular la temperatura a la cual se
realiza la destilacin flash. Es decir, se debe llevar a cabo un
procedimiento iterativo para determinar dicha temperatura.
Recuerde que tanto la presin de saturacin como la relacin de
equilibrio dependen de la temperatura, por lo que se deben
reorganizar las ecuaciones del caso 1:
Con P y T
calcular Ki
La relacin de equilibrio Ki se puede expresar como una funcin de

T de la siguiente manera:
K i (T )
Bi
1
exp Ai
P
T Ci
28
(Recuerde que esta forma de clculo de K es para sistemas ideales)

No
Se procede ahora al clculo de la ecuacin 27:

C
f (T )
i 1
z i K i 1
K i 1V / F 1
Y la derivada es:
C
f ' (T )
i 1
z i Bi K i / T Ci
Se cumpli
No
Itmax?
Si
Fall la
convergencia
Si
Calcular Ki
K i 1V / F 12
El diagrama de flujo para el clculo del caso 2 se muestra en la

Figura 7.
Figura 7. Clculo del caso 2.
Ejemplo Caso 2:
La mezcla del ejemplo anterior se encuentra a 4 atm y 50 C. Se
calienta y se descarga a travs de una vlvula de reduccin de
presin, a una cmara de separacin que se encuentra a la presin
atmosfrica normal. Si se evapora el 30 % de la mezcla que entra a
la cmara, calcule a temperatura a la cual se realiza el proceso de
evaporacin y la composicin de los productos.
La Figura 8 muestra el diagrama de flujo del clculo de la

temperatura del punto de burbuja con base en el mtodo de
Newton-Raphson.
Suponer T
Con P y T
calcular Ki
Caso 3: P y V/F = 0.0 especificadas.

Puesto que V/F = 0 es una solucin de la ecuacin:
z i K i 1
K i 1V / F 1
f V / F
Entonces:
z i K i 1
0
1V / F 1
K
i 1
Se cumpli
Adems:
Si
No
Itmax?
z K 1 0
z K z 0
i
Y dado que
No
Fall la
convergencia
Si
Terminar
1:
Figura 8. Clculo de la temperatura de punto de burbuja.

C
z K
i 1
sta es la ecuacin para el clculo de la temperatura de burbuja.
29
temperatura de roco, simplemente se reemplaza la ecuacin 29 por
la 30.
Caso 4: P y V/F = 1 especificadas.

Suponer T
Puesto que V/F = 1 es una solucin de la ecuacin:
f V / F
z i K i 1
K i 1V / F 1
Con P y T
calcular Ki
Entonces:
C
K
i 1
z i K i 1
0
1V / F 1
zi K i 1
0
i 1 1
K
i 1
Es decir:
C
i 1
zi K i 1
0
Ki
zi
Y dado que
No
Se cumpli
Itmax?
zi
0
Ki
Si
Fall la
convergencia
zi 1 :
zi
No
30
sta es la ecuacin para el clculo de la temperatura de roco.

La Figura 9 muestra el diagrama de flujo del clculo de la
temperatura del punto de roco con base en el mtodo de NewtonRaphson. Es exactamente el mismo diagrama del clculo de la
Si
Terminar
Figura 8. Clculo de la temperatura de punto de roco.
Caso 5: P y Q = 0.0 especificadas.

La evaporacin instantnea puede ocurrir en forma adiabtica. Es
decir, el sistema puede prescindir del calentador y operar slo con
la vlvula isentlpica y el separador de fases. En este caso:
HF = (HL + HV)
Y se aplican las ecuaciones:
V = (V/F) * F
K
i 1
i 1
Utilizando las ecuaciones 31 y 32, las

ecuaciones de Ki=f(P,T) y las ecuaciones de
Cpi=f(T) para el clculo de las entalpas,
aplicar el mtodo de Newton-Raphson para
un sistema de dos ecuaciones y dos
incgnitas f1(V/F, P) y f2(V/F, P)
z i K i 1
0
1V / F 1
zi
V
K i H iV V / F H iL 1 H F 0
K i 1V / F 1
F
31
L=F-V
32
Y el diagrama de flujo de la figura 9.

yi = Ki xi
Calcular
HF, HV, HL,
Terminar
Figura 9. Clculo de un flash adiabtico.
Modelado matemtico de la D.I. binaria.
La ecuacin obtenida es la lnea de operacin:
En el caso de mezclas binarias existe la alternativa de manejar el

problema de evaporacin flash utilizando diagramas de equilibrio,
por lo que es imprescindible contar con ellos.
El mtodo grfico de destilacin instantnea binaria consiste en
deducir, a partir del modelo matemtico, las ecuaciones que
representarn a las lneas del diagrama de equilibrio.
Fx z
V F V F
1 V
33
La lnea de operacin posee una pendiente igual a:
La primera lnea es la curva de equilibrio, que se obtiene al graficar

los datos de composicin x, y:
F
V F
1 V
Lnea de
operacin
La segunda lnea se obtiene al resolver las ecuaciones de balance de

materia general y por componente:
Sabiendo que V/F es la fraccin de alimentacin evaporada, se

tienen dos valores extremos:
F V L 0
(V/F)
z i F y iV xi L 0
1
0.0
F
V F
1 V
Por lo tanto, los valores extremos de V/F se representan

grficamente de la siguiente manera:
(V/F) = 0
(V/F) = 1
La siguiente lnea es aquella que se traza de forma diagonal sobre el

diagrama de equilibrio, y su ecuacin es:
y=x
Es posible obtener el punto de interseccin de la lnea de operacin
y la lnea diagonal resolviendo estas dos ecuaciones:
Fx z
V F V F
1 V
y=x
Observe que es posible llegar a la siguiente igualdad:
y=z=x
Esto significa que la composicin de la alimentacin es la
interseccin de las dos lneas en cuestin.
Observe tambin que esto es posible debido a que el diagrama xy es

cuadrado (ambos ejes toman valores entre cero y uno).
La interseccin de la lnea de operacin y la lnea de equilibrio dan
la composicin en el lquido y el vapor de la mezcla flasheada. La
temperatura de vaporizacin se puede obtener del diagrama T-xy
Sistema disulfuro de carbono (A) / tetracloruro de
carbono (B) a 1 atmsfera.
Fraccin molar de A
T (C)
x
y
76.7
0.0
0.0
74.9
0.0296
0.0823
73.1
0.0615
0.1555
70.3
0.1106
0.2660
68.6
0.1435
0.3325
63.8
0.2585
0.4950
59.3
0.3908
0.6340
55.3
0.5318
0.7470
52.3
0.6630
0.8290
50.4
0.7574
0.8780
48.5
0.8604
0.9320
46.3
1.00
1.00
Determinacin de la condicin trmica de una mezcla.
El clculo de los puntos de burbuja y de roco es de utilidad para
saber en qu fase y condicin trmica se encuentra una mezcla
lquida o vapor, de acuerdo a su temperatura y presin.
Ejemplo: Determinacin de la condicin trmica de una
mezcla.
La mezcla de hidrocarburos siguientes:
Componente
Propano
n-Butano
n-Pentano
Con los datos de composicin de la mezcla y dejando fija su presin,

se calculan las temperaturas de burbuja y de roco. Se puede dejar
tambin fija la temperatura de la mezcla y calcular las presiones de
burbuja y de roco. Despus se toma en cuenta lo siguiente:
Cuando se fija la presin:
Si la temperatura de la mezcla es menor que la temperatura

del punto de burbuja, la mezcla es un lquido subenfriado.
Si la temperatura de la mezcla es mayor que la temperatura

del punto de roco, la mezcla es un vapor sobrecalentado.
Si la temperatura de la mezcla est entre los valores de las

temperaturas del punto de burbuja y de roco, la mezcla es
bifsica.
Cuando se fija la temperatura:
Si la presin de la mezcla es mayor que la presin del punto

de burbuja, la mezcla es un lquido subenfriado.
Si la presin de la mezcla es menor que la presin del punto

de roco, la mezcla es un vapor sobrecalentado.
Si la presin de la mezcla est entre los valores de las

presiones del punto de burbuja y de roco, la mezcla es
bifsica.
Fraccin mol
0.25
0.40
0.35
Se calienta y se expande antes de entrar a un equipo, de acuerdo con

la siguiente informacin:
100
kmol/h
338.7 K
17.7 atm
Calentamiento
400 K
17.0 atm
Expansin
338.15 K
8.5 atm
Determine la condicin trmica de a mezcla en las tres corrientes.
Clculo de las dimensiones de un tanque vertical de

4. Calcular el dimetro del tanque.
Cuando se han desarrollado los clculos que permiten conocer los

flujos y composiciones de las corrientes de vapor y lquido, as como
la presin y la temperatura a las cuales la evaporacin flash tiene
lugar, se pueden calcular las dimensiones con base en las
ecuaciones y recomendaciones de Gerunda (1984) y Wankat (1988).
El procedimiento para el clculo del dimetro y la altura del tanque
vertical es el siguiente:
4A
d t

l
v
k
Considerar tambin lo siguiente:

34
Si se usa eliminador de niebla

Si no se usa eliminador de niebla
QV
v op
Flujo volumtrico del vapor
hv = d
hv = 3
hf = 0.5 d
hf = 2
hl
QL
tr
si d > 3 ft
si d < 3 ft
si d > 2 ft
si d < 2 ft
QL * t r
At
Flujo volumtrico del lquido
Tiempo de residencia del lquido. Usualmente entre
5 y 10 minutos
6. Verificar el valor de Z/d.
3. Calcular el rea de la seccin transversal del tanque
QV
37
2. Calcular la velocidad de operacin del gas.
At
36
De acuerdo a la figura 10:
Z hv h f hl
Densidad del lquido

Densidad del vapor
Vara entre 0.1 y 0.35 ft/s, siendo 0.227 un valor
recomendado
vop = vv
vop = 0.15 vv
5. Calcular la altura del tanque.
1. Calcular la velocidad permisible del vapor.
v
vv k ' l
v
35
La relacin Z/d regularmente est en el intervalo de 3 a 5. Si

Z/d es notablemente mayor que 6 se recomienda usar un
tanque horizontal.
Calcule el dimetro y la altura del tanque vertical para la
evaporacin flash de la mezcla del ejemplo del caso 1 de destilacin
flash, considerando que se tendr un eliminador de niebla. Usar 8
minutos como tiempo de residencia.
Figura 10. Dimensiones del tanque vertical de


Notas Transferencia de Masa 12sep16

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Notas Transferencia de Masa 12sep16

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Modelos de equilibrio de fases

Para una mezcla bifsica V-L, el coeficiente de fugacidad parcial se

Cuando se tienen presiones bajas y soluciones ideales, entonces:

Se denomina relacin de equilibrio. Ki es una medida de la

El componente se concentra en el vapor.

Actividad y coeficiente de actividad (a ).

fi (1) fi ( 2) fi (3) ... fi ( n)

Para un gas ideal puro:

Para un componente en una mezcla gaseosa ideal: f i pi yi P

A una cierta temperatura, la relacin entre la fugacidad parcial de

Para una disolucin ideal, se cumple:

Para representar la desviacin que las actividades tienen de las

Para disoluciones ideales:

Modelos de equilibrio de fases

Clculo de la Relacin de equilibrio (Rigurosa).

De esta manera se obtiene otra forma de clculo del equilibrio

Combinando (3) y (4) para la fase lquida:

Estas dos formas de clculo se consideran formas rigurosas de

Combinando (5), (6) y (7):

Recordando la definicin de relacin de equilibrio, la ecuacin

La cual es una forma de clculo del equilibrio conocida como

Combinando (5), (6) y (8):

Si se supone que la disolucin lquida es no ideal, la introduccin

Modelos de equilibrio de fases

Cuando se trabaja con sistemas a temperatura mucho mayor que la

Tabla 1. Formas de clculo de la relacin de equilibrio Ki.

Clculo de la Relacin de equilibrio.

La relacin de equilibrio lquido-lquido es:

De las ecuaciones (8) y (12):

iL(1) xi(1) f iL0 (1) iL( 2) xi( 2) f iL0 ( 2)

xi(1) iL( 2 ) f iL0 ( 2 )

xi( 2 ) iL(1) f iL0 (1)

f iL0 (1) f iL0 ( 2 )

Se tiene entonces que:

El coeficiente KDi recibe el nombre de coeficiente de reparto.

Modelos de equilibrio de fases

En estos sistemas por lo general el equilibrio de fases se describe en

Clculo del coeficiente de fugacidad.

Presin reducida del componente i

El clculo del coeficiente de fugacidad parcial se lleva a cabo con

Temperatura reducida del componente i

Factor acntrico del componente i

mi 0.48 1.574i 0.176i2

Modelos de equilibrio de fases

TC: Temperatura crtica

PC: Presin crtica

A y B se obtienen con las mismas ecuaciones del modelo SRK

En los dos modelos anteriores, al resolver la ecuacin de clculo de

Modelos de equilibrio de fases

Clculo del coeficiente de actividad.

Modelos de equilibrio de fases

Seleccin de un modelo para el equilibrio de fases.

Ver siguiente figura

Braun K-10 o ideal

Figura 1. Primeros pasos en la seleccin de modelos de

Figura 2. Seleccin de modelos de equilibrio para

Modelos de equilibrio de fases

Ejemplo: Clculo de la relacin de equilibrio

Calcule el valor de la relacin de equilibrio Ki del metanol (1) en una

Recordando la ecuacin de la Ley de Raoult:

a) Aplicando la Ley de Raoult.

Es necesario calcular la presin de saturacin del metanol. De