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4500-S2- SULFIDE
4500-S2-
A. Introduction
prepare sulfide standards and sample solutions. Degas the water with either Argon or
nitrogen. Purchase the smallest amount of solid standards possible and keep no longer
than 1 year. Preferable handle and store solid sulfides standard and stock solutions in
an inert atmosphere globe bag or glove box to reduce contamination due to oxidation.
Preferable remove single crystals of Na 2S.9H2O from reagent bottle with nonmetallic
tweezers; quickly rinse in degassed reagent water to remove surface contamination.
Bolt crystal dry with a tissue, then rapidly transfer to a tared, stopped weighing bottle
containing 5 to 10 ml degassed reagent water. Repeat procedure until desired amount
of sodium sulfate is in weighing bottle. Avoid excess of agitation and mixing of the
solution with atmosphere oxygen. Qualitative transfer and dilute entire content of
weighing bottle to an appropriate size volumetric flash with degassed reagent water to
prepare a known concentration sulfide stock solution (3.75 g Na 2S.9H2O dilute to a final
volume of 500 ml with give a stock solution of witch 1.0 ml = 1.00 mg S2-). Standardize
stock solution using the iodometric method, section 4500-S 2- . F. Alternatively, purchase
recertified stock solution of sulfide. Verifies concentration of stock solution daily using
the idiomatic (F). Store stock solution with minimum headspace for no more than one
week.
4500-S2-
B.
(Page 4-172)
Unless the sample is entirely free from suspended solids (dissolved sulfide equals total
sulfide), to measure dissolved sulfide first remove insoluble matter. This can be done by
producing an aluminum hydroxide floc that is settled, leaving a clear supernatant for
analysis.
1. Apparatus
Glass bottles with stoppers: Use 100 ml if sulfide will be determined by the
methylene blue method and 500 to 1000 ml if by the iodimetric method.
2. Reagents
a. Sodium Hydroxide solution: NaOH, 6N.
b. Aluminum Chloride Solution: Because of the hygroscopic and caking tendencies
of this chemical, purchase 100-g bottle of AlCl3.6H2O. Dissolve contents of a
previously unopened 100-g bottle in 144 ml distilled water.
3. Procedure
a. To a 100 ml glass bottle add 0.2 ml (normally 4 drops) 6N NaOH. Fill with sample
and immediately add 0.2 mL (4 drops) AlCl 3 solution. Stopper bottle with no air
under stopper. Rotate back and forth about a transverse axis vigorously for 1
minute or longer to flocculate contents. Vary volume of these added chemicals to
get good clarification without using excessive large amounts and to produce a pH
of 6 to 9. If a 500-mL or 1000-ml bottle in used, add proportionally larger
amounts of regents.
b. Let settle until reasonable clear supernatant can be drawn off. With proper
flocculation, this may take 5 to 15 minutes. Do not wait longer than necessary.
c. Either analyze the supernatant immediately or preserve with 2N zinc acetate
( See Section 4500-S2-)
1. Apparatus
Glass bottles with stoppers: See section 4500-S 2- .B.1.
2. Reagents
a.
3. Procedure
a. Put 0.20 ml (4 drops) Zinc acetate solution and 0.10 mL (2 drops) 6N NaOH into a
100-mL glass bottle, fill with sample, and add 0.10 ml (2 drops) 6N NaOH
solution. Stopper with no air bubbles under stopper and mix by rotating back and
forth vigorously about a transverse axis. For the iodometric procedure, use a
500-ml bottle or other convenient size, with proportionally larger volumes of
regents. Vary volume of regents added according to sample so that the resulting
precipitate is not excessively bulky and settles readily. Add enough NaOH to raise
the pH above 9. Let precipitate settle for 30 minutes. The treated sample is
relatively stable and can be held for several hours. However, if much iron is
present, oxidation may be fairly rapid.
b. If iodometric method is to be used, collect precipitated on a glass fiber filter and
continue at once with titration according to the procedure of method F. If the
methylene blue method (D) is used, let precipitate settle for 30 min and decant
as much supernatant as possible without loss of precipitate, and quickly
withdraw a sample. If interfering substances are present in high concentration,
settle, decant, and refill a second time. If sulfide concentration is known to be
low, add only enough water to bring volume to one-haft or one-fifth of original
volume. Use this technique for analyzing samples of very low sulfide
concentrations. After determining the sulfide concentration colorimetrically,
multiply the result by the ratio of final to initial volume. No concentration or
pretreatment steps to remove interferences are necessary for method E.
2. Procedure
a. Measure from a buret into a 500-ml flask an amount of iodine solution estimated
to be an excess over the amount of sulfide present. Add distilled water, if
necessary, to bring volume to about 20 ml. Add 2 ml 6N HCl. Pipet 200 ml
Sample into flask, discharging sample under solution surface. If iodine color
disappear, add more iodine until color remains. Back-titrate with Na 2S2O3
solution, adding a few drops of starch solution as end point is approached, and
continuing until blue color disappears.
b. If sulfide was precipitated with zinc and ZnS filtered out, return filter with
precipitate to original bottle and add about 100 ml Water. Add iodine solution and
HCl and titrate as in 2a, above.
3. Calculation
One milliliter 0.025N iodine solution reacts with 0.4 mg S 2mg S2- /L =
Where:
A = ml, iodine solution
B = Normality of iodine solution.
4. Precision
The precision of the end point varies with the sample. In clear water is determinable
within 1 drop, which is equivalent to 0.1 mg/l in 200-ml sample.
4500-S2- SULFUROS
4500-S2- A. INTRODUCCIN
1. Incidencia e importancia (pp4-170)
Por lo general, el Sulfuro est presente en las aguas subterrneas y sedimentos. ste
se produce por la descomposicin de la materia orgnica y la reduccin bacteriana del
sulfato.
La concentracin umbral para detectar el olor a H2S en el agua limpia est entre 0,025
y 0,25 ug / L.
El sulfuro de hidrgeno producido es atrapado en una solucin absorbente Acetato de
Zinc.
La concentracin de sulfuros de cidos voltiles (AVS, acid-volatile sulfide) se mide por
titulacin yodomtrica del ZnS precipitado (Seccin 4500-S-2 .F)
3. Muestreo y almacenamiento
Recoger muestras de agua con aireacin mnima. Cualquier muestra se debe analizar
inmediatamente despus del muestreo o preservarla con solucin de acetato de zinc
para su posterior anlisis. Para conservar una muestra para la determinacin de sulfuro
total, adicionar acetato de zinc e hidrxido de sodio en la botella de la muestra antes
de ser llenada. Usar 0.20 ml (4 gotas) de solucin de acetato de zinc 2 M por cada 100
ml de muestra. Aumentar el volumen de solucin de acetato de zinc si se espera que la
concentracin de sulfuro sea mayor que 64 mg / L. El pH final debe ser al menos 9.
Aadir ms NaOH si es necesario. Llenar la botella por completo y taparla
inmediatamente.
Las muestras de sedimentos y lodos mantenerlos bajo una atmsfera de nitrgeno, si
es posible. Conservar las muestras a 4 C o congeladas, y analizan en un plazo de 2
semanas (1 mes para muestras congeladas) inmediatamente despus de colectadas.
No congelar hasta sequedad porque el sulfuro de cido voltil puede descomponerse
como resultado del proceso de oxidacin.
1. Equipos
Botellas de vidrio con tapones: Usar 100 ml de muestra si el sulfuro ser determinado
por el mtodo de azul de metileno y 500 ml a 1000 si se determinar medio del mtodo
yodomtrico.
2. Reactivos
a. Solucin de Hidrxido de sodio: NaOH, 6N.
b. Solucin de Cloruro de aluminio: Debido a las tendencias higroscpicas y
apelmazamiento de este producto qumico, debe comprarse 100 g de AlCl 3.6H2O en
botella hermtica. Disuelva el contenido de una botella de 100 g sin abrir en 144 ml de
agua destilada. (Referencia: 2.4 g/cc, 2.87M como AlCl 3, 3.6m como AlCl3)
3. Procedimiento
a. En una botella de vidrio vaca de 100 ml, aadir 0,2 ml (normalmente 4 gotas) de
NaOH 6N. Luego llenarla de muestra hasta el tope e inmediatamente aadirle 0,2 ml (4
gotas) de solucin de AlCl3. Tapar la botella, cuidando que no tenga aire por debajo de
la tapa. Homogenizar la muestra girando vigorosamente la botella hacia la derecha e
izquierda alrededor del eje transversal por un minuto o ms, hacia atrs y hacia
adelante para flocular el contenido. Variar el volumen de los qumicos aadidos para
conseguir una buena clarificacin y sin el uso de cantidades excesivas y demasiadas
grandes para producir un pH de entre 6 a 9. Si se usa una botella de 500 ml o una de
1000 ml, aadir proporcionalmente mayores cantidades de reactivos.
b. Dejar reposar hasta la aparicin del sobrenadante claro que se pueda extraer y ser
usado. Con una apropiada floculacin, esto puede tardar entre 5 a 15 minutos. No
espere ms tiempo del necesario.
c. Usar el sobrenadante para el inmediatamente anlisis o conservar el precipitado con
acetato de zinc 2N (Ver Seccin 4500-S2-)
1. Aparato
Botellas de vidrio con tapa: Vase la Seccin 4500-S2- .B.1.
2. Reactivos
3. Procedimiento
a. Poner 0.20 ml (4 gotas) de una solucin de acetato de zinc y 0,10 ml (2 gotas) de
NaOH 6N en una botella de vidrio de 100 ml, luego llenar la botella con la muestra, e
inmediatamente aadir 0,10 ml (2 gotas) de una solucin de NaOH 6N. Taparla,
cuidando de no dejar burbujas de aire por debajo de la tapa y luego homogenizar todo
el contenido, girndolo vigorosamente a la derecha e izquierda alrededor del eje
transversal. Para el procedimiento yodomtrico, utilice una botella de 500 ml u
otro tamao conveniente, con volmenes de reactivos proporcionales al descrito
para 100 ml de muestra. Variar el volumen de reactivos agregados segn la muestra de
manera que el precipitado resultante no es excesivamente voluminoso y se flocula
fcilmente. Agregar suficiente NaOH para elevar el pH por encima de 9. Permitir
que el precipitado se separe durante 30 minutos. La muestra tratada es
relativamente estable y se puede mantener durante varias horas. Sin embargo, si la
cantidad de hierro est presente, la oxidacin puede ser bastante rpida.
b. Si se usa el mtodo yodomtrico, recoja el precipitado en un filtro de fibra de vidrio y
continuar con la titulacin de acuerdo con el procedimiento del Mtodo F. Si se utiliza el
mtodo de azul de metileno (D), permitir que el precipitado se asiente por 30 minutos,
luego decantar la solucin sobrenadante todo lo posible sin prdida de precipitado, y
rpidamente se toma una muestra. Si las sustancias que interfieren estn presentes en
alta concentracin, permitir que se asientan, se decanta, y se volver a llenar por
segunda vez. Si se sabe que la concentracin de sulfuro baja, slo aadir suficiente
agua para llevar el volumen a la mitad o una quinta parte del volumen original. Utilice
esta tcnica para el anlisis de muestras de concentraciones muy bajas de sulfuro.
Despus de determinar la concentracin de sulfuro colorimtricamente, multiplicar el
resultado por la relacin de volumen final versus volumen inicial. No hay proceso de
concentracin o pasos de pretratamiento para eliminar las interferencias necesarias
para el mtodo de E.
2. PROCEDIMIENTO
Mida desde una bureta en un Matraz de 500 ml una cantidad de solucin de yodo que
estime exceso sobre la cantidad de sulfuro presente en la muestra. Aadir agua
destilada, si es necesario, para llevar el volumen a 20 ml aproximadamente. Aadir 2
ml de HCl 6N. Pipetear 200 ml de muestra en un matraz, descargando muestra por
debajo de la superficie de la solucin. Si desaparece el color de yodo, aadir ms yodo
hasta que el color se mantenga. Volver-titular con solucin de Na 2S2O3, aadiendo unas
gotas de solucin de almidn cuando la titulacin aproxima el punto final, y
continuando hasta que el color azul desaparece.
Si el sulfuro se precipit con Zn y se filtr como ZnS, retornar el filtro con el precipitado
a la botella original y aadirle alrededor de 100 ml de agua. Aadir solucin de yodo y
HCl y titularlo como en la parte 2a, arriba descrito.
3. CLCULO
Un mililitro de la solucin de Yodo 0.025N reacciona con 0.4 mg S 2mg S2- /L =
Dnde:
A = ml, solucin de yodo
B = Normalidad de la solucin de yodo.
C = ml, solucin Na2S2O3, y
D = Normalidad de la solucin de Na2S2O3.
4. PRECISIN
La precisin del punto final vara con la muestra. En agua clara es determinable con
una gota, la cual es equivalente a 0,1 mg /L en una muestra de 200 ml.