UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA
Escuela Acadmica De Ingeniera Qumica
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

Laboratorio de Fisicoqumica II

VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIN
CATALTICA DEL H2O2

Profesor:

Figueroa Tauquino, Anbal

Integrantes:

Estudiante

Cdigo

E.A.P

Garca Nunez, Axel

Antonio

14070036

Ing. Qumica

Mallma Herhuay, Gerardo

14070142

Ing. Qumica

Matias Braez, Joselyn

Belen

14070172

Ing. Qumica

Fecha de la prctica:

Mircoles 8 de junio del 2016

Fecha de la entrega:

Mircoles 15 de junio del 2016

Grupo y Turno:

A; Mircoles de 8 -11am
Ciudad Universitaria, 15 de junio del 2016

NTRODUCCIN
0

En los procesos industriales los catalizadores poseen gran

importancia. como es en el proceso de obtencin de gasolina .La
gasolina de alto grado se consigue mediante un proceso conocido
como hidrofinado, es decir, la hidrogenacin de petrleo refinado a
alta presin y con un catalizador, como por ejemplo el xido de
molibdeno. El hidrofinado no slo convierte el petrleo de bajo valor
en gasolina de mayor valor, sino que al mismo tiempo purifica
qumicamente el producto eliminando elementos no deseados, como
el azufre. El gasgeno, el carbn y el alquitrn de hulla pueden
tambin hidrogenarse para producir gasolina.
La gasolina sin plomo aparece a principios de la dcada de 1970
como resultado del aumento de la concienciacin pblica acerca de la
contaminacin atmosfrica.
Un dispositivo incorporado a los sistemas de escape del automvil
para reducir la cantidad de sustancias contaminantes en cualquier
gas de escape. El catalizador contiene pequeas bolitas recubiertas
de metal (paladio o platino). Cuando los gases de escape pasan por el
catalizador, estos metales actan como sustancias catalizadoras que
favorecen reacciones qumicas y transforman el monxido de carbono
y determinados hidrocarburos, en algo ms inocuo, como el dixido
de carbono o el agua. Los coches provistos de catalizador deben
utilizar gasolina sin plomo, de lo contrario las bolitas se recubren de
plomo y dejan de actuar correctamente.
De igual manera, los catalizadores tambin se encuentran presentes
en los organismos vivos, estos catalizadores llamados, enzimas, se
encuentran entre los catalizadores ms importantes, tienen una
funcin esencial en los organismos vivos donde aceleran reacciones
que de otra forma requeriran temperaturas que podran destruir la
mayora de la materia orgnica.
Algunas enzimas, como la pepsina y la tripsina, que intervienen en la
digestin de las protenas de la carne, controlan muchas reacciones
diferentes, mientras que otras como la ureasa, son muy especficas y
slo pueden acelerar una reaccin. Otras liberan energa para la
contraccin cardiaca y la expansin y contraccin de los pulmones.
Muchas facilitan la conversin de azcar y alimentos en distintas
sustancias que el organismo precisa para la construccin de tejidos, la
reposicin de clulas sanguneas y la liberacin de energa qumica
para mover los msculos. En si como se pudo apreciar, el catalizador
aumenta o disminuye la velocidad de reaccin.

RESUMEN
El objetivo de esta experiencia fue determinar la conductividad de
soluciones acuosas de electrolitos fuertes y dbiles.
La prctica tiene como objetivo determinar la constante de velocidad
de la reaccin de descomposicin cataltica del perxido de
hidrgeno.
La presente prctica se desarroll a una presin de 756mmHg C de
temperatura ambiental y % de humedad relativa.
Primeramente se procedi a medir 1 ml de la solucin catalizadora
que en este caso ser el cloruro frrico ms .. de agua destilada
colocndolo en el termostato a la temperatura indicada.
En el termostato se agreg.de perxido de hidrgeno el cual
producir oxigeno molecular al reaccionar y este volumen ser
medido por el desplazamiento del agua de la bureta en un
determinado intervalo de tiempo.
Se procedi a calentar la solucin a altas temperaturas para acelerar
la descomposicin del perxido de hidrgeno luego se llev a un bao
a la temperatura de trabajo y se midi la temperatura, se realiza esta
operacin a .. y .
El volumen final de oxigeno desplazado fue
de. mL para..C y. mL a..C .
Luego se grafic (V - Vt) vs t, se obtuvo una curva de las cuales se
escogieron. Puntos arbitrarios de los cuales la pendiente negativa
era la velocidad de reaccin .Luego se grafic el Ln de la velocidad vs
Ln(V - Vt) y con estas
grafica usando el mtodo diferencial
obtenemos el orden de la reaccin y la constante de velocidad . Para
ambas temperaturas el orden sali. , con este resultado se grafic
Ln(V - Vt) vs t .
Hallndose las constantes de velocidad de reaccin, para cada
temperatura: para ..C la constante de velocidad K1 ess-1 y
para.C. K2 =s-1 Se calcul la energa de activacin mediante
la ecuacin de Arrhenius: .KJ/mol.

PRINCIPIOS TERICOS
Ley de la Accin de Masa
En la ley de accin de masa se asume que la velocidad de una
reaccin es proporcional al producto de la concentracin de cada
sustancia participante en la reaccin, elevada en la potencia de su
coeficiente estequiomtrico.
aA+ bB cC +dD (1)

Para la reaccin qumica general:

Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:

a

k f [ A ] [ B ] ( 2)

Velocidad de la reaccin de produccin =

Velocidad de la reaccin reversa =

Velocidad global de la reaccin =

Cuando la reaccin alcanza un equilibrio qumico entonces la

velocidad de las dos reacciones se hace igual:
a

k f [ A ] [ B ] k r [ C ] [ D ] ( 4 )

k f [ A ] [ B ] =k r [ C ] [ D ] ( 5 )

k r [ C ] [ D ] (3 )

La constante de equilibrio est definida como la reaccin de la

constante de velocidad de produccin entre la constante de
velocidad reversa:

k f [ A ] a [ B ]b
k eq = = c d ( 6 )
kr [C ] [ D ]

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones

elementales):

Ejemplo:

A B

Velocidad de Rxn=
3

d [ A]
=k [ A ] ( 7 )
dt

2 A B A + B C

d [ A]
2 d[ A]
=k [ A ]
=k [ A ] [ B ] ( 8 )
dt
dt
2) Efecto de la Temperatura

La constante de la velocidad de reaccin, k, es:

Directamente proporcional a la velocidad de la reaccin.
Directamente proporcional a la expresin de ley de masa le la
concentracin del reactante.
La velocidad de la reaccin incrementa la temperatura. La relacin
entre la constante de la velocidad y la T est dada por la ecuacin
de Arrhenius:
k =A e E / RT ( 9 )
a

ln

k Ea
=
( 10 )
A RT

Dnde:

A = Constante caracterstico de la reaccin.

Ea = Energa de activacin requerida para que se lleve a
cabo al reaccin (J/mol, Cal/mol)

T = Temperatura absoluta en Kelvin.

R = Constante universal de los gases

Para obtener

Ea

se grfica en

(8.3114 J /mol . K )

k vs 1/T

Orden de la reaccin
Reacciones de orden cero.

Ej: Degradacin irreversible de un reactante en aguas naturales. La

degradacin no depende de la concentracin del reactante en la
solucin:
d [ A]
=k 0 ( 11 )
dt
Dnde:
k = Constante de velocidad de la reaccin de orden 0.
La aplicacin del modelo a un sistema batch con la expresin de
orden cero:
dC
= k C=C 0 kt ( 12 )
dt

Debe dar como resultado una lnea recta con k en la pendiente:

La constante determina experimentalmente bajo condiciones
similares a la del modelo.
Si se asume una reaccin cuyo comportamiento es de orden cero y
se llevan a cabo condiciones de concentracin contra el tiempo en un
sistema batch, el modelo con la suposicin es aceptable si se tiene en
cuenta los siguientes factores:
La expresin de velocidad es correcta si la lnea es recta (las
mediciones caen dentro de una lnea recta, con limite estadstico
aceptable)

La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la

pendiente de la lnea.
1er orden

En ingeniera ambiental se vuelve asumir reacciones de primer orden

(pero tiende a dar resultados errneos en la simulacin pues los
valores tienden a ser no-lineales).
La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin del
reactante elevado a la primera potencia.
A k1 B

d [ A]
d [B]
=k [ A ]
=k 1 [ A ] ( 13 )
dt
dt

Forma general de expresin:

dC
kt
= kC C=C 0 e ( 14 )
dt
Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se
debe obtener un decline exponencial de la concentracin contra el
tiempo. En el caso de [B] se debe obtener un incremento exponencial
y con el tiempo alcanzar un valor mximo.

primera potencia.

A k1 B

d [ A]
d [B]
=k [ A ]
=k 1 [ A ] ( 13 )
dt
dt

Forma general de expresin:

dC
kt
= kC C=C 0 e ( 14 )
dt
Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se
debe obtener un decline exponencial de la concentracin contra el
tiempo. En el caso de [B] se debe obtener un incremento exponencial
y con el tiempo alcanzar un valor mximo.

La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:

6

ln

A
=k t ln ( A 0B ) =k 1 t +ln A0 ( 15 )
A0 1

Con dicha ecuacin se puede determinar si el mecanismo de la

reaccin propuesta es correcto es correcto y as obtener la constante
de velocidad.
La solucin final es entonces:
1e
k
(
1 t ) ( 16 )
k t
A= A 0 e B=A 0
1

2do Orden.

Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:

Comunes a la qumica acutica:
A k2 B
C.1. Reacciones con una reactante

C.2.
C.3.

Reacciones con dos reactantes A + B D

A + R 2 R
Reacciones auto catalticas

(Segundo orden, un reactante):

La expresin de la velocidad de la reaccin est dada por:

d [ A]
2
=k 2 [ A ] ( 17 )
dt
Ecuacin diferencial ordinaria no lineal debida a
la dependencia de la concentracin de A
La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:
1 1
=k t ( 18 )
A A0 2
Si la reaccin es de segundo orden entonces la grfica de 1/A contra
el tiempo proporcionar una lnea recta con pendiente k2.

(Segundo orden, dos reactantes):

La expresin de la velocidad de reaccin est representada por una

ecuacin y dos incgnitas:
d [ A]
=k 2 [ A ][ B ] ( 19 )
dt
La estequiometria del balance de masa implica que:
B=B0Brxn=B0 ( A0 A ) ( 20 )

La solucin a la ecuacin (21) es entonces:

C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
La grafica de
pendiente

ln( A /B)

contra el tiempo debe dar una lnea recta con

k 2 (B 0 A0 ).

Auto cataltico de segundo orden:

Estequiometria de la reaccin:
C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
Obtencin de lnea recta al graficar

ln ( A 0 R / A R0 ) Vs Tiempo.

A0 = Concentracin inicial del reactante

R0 = Concentracin inicial del auto catalizador (bromaso microbial)

Las reacciones autos catalticos se observan en modelaje ambiental

cuando se requiere cierta cantidad del producto para acelerar la
velocidad de la reaccin.
Otros rdenes de reaccin (orden general de reaccin

Cuando no se conoce el orden (pero no son reacciones de cero,

primero ni de segundo orden) de la reaccin entonces se grafica el
cambio de velocidad de la reaccin contra la concentracin para
lograr una estimacin del orden.
dC
n
=k C ( 22 )
dt
ln

=n lnC +ln k ( 23 )
( dC
dt )

En general se obtienen fracciones de orden (0<n<1).

Ecuaciones empleadas para la descomposicin cataltica del

H 2 O2 :

den) de la reaccin entonces se grafica el cambio de velocidad de la

reaccin contra la concentracin para lograr una estimacin del
orden.
dC
=k C n ( 22 )
dt
ln

=n lnC +ln k ( 23 )
( dC
dt )

Considerando una reaccin de primer orden con respecto al

la ecuacin cintica correspondiente es:
[ A0]
ln
=kt ( 24 )
[ At]
9

H 2 O2 ,

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la

ecuacin:
V
1
k = ln
(25 )
t V V t

V =volumen del O2 al tiempo

Dnde:

V t =volumen del O2 altiempo t

A 0=Conct . inicial V
A t =Conct . altiempo t V V t
d ln k Ea
=
( 26 )
dT
RT

Adems, segn Arrhenius:

Integrando se tiene:
ln

Dnde:

k 2 E a T 2T 1
=
( 27 )
k1 R T 2 T 1

k 2 y k 1 : constantes de velocidad alas temperaturas absolutas T 1 y T 2

R :constante universal de los gases
Ea :energa de activacin

10

PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS:

Materiales:
Equipo instalado tal como se muestra en la
Fig1, pipetas de 10 ml y 1ml, vasos y bagueta.

Reactivos:
Solucin 0.05M de FeCl3,H2O2 al 1% de
volumen.

PROCEDIMIENTO
a) Se coloc 1mL de FeCl3 (solucin catalizadora) en el reactor, luego se
introduci ste en el termostato a una temperatura de 25 C.
b) El recipiente nivelador y la bureta contena agua destilada, se nivel la
marca de agua de ambos moviendo el vaso nivelador.
c) Unos minutos despus, se agreg 0.2mL de H2O2 en el reactor, agitndose
la solucin con una bagueta, se cerr el reactor, la llave superior de la
bureta se mantuvo abierta por unos segundos.
d) Se cerr el conducto superior y se empez a tomar medidas de volumen con
la bureta cada 10 segundos, nivelando siempre el lquido de la bureta con la
del vaso nivelador.
e) Estas medidas se tomaron hasta que la diferencia de volmenes fue casi
imperceptible. En este momento se coloc el reactor en un bao de agua
hirviendo, mientras se calentaba, el vaso nivelador se coloc en la posicin
ms alta posible.
f) Finalmente, cuando el agua de la bureta permaneci en un volumen
constante, ces el calentamiento del reactor y se nivelaron los niveles de
agua en la bureta y en el vaso nivelador, tomndose este volumen final.
g) Se sigui todo el procedimiento anterior para una temperatura de 35 C
con intervalos de 10segundos.

11

Conclusiones y
recomendaciones
CONCLUSIONES y RECOMENDACIONES:
Se concluye que muchas reacciones que son lentas a temperaturas
ordinarias, se producen con gran rapidez cuando se aumenta la temperatura,
o se le hace uso de un catalizador.
Como la velocidad de la mayora de reacciones es muy sensible a la
temperatura, la reaccin debe mantenerse en un termostato para que la
temperatura permanezca constante
El catalizador altera la velocidad de una reaccin. En la mayora de casos el
papel que cumple el catalizador es el aumento de la velocidad de reaccin,
aunque en algunos casos los catalizadores (inhibidores), se emplean para
frenar una reaccin.
Se debe observar con cuidado el desplazamiento del agua en la bureta,
tambin se debe cuidar que no haya fugas de oxgeno.
Hemos trabajado con una catlisis homognea, ya que el catalizador y el
reactante estaban en la misma fase (liquido-liquido).
El aumento de la temperatura ocasiona un correspondiente aumento en la
velocidad de las reacciones, ello se manifiesta mediante el aumento del
valor de la constante de la velocidad.
Se recomienda mantener la temperatura constante en el transcurso de la
reaccin, ya que esta afecta notablemente en el desarrollo de la reaccin.
Es necesario asegurar que los tapones en el reactor y la llave con la cual se
asegur la manguera lateral para evitar que haya prdida del oxgeno
molecular el cual se logr obtener en estado gaseoso.
Se debe tomar intervalos de tiempo ms pequeos, para obtener una mejor
medida del volumen del oxgeno.

Discusin de resultados:
De los resultados obtenidos en la presente prctica se puede observar que la
concentracin del perxido de hidrgeno es inversamente proporcional al tiempo
que transcurre, mientras que la concentracin del oxgeno se va incrementando al
pasar este, esto se nota al observar el desplazamiento del agua en la bureta. Con
este procedimiento, mediante grficas y clculos, se determina el grado de la
reaccin que para este caso resulta ser de primer grado, se determinan tambin,
12

las constantes de velocidad de la reaccin, las cuales varan directamente con la

temperatura ya que (a mayor temperatura mayor valor de la constante).
Durante la prctica se tuvo algunos problemas como por ejemplo la fuga de gas por
una de las mangueras lo que origin un desplazamiento errado del agua en la bureta,
debido a la perdida de oxgeno.
A parte de esto, tambin se pudo haber nivelado mal el desplazamiento del agua
con la pera, y esto lgicamente origina errores, ya que si la pera no est bien
nivelada con el nivel de agua en la bureta, esta ejerce una presin que evita que el
agua se desplace con facilidad y por lo tanto el volumen de agua medido no ser el
correcto.
Un posible error podra ser al no haber mantenido la temperatura del sistema
constante.

Apndice
10.1 GRFICOS (PAPEL MILIMETRADO)
10.2 CUESTIONARIO
10.2.1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en
estado activado? Cmo influye la temperatura?
Un aumento de temperatura produce casi un irremediablemente un aumento
significativo en la velocidad de una reaccin qumica, las molculas
reaccionantes no solamente deben colisionar entre s sino que tambin deben
ser correctamente orientadas y chocar con suficiente energa, sea estar
activadas. El nmero de colisiones que son efectivos es mucho ms pequeo y
debe ser claramente diferenciado de las colisiones totales.
Las molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de alta
energa comparada con el promedio molecular, las colisiones que causan
reacciones entre dos o ms molculas, son pocas y solamente pueden ocurrir
por colisiones de molculas de alta energa, las molculas que reaccionan se
llaman molculas activadas, y una colisin que causa reaccin se llama
Colisin de rica energa.

13

La explicacin del aumento de

la velocidad de reaccin de molculas que

poseen gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo as un nmero

mayor de colisiones de molculas que poseen la necesaria

energa de

activacin para que se efectu la reaccin.

Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido
para explicar el pequeo nmero de colisiones fructferas en las reacciones
qumicas. Su reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas
reaccionantes poseen una cantidad adicional de energa, por encima de la que
poseen el promedio de las molculas. Esta energa adicional se denomina
energa de activacin, y cuando unas molculas la poseen, se dice que estn
en estado activado.
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor ser el
nmero de molculas que lo poseen y ms lenta ser la reaccin a una
temperatura determinada, de otro lado, cuanto mayor es la temperatura,
mayor ser el nmero de molculas en el estado activado.

10.2.2.- Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

Un catalizador es una sustancia que aumenta o disminuye la velocidad de la
reaccin qumica sin consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar
un intermediario, pero se regenera en peso subsecuente de la reaccin.
La funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada con una
menor energa de activacin, lo que produce una racin ms rpida, porque
ms molculas alcanzan a poseer la cantidad de energa de activacin
necesaria para reaccionar.

10.2.3 Explique el proceso de una autocatlisis

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como
catalizador sobre la reaccin, se dice que esta es un auto cataltico. As ocurre
en el desdoblamiento del acetato de etilo en etanol y cido actico, que empieza
por ser muy lenta, pero cuando se ha formado algo de cido actico la rapidez

14

aumenta, porque este cido influye sobre la saponificacin, por los iones
hidronio que se forma con el solvente agua.
Otro ejemplo es la coloracin del cido oxlico con permanganato, cuando se
agrega la primera porcin del permanganato sobre la solucin caliente de
cido oxlico, transcurre un tiempo antes que se decolore, sin embargo la
segunda porcin se decolora rpidamente, debido a las sales manganosas que
se han formado al consumirse la primera porcin del permanganato, catalizan
la reaccin.

10.3.-HOJA DE DATOS

Bibliografa
o

MARON S.- PRUTTON.FUNDAMENTOS DE

FISICOQUIMICAEDITORIAL LIMUSA, TERCERA EDICIN, MXICO

1973PAGS. 595-598.
BARROWQUMICA FSICAEDITORIAL REVERTE, PRIMERA

EDICIN, BARCELONA 1964PAGS. 399.

PONZ MUSSO G.FISICOQUIMICAEDITORIAL SAN MARCOS,

o
o

QUINTA EDICIN, LIMA 1979

PAGS. 520-522.
Atkins. Addison Wesley, Fisicoqumica, 3 edicin Iberoamericana,USA
1991, pags. 845-846

15