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PROCESOS

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


FECHA

ENE. 09

OBJETO

Emisin Original

ELABOR
Iniciales

REVIS
Iniciales

APROB
Iniciales/Cargo

AA

ABA

ABA/GP

Este Documento Sustituye al INEDON Lineamientos para la Evaluacin de los Hidratos


de Gas, N 903-P3100-P09-GUD-063, REV. 1 ABR. 07

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ndice
Pgina
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
12.1.
12.2.
13.
14.
14.1.

INTRODUCCIN .................................................................................................... 4
OBJETIVOS ........................................................................................................... 4
USO DE LOS CRITERIOS Y LA NORMATIVA ...................................................... 4
PROCEDIMIENTOS DE INELECTRA .................................................................... 5
INSTRUCCIONES DE TRABAJO DE INELECTRA................................................ 5
ACRNIMOS Y SIGLAS ........................................................................................ 6
MEMORIA DE CLCULO ....................................................................................... 6
LECCIONES APRENDIDAS ................................................................................... 6
DEFINICIONES GENERALES ............................................................................... 7
DEFINICIN DE LOS HIDRATOS DE GAS ........................................................... 9
FORMACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS ........................................................ 10
LINEAMIENTOS ................................................................................................... 14
Margen de Seguridad en la Prediccin de los Hidratos ........................................ 15
Programa de Simulacin para la Prediccin de la Formacin de los Hidratos ..... 17
ASEGURAMIENTO DE FLUJO ............................................................................ 18
MTODOS PARA EVITAR EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS ........ 20
Mtodos para Ubicar al Punto de Operacin en una Regin sin Riesgo de
Hidratos ................................................................................................................ 20
14.2. Inhibidores Termodinmicos (Tradicionales) de Hidratos ..................................... 21
14.3. Inhibidores No Tradicionales de Hidratos ............................................................. 26
14.4. Consideraciones para Evitar el Riesgo de Formacin de Hidratos ....................... 27
15.
PROGRAMAS DE SIMULACIN ......................................................................... 28
15.1. Aspen HYSYS .................................................................................................... 29
15.1.1. Utilidades Disponibles para la Prediccin de Formacin de Hidratos ................... 29
15.1.2. Modelos para la Prediccin de Formacin de Hidratos ........................................ 31
15.1.3. Comparacin de los Modelos de Aspen HYSYS ............................................... 35
15.1.4. Evaluacin de Inhibidores Termodinmicos Tradicionales ................................... 40
15.1.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS ................................................................... 40
15.1.6. Recomendaciones Generales para el Uso de Aspen HYSYS ........................... 41
15.2. PRO/II ................................................................................................................ 42
15.3. PIPEPHASE ...................................................................................................... 46
15.4. Comparacin entre Aspen HYSYS y PRO/II ................................................... 49
15.4.1. Gas Rico con Agua ............................................................................................... 50
15.4.2. Gas del Separador................................................................................................ 52
15.4.3. Hidrocarburo Lquido del Separador ..................................................................... 53

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15.4.4. Gas Deshidratado ................................................................................................. 54
15.4.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS y PRO/II .................................................. 56
16.
MTODO ALTERNATIVO PARA ESTIMAR LA CANTIDAD REQUERIDA DE
INHIBIDOR ........................................................................................................... 58
17.
USO DE LOS PERFILES DE PRESIN Y TEMPERATURA PARA VERIFICAR
EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS .................................................... 67
18.
REFERENCIAS .................................................................................................... 75
ANEXO 1 PRDIDAS DE METANOL EN LA FASE DE VAPOR....................... 77
ANEXO 2 DENSIDAD DE LOS GLICOLES EN FUNCIN DE LA
CONCENTRACIN .............................................................................................. 79

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1.

INTRODUCCIN
Los hidratos de gas pueden representar un problema para el aseguramiento de
flujo en facilidades de produccin e instalaciones de procesos. El personal de
Procesos requiere estar familiarizado con las definiciones bsicas, el uso de
inhibidores de formacin de hidratos y los resultados que se pueden obtener de
los simuladores comerciales.

2.

OBJETIVOS
Los objetivos principales de este INEDON son:

3.

Proveer al personal de Procesos con los lineamientos para la evaluacin


de formacin de hidratos.

Informar sobre los hidratos de gas y los mtodos empleados para evitar o
inhibir la formacin de hidratos.

Mostrar las diferencias en la prediccin de formacin de hidratos de los


programas de simulacin disponibles en inelectra y el sustento tcnico de
la seleccin de un programa de simulacin especfico como herramienta
de trabajo.

Uso de las correlaciones empricas para la estimacin de la cantidad


mnima de inhibidor de formacin de hidratos, requerida en corrientes con
agua libre, si es solicitado por el Cliente.

USO DE LOS CRITERIOS Y LA NORMATIVA


I.

Los criterios especificados por el Cliente tienen prioridad sobre los


indicados en este INEDON. Si las especificaciones del Cliente carecen de
algn criterio, el Lder de Procesos en el Proyecto solicita la aprobacin
del Cliente para usar los criterios mostrados aqu.

II.

El usuario de este INEDON tiene la obligacin de utilizar la revisin ms


actualizada de la normativa (normas, cdigos, estndares,
especificaciones, Leyes, etc.) nacional e internacional usada en el
Proyecto; as como, solicitar al Cliente o ente gubernamental
correspondiente, la normativa local usada en el pas donde se construye
la instalacin.

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4.

PROCEDIMIENTOS DE INELECTRA
Procedimientos de gestin de la calidad relacionados con este INEDON:
Ingeniera (HM010)
903-HM010-A90-TEC-003

Equivalencia de Trminos entre Centros de


Ejecucin

903-P3000-A20-ADM-917

Procedimiento para la Identificacin, Registro y


Aplicacin de Lecciones Aprendidas

Gestin de la Calidad (HM060)


903-HM060-G09-ADM-914

Elaboracin y Actualizacin de Instrucciones de


Trabajo

Procesos (HM120)
903-P3100-P09-ADM-901
5.

Bases de Diseo

INSTRUCCIONES DE TRABAJO DE INELECTRA


Instrucciones de trabajo relacionadas con este INEDON:
Procesos (HM120)
903-HM120-P09-GUD-013

Bases y Criterios de Diseo

903-HM120-P09-GUD-048

Gua sobre los Contaminantes en el Gas Natural

903-HM120-P09-GUD-052

Gua para la Elaboracin de la Memoria de Clculo

903-HM120-P09-GUD-067

Dimensionamiento de Lneas de Transporte con


Flujo Multifsico

903-P3100-P09-TEC-059

Acondicionamiento de Gas Combustible en Trenes


de Compresin

903-P3100-P09-TEC-062

Estudio Conceptual de Alternativas para el


Acondicionamiento de Gas de Campos de
Produccin Localizados en el Oriente de
Venezuela

Los Procedimientos y las Instrucciones de Trabajo estn relacionados de


manera directa: el INEDON es citado en este documento, o indirecta: el
INEDON contiene informacin adicional para el usuario; pero no es
citado en este documento.
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6.

7.

ACRNIMOS Y SIGLAS
API RP

American Petroleum Institute - Recommended Practice

COVENIN

Comisin Venezolana de Normas Industriales

DEG

Dietileno glicol

DTHS

Margen de seguridad (T) con respecto a la curva de formacin


de hidratos

INEDON

Inelectra documento normalizado

KHI

Kinetic hydrate inhibitor (inhibidor cintico de hidratos)

LDHI

Low dosage hydrate inhibitor (inhibidor de hidratos de baja


dosificacin)

MEG

Monoetileno glicol

MeOH

Metanol

PDVSA

Petrleos de Venezuela, S. A.

RAS

Results Access System (en PIPEPHASE)

TEG

Trietileno glicol

MEMORIA DE CLCULO
La memoria de clculo sobre la evaluacin de los hidratos de gas es elaborada
segn el INEDON Gua para la Elaboracin de la Memoria de Clculo,
N 903-HM120-P09-GUD-052.

8.

LECCIONES APRENDIDAS
Las Lecciones Aprendidas estn disponibles a travs de la pgina de intranet
de Ingeniera. El sistema de Lecciones Aprendidas puede contener informacin
adicional para el tema de este INEDON.
El INEDON Procedimiento para la Identificacin, Registro y Aplicacin de
Lecciones Aprendidas, N 903-P3000-A20-ADM-917, establece los pasos para
la identificacin, captura, registro en el sistema, etc. de las Lecciones
Aprendidas.
El INEDON Procedimiento para la Identificacin, Registro y Aplicacin
de Lecciones Aprendidas, N 903-P3000-A20-ADM-917, indica lo
siguiente cuando no se encuentre evidencia del uso del Sistema de
Lecciones Aprendidas, se levantar una No Conformidad durante una
revisin tcnica.

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9.

DEFINICIONES GENERALES
Agua Libre (Free Water or Water Film)
Agua en estado lquido procedente del reservorio o formada por condensacin.
Bases de Diseo (Basis of Design)
Documento elaborado conjuntamente entre el Cliente e inelectra. El
documento establece la informacin bsica del lugar del Proyecto, premisas y
criterios de diseo especiales o particulares, requerimientos de operacin,
constructibilidad y mantenimiento, normativa para el Proyecto, y toda la
informacin adicional en la cual se fundamenta la ejecucin del Proyecto.
Dependiendo del alcance del Proyecto y del documento, los usuarios pueden
ser solo Procesos, varias o todas las Disciplinas. Consulte los INEDON Bases
de Diseo, N 903-P3100-P09-ADM-901, y Bases y Criterios de Diseo, N
903-HM120-P09-GUD-013.
Condensado (Condensate)
Termino usado para los hidrocarburos lquidos que se forman en el gas natural
por condensacin, tambin son llamados gasolina natural.
Condiciones Actuales (Actual Conditions)
Presin y temperatura del fluido a las condiciones de operacin (@ P y T). El
trmino aplica a variables volumtricas como el flujo y la densidad. La
designacin A es de uso comn en la industria, ej. ACF (Aft3): pie cbico
actual, Am3: metro cbico actual.
Condiciones Estndar y Normales (Standard & Normal Conditions)
Presin y temperatura base para la especificacin del volumen de gas y lquido,
los valores tpicos son:
Presin absoluta

Condicin
Estndar
Normal

1 atmsfera
estndar

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Temperatura

[bar]

[psi]

1,01325

14,6959

7 de 81

[C]

[F]

15,56

60,00

0,00

32,00
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Las designaciones S para estndar y N para normal son de uso comn en la


industria. Ejemplos: SCF (Sft3), pie cbico estndar; Nm3, metro cbico normal.
Las condiciones estndar o normales estn definidas en las Bases de
Diseo del Proyecto.
Crudo, Aceite (Crude, Oil)
Fase lquida de hidrocarburo con compuestos ms pesados que los contenidos
en el condensado de gas.
Efecto o Expansin Joule-Thomson (Joule-Thomson Effect or Expansion)
Cambio de la temperatura de un fluido, el cual ocurre cuando ste es
expandido a entalpa constante (subndice h) desde una alta presin hasta otra
ms baja (Figura 1), se define como:
T
J =

P h

(1)

Si el coeficiente es positivo, el fluido se enfra al expandirse y si es negativo, se


calienta. El efecto es de enfriamiento para la mayora de los gases, excepto el
hidrgeno y el helio. Los valores de J varan desde 0,2 C/bar (absolutos)
hasta 0,8 C/bar para fluidos de reservorios.

Presin

Isoterma 1

Isoterma 2

Entalpa

Figura 1. Diagrama presin-entalpa con una expansin isentlpica.

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Gas cido, Agrio (Sour Gas)


Gas que contiene cantidades no deseadas de CO2, H2S o mercaptanos.
Gas Dulce (Sweet Gas)
Gas que contiene cantidades por debajo del lmite de CO2, H2S o mercaptanos.
Tambin es el gas que se obtiene de la unidad de endulzamiento.
Gas Hmedo (Wet Gas)
(1) Un gas que contiene agua o no ha sido deshidratado.
(2) Trmino que equivale a un gas rico, es decir con cierta cantidad de
hidrocarburos pesados y recuperables.
Gas Natural Asociado (Associated Natural Gas)
Gas natural presente en reservorios de petrleo. El gas es extrado junto con el
petrleo, luego separado y procesado.
Gas Natural No Asociado (Non-Associated Natural Gas)
Gas natural extrado de reservorios donde no hay petrleo.
10.

DEFINICIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


Los hidratos de gas son estructuras cristalinas parecidas al hielo, en las cuales
una molcula de gas est rodeada de una estructura caltrtica (tipo jaula) de
molculas de agua unidas por medio de los puentes de hidrgeno. La
estructura cristalina se estabiliza y forma un hidrato slido de gas cuando la
cantidad mnima de molculas husped ocupan la cavidad de la jaula, y cuando
un nmero mnimo de cavidades estn llenas; esto puede ocurrir a una
temperatura superior a la de fusin del hielo. La mayora de las molculas
formadoras de hidratos estn presentes en el gas natural, debido a esto se usa
comnmente la designacin de hidratos de gas [1].

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Molculas
de agua

Molcula
de metano

Puentes de
hidrgeno

Figura 2. Hidrato de metano.


11.

FORMACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


Los cuatros elementos requeridos para la formacin de hidratos son [1]:

Baja temperatura.

Alta Presin.

Molcula (husped) formadora de hidrato.

Agua.

Los tipos de hidratos ms comunes son:

Estructura I (sI): contiene 46 molculas de agua por cada 8 molculas de


gas y dos cavidades.

Estructura II (sII): contiene 136 molculas de agua por cada 24 molculas


de gas y dos cavidades.

Estructura H (sH): contiene 34 molculas de agua por cada 6 molculas


de gas y tres cavidades.

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Baja
temperatura

Alta
presin

Hidrato
de Gas

Molcula
husped

Agua

Figura 3. Elementos para la formacin de hidratos.


Estructura I (sI)

Estructura II (sII)

Estructura H (sH)

Figura 4. Tipos de hidratos segn su estructura.


El Cuadro 1 muestra los potenciales formadores de hidratos. Los hidratos de
gas estn compuestos, generalmente, de 85 % de agua y 15 % de molculas
husped [1]. Es importante resaltar que las Referencias [8] y [11] indican que
no se requiere de agua libre para la formacin de hidratos.

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Cuadro 1. Formadores potenciales de hidratos (molculas husped). Resumen


de la Referencia [7].
Condensado de
hidrocarburo(a)

Gas natural

Petroqumica

En laboratorio

Nitrgeno

Benceno

Etileno

Gases inertes

Dixido de carbono

Ciclopentano

Propileno

Oxgeno

Sulfuro de hidrgeno

Ciclohexano

Otras olefinas

Ciclopropano

Metano

Metilciclopentano

Etano

Cicloheptano

Propano

Metilciclohexano

Butano(a)

Etilciclopentano

Isobutano(a)

Cicloctano

Neopentano(a)

1,1dimetilciclohexano
cis 1,2dimetilciclohexano
2-metilbutano
2,2-dimetilbutano
2,3-dimetilbutano

(a)

El componente requiere la presencia de un gas de ayuda para formar el hidrato, ej. el


metano o el nitrgeno comparten la cavidad con el cicloheptano.

La curva de formacin de hidratos representa el lmite termodinmico entre la


estabilidad y la disociacin de los hidratos [10]. A la derecha de la curva se
encuentra la regin libre de hidratos, en la cual se predice que las condiciones
de presin y temperatura no dan estabilidad al hidrato. A la izquierda, los
hidratos son estables (Figura 5).

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Presin

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REGIN DE
FORMACIN
DE HIDRATOS
Curva de
formacin
de hidratos

REGIN LIBRE
DE HIDRATOS
Temperatura
Figura 5. Diagrama de fase de presin-temperatura para la formacin de
hidratos.
Las condiciones propicias para la formacin de hidratos ocurren generalmente
en las operaciones de produccin de hidrocarburos [6] (Figura 7). En
condiciones naturales, los hidratos se pueden encontrar en los sedimentos
submarinos a lo largo de las zonas continentales, en las regiones subterrneas
de hielo perenne del rtico y en el hielo glaciar. Bajo condiciones naturales, los
yacimientos de hidratos son considerados actualmente una atractiva fuente de
energa; varios pases cuentan con planes de exploracin de sus lechos
marinos para una futura produccin de gas metano (Figura 6). Las reservas
estimadas duplican prcticamente las reservas convencionales de petrleo [12].

Figura 6. Llama de gas natural de hidratos [3].


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Temperatura [C]
10 000

10

15

20

25

30

70
50

5000
Metano

3000

20

2000

10

5,0

Presin [psia]

700
500
300

3,0
Etano

CO2

2,0

200

1,0

H 2S
100

0,7

Propano

0,5

70
50

0,3
0,2

30
Isobutano

20

0,1

n-Butano
10
30

Presin [MPa]

7,0

1000

40

50

60

70

80

90

Temperatura [F]
Figura 7. Condiciones de formacin de hidratos para componentes del gas
natural, adaptado de [4].
12.

LINEAMIENTOS
Los dos lineamientos de la Unidad de Procesos para la evaluacin de
formacin de hidratos de gas son:
A)

El margen de seguridad con respecto a la curva de formacin de hidratos.

B)

El programa de simulacin usado para la prediccin de formacin de


hidratos en todos los Proyectos.

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12.1.

Margen de Seguridad en la Prediccin de los Hidratos


El Departamento de Procesos establece una diferencia (DTHS) de 6 C (10 F)
entre la temperatura de formacin de hidratos y la temperatura mnima posible
del fluido, ambas a la misma presin. El valor de DTHS considera la inexactitud
de los simuladores de procesos en la prediccin de hidratos y las posibles
variaciones de presin y temperatura del punto de operacin.

250

Curva de formacin de hidratos


Margen de seguridad de DTHS = 6 C

Presin [barg]

200
150
DTHS
100
REGIN SIN
RIESGO DE
FORMACIN DE
HIDRATOS

50
0
0

10

15
Temperatura [C]

20

25

30

Figura 8. Curva de formacin de hidratos y margen de seguridad con


DTHS = 6 C.
El uso del margen de seguridad aplica a las siguientes opciones, para ubicar el
punto de operacin en una regin sin riesgo de formacin de hidratos:
A)

Desplazar la curva de formacin de hidratos por medio del cambio de la


composicin del fluido. Ejemplo de la Figura 9:
El punto de operacin a evaluar ( ) se encuentra entre la curva original
de formacin de hidratos (1) y el DTHS (2). El mtodo seleccionado para la
inhibicin de hidratos, modifica la composicin del fluido y origina una

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curva nueva de hidratos (3) y por consiguiente un margen nuevo de
seguridad (4), esto permite que el punto de operacin se encuentre en
una regin sin riesgo de formacin de hidratos.

(1) Curva original de formacin de hidratos


(2) Curva original de formacin de hidratos ms el DTHS
(3) Curva con inhibicin de hidratos
(4) Curva con inhibicin de hidratos ms el DTHS

Presin

Punto de operacin a evaluar

DTHS
DTHS con inhibicin de hidratos

Temperatura
Figura 9. Uso del margen de seguridad en conjunto con un mtodo de
inhibicin de formacin de hidratos.
B)

Cambiando el punto de operacin, esto es modificar la presin y


temperatura o solo una de las dos variables. Ejemplo de la Figura 10:
El punto original de operacin ( ) tiene una presin y temperatura que lo
ubican entre la curva de formacin de hidratos (1) y el margen de
seguridad (2). El mtodo empleado ubica al nuevo punto de operacin
( ) en la regin sin riesgo de formacin de hidratos.

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(1) Curva de formacin de hidratos


(2) Curva de formacin de hidratos ms DTHS

Presin

Condiciones originales de presin y temperatura


Nuevas condiciones de presin y temperatura
DTHS

Temperatura
Figura 10. Uso del margen de seguridad en conjunto con un mtodo que
cambie las condiciones de operacin.
12.2.

Programa de Simulacin para la Prediccin de la Formacin de los Hidratos


Procesos establece el lineamiento de usar Aspen HYSYS como programa
para la prediccin de formacin de hidratos y para la evaluacin de inhibidores
tradicionales (MeOH, MEG, DEG y TEG). La seleccin de Aspen HYSYS est
basada en que:
A)

El programa dispone de varios modelos que se pueden ajustar a la fase de


formacin de hidratos. Vanse las Secciones 15.1.2 y 15.1.3.

B)

El modelo de solo vapor no considera que la corriente en evaluacin est


saturada con agua, lo que permite su uso para composiciones de gas
deshidratado. Vanse las Secciones 15.1.5, 15.4.4 y 15.4.5.

C)

El efecto de los inhibidores de hidratos tradicionales puede ser evaluado en


una corriente mezclada, lo que permite establecer una relacin directa entre
el flujo requerido de inhibidor y el flujo de gas (ej. lb de inhibidor/MMSCF de
gas) o la fase acuosa de la corriente (ej. bbl de inhibidor/bbl de agua libre).
Vanse las Secciones 15.1.4 y 15.4.5.

D)

La concentracin del inhibidor de formacin hidratos puede ser evaluada si se


considera el contenido de agua, hidrocarburos, CO2, H2S, etc. Vanse la
Figura 17 y las Secciones 15.2 (Figura 43) y 15.4.5.

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La solicitud de aprobacin del Cliente, para el uso de Aspen HYSYS
como herramienta para la evaluacin de la formacin de hidratos, es
realizada por el Lder de Procesos del Proyecto por medio de los
canales oficiales.
Existen especificaciones de Clientes que no permiten el uso de los
simuladores comerciales para estimar la cantidad requerida de
inhibidor de formacin de hidratos en corrientes con una fase de agua
libre. En estos casos, se recomienda usar el mtodo descrito en la
Seccin 16.

Las figuras con el smbolo


indican que los resultados fueron obtenidos con
Aspen HYSYS (versin 2004.2).
13.

ASEGURAMIENTO DE FLUJO
El aseguramiento de flujo puede ser afectado en las facilidades de produccin
por la formacin de hidratos, entre otras variables. Como se mencion
anteriormente, las condiciones de operacin en la produccin y exploracin de
hidrocarburos pueden ser propicias para la formacin de hidratos. Debido a
esto, los hidratos de gas pueden representar un serio problema econmico y de
seguridad.
Las bajas temperaturas submarinas, combinadas con las altas presiones del
fluido, promueven la formacin de hidratos en fluidos de hidrocarburo y agua.
Los hidratos pueden bloquear los ductos de transporte, las lneas submarinas
de transferencia y las vlvulas manuales, automticas, de alivio, etc.
El cambio de temperatura del fluido en los gasoductos, por transferencia de
calor con el medio circundante o por el efecto Joule-Thompson, es un caso
especial de evaluacin y donde la temperatura del medio ambiente es un factor
crtico a considerar, vase la Figura 11.
En las facilidades de produccin costa adentro y en las plantas de procesos, la
combinacin adecuada de presin, temperatura y composicin del fluido,
tambin puede originar la formacin de hidratos. Por ejemplo:

Aguas abajo de las vlvulas manuales, de control, de alivio, de


despresurizacin, etc. El efecto Joule-Thompson puede originar bajas
temperaturas que provoquen la formacin de hidratos (Figura 12) y el
taponamiento de las vlvulas, especialmente en instalaciones de gases
licuados de petrleo o de lquidos de gas natural.

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En pases con invierno, las bajas temperaturas ambientales (aire, mar o


suelo) pueden propiciar la formacin de hidratos durante la operacin
normal o la parada de las instalaciones.

Presin

Curva de formacin de hidratos


Curva P-T del gasoducto
Condiciones de presin y temperatura en
el comienzo del gasoducto
Condiciones de presin y temperatura
en el final del gasoducto

Temperatura
Figura 11. Ejemplo de la prdida de temperatura en un gasoducto.

Curva de formacin de hidratos

Presin

Condiciones de presin y temperatura aguas arriba de


la vlvula
Condiciones de presin y temperatura aguas abajo
de la vlvula

Temperatura
Figura 12. Ejemplo del efecto Joule-Thompson. Las condiciones de operacin,
aguas abajo de la vlvula, originan que el punto de operacin se encuentre en
la regin de formacin de hidratos.
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14.

MTODOS PARA EVITAR EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS


Los siguientes mtodos son usados para ubicar al punto de operacin en la
regin sin riesgo de formacin de hidratos. Los mtodos afectan la composicin
del fluido o directamente al punto de operacin; algunos combinan ambas
opciones.

14.1.

Mtodos para Ubicar al Punto de Operacin en una Regin sin Riesgo de


Hidratos
A)

B)

C)

D)

El fluido es mantenido a una temperatura mayor que la de formacin de


hidratos:

Aislamiento o uso de chaquetas (con vapor, agua caliente, etc.) en


las lneas para minimizar las prdidas de calor.

Traceado (acompaamiento) elctrico o con vapor, esta opcin


puede ser usada en las lneas y en las vlvulas manuales, de
control, alivio, despresurizacin, etc.

Inyeccin de aceite caliente en el fluido para aumentar su


temperatura, este mtodo es poco empleado.

El agua es removida del fluido:

Deshidratacin. Por ejemplo con glicol, tamices moleculares,


membranas.

Desplazamiento del agua con un fluido que no forma hidratos.

La presin de operacin es ubicada por debajo de la requerida para la


formacin de hidratos:

Disminuyendo la presin de operacin de la lnea.

Despresurizacin
taponamientos.

para

desestabilizar

los

hidratos

eliminar

Los inhibidores de formacin de hidratos son usados para desplazar la


curva de formacin, cambiar la estructura de los hidratos o retrasar su

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formacin. Los tipos de inhibidores son descritos en detalle en las
Secciones 14.2 y 14.3.
14.2.

Inhibidores Termodinmicos (Tradicionales) de Hidratos


Los inhibidores termodinmicos disminuyen la temperatura de estabilidad de
formacin, su efecto es mostrado a la Figura 13. Los inhibidores tradicionales
son:

Metanol (MeOH).

Glicoles: monoetileno glicol (MEG), dietileno glicol (DEG) o trietileno glicol


(TEG).

Sales inorgnicas, por ejemplo cloruro de sodio (NaCl) y bromuro de sodio


(NaBr).

La Figura 14 y Figura 15 muestra ejemplos del desplazamiento de la curva de


formacin de hidratos para varios inhibidores tradicionales.
250
Sin inhibidor
Con inhibidor

Presin [barg]

200

150

Desplazamiento

100

50

0
-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

10

15

20

25

Temperatura [C]
Figura 13. Desplazamiento de la curva de formacin de hidratos con
inhibidores termodinmicos.

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250

Presin [barg]

200

Sin inhibidor
1 % de MeOH
2 % de MeOH
1 % de DEG
5 % de DEG

150
100
50
0
-50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5

10 15 20 25

Temperatura [C]
Figura 14. MeOH y DEG (puros) como inhibidores de formacin de hidratos,
para varias concentraciones msicas del inhibidor, composicin del Cuadro 3.
250
Sin inhibidor
5 % de MEG
5 % de DEG
5 % de TEG

Presin [barg]

200

150

100

50

0
-45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5

10 15 20 25

Temperatura [C]
Figura 15. MEG, DEG y TEG como inhibidores de formacin de hidratos, para
varias concentraciones msicas del inhibidor, composicin del Cuadro 3.

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Cuadro 2. Inhibidores tradicionales de formacin de hidratos [8], [9].
Inhibidor
MeOH

MEG

Mnima
temperatura

Uso
recomendado

96 C
(140 F),
posiblemente
hasta
107 C
(160 F)

Para inhibicin
temporal o
puntual a
cualquier
temperatura.

Prdidas por evaporacin


significativas por encima de
29 C (20 F).

43 C
(45 F)

Para inhibicin
continua a
temperaturas
10 C
(14 F).

Menores
prdidas
por
evaporacin
y
menor
solubilidad en hidrocarburos
lquidos que MeOH. Prdidas
por evaporacin significativas
por encima de 1 C (30 F)

Comentarios

Costo ms bajo.
IMPORTANTE: muy txico y
no est permitido su uso
para gas de venta, por
algunos Clientes.

Ms usado debido a su baja


viscosidad y baja solubilidad
en hidrocarburos lquidos.

DEG y
TEG

23 C
(10 F)

Para inhibicin
continua a
temperaturas
> 10 C
(14 C).

til para sistemas de baja


presin cuando las prdidas
de MEG son significativas o
cuando
existe
un
regenerador de DEG o TEG.
El TEG tiene las menores
prdidas, pero la mayor
solubilidad.

Precio de los inhibidores(a) [11]


US$/L

US$/gal

Metanol

0,42

1,59

Glicoles

2,2

8,3

(a)

US$/m3
420
2200

Solo como referencia, no use para estimacin de costos.

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El Cuadro 2 muestra datos sobre los inhibidores tradicionales de formacin de
hidratos. Los inhibidores pueden ser regenerados por medio de una destilacin
de la fase acuosa. La seleccin de un glicol considera las prdidas por
evaporacin (Figura 16) en las unidades de recuperacin y la solubilidad en el
hidrocarburo lquido [16]. El TEG es muy soluble en los hidrocarburos lquidos,
y muy viscoso para uso general, por tal motivo los inhibidores ms populares
son MEG, DEG y MeOH.

Figura 16. Curvas extendidas de presin de vapor para glicoles (adaptado de


[5]). El MEG tiene la presin de vapor menor a una temperatura definida, por lo
cual se evapora ms rpido que el DEG o el TEG.
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Los inhibidores tradicionales de hidratos no estn siempre en estado puro y su


concentracin afecta su desempeo. La Figura 17 muestra el efecto de la
dilucin en agua del DEG; mientras mayor es el contenido de agua, menor es la
inhibicin de formacin de hidratos. Si bien el ejemplo usado tiene una
diferencia de pocos grados Celsius entre el DEG puro (100 %) y el diluido a
95 %, el efecto de la dilucin del inhibidor es evaluado en las simulaciones de
procesos, especialmente para inhibidores de uso continuo y regenerado, los
cuales pueden contener agua, hidrocarburos y gases disueltos (CO2, H2S).
200
100 % de DEG

180

98 % de DEG

160

95 % de DEG

Presin [barg]

140
120
100
80
60
40
20
0
-35

-30

-25

-20

-15

Temperatura [C]
Figura 17. Curvas de formacin de hidratos para un gas rico con agua libre
(Cuadro 3) mezclada con diferentes concentraciones msicas de DEG (diluido
con agua).
El efecto de las sales inorgnicas, presente en el agua de formacin, se
observa en la Figura 18, la cual muestra la curva de formacin de hidratos de
una corriente con un contenido molar de NaCl de 0,50 % en el agua libre,
equivalente a 0,001 % en la composicin total. Un anlisis de agua permite
conocer el tipo y la cantidad de sales, incluir dichos valores en la composicin
puede cambiar significativamente la curva de formacin de hidratos. La
inclusin de sales inorgnicas se realiza en Aspen HYSYS por medio de un
modulo especial, por tal motivo se requiere una licencia adicional. PVTsim
permite aadir las sales inorgnicas, pero su uso en inelectra es limitado. Si es

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indispensable aadir las sales a la composicin, el Lder de Procesos en el
Proyecto puede solicitar la aprobacin del Cliente para obtener las licencias
requeridas.
100
90

Presin [bara]

80
70

Con NaCl

60
50
40

Sin NaCl

30
20
10
0
0

10

12

14

16

18

20

Temperatura [C]
Figura 18. Curvas de formacin de hidratos con y sin NaCl.
14.3.

Inhibidores No Tradicionales de Hidratos


Los inhibidores no tradicionales son nuevos en comparacin con los
tradicionales, son productos propietarios, tienen una baja dosificacin (LDHI,
por sus siglas en ingls) y controlan la nucleacin y cristalizacin de los
hidratos. Los dos tipos de LDHI son:
A)

Antiaglomerantes. Permiten la formacin de hidratos; pero mantienen a


las partculas con un tamao pequeo y bien dispersas en el hidrocarburo
lquido. La viscosidad del fluido se mantiene baja, lo que permite el
transporte de los hidratos sin deposicin. Esta clase de inhibidores son
adecuados para condiciones severas de formacin de hidratos.

B)

Inhibidores cinticos de hidratos (KHI, por sus siglas en ingls). Retardan


la formacin de hidratos por un tiempo conocido como el periodo de
induccin. Los KHI son altamente efectivos para subenfriamiento bajo a

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moderado y se pueden aplicar en sistemas de gas y de crudo. El tiempo
de uso est limitado a 100 horas.
El uso de los LDHI tiene que ser aprobado por el Cliente y abalado por el
fabricante. Los puntos clave son:

14.4.

Rango de presin y temperatura del fluido.

Composicin del fluido.

Cantidad de agua libre, importante para los antiaglomerantes.

Tipo y cantidad de sales en el agua libre.

Velocidad del fluido y rgimen de flujo.

Experiencias similares y pruebas de laboratorio.

Condiciones anormales como cierre de pozos, cambios en la composicin


del reservorio, despresurizacin, etc.

Tiempo de uso, aplica para los KHI.

Consideraciones para Evitar el Riesgo de Formacin de Hidratos


La decisin de cul mtodo usar, depende principalmente de factores
econmicos de costo inicial y de operacin, por ejemplo:

Uso continuo o discontinuo.

Flujos requeridos de dosificacin.

Unidad de recuperacin o regeneracin, aplica principalmente para el uso


continuo.

Prdidas por evaporacin.

Sistema de transporte del inhibidor recuperado hacia los puntos de


inyeccin.

Cantidad de agua libre y acumulacin del inhibidor en las lneas de


transporte, esto afecta la recuperacin.

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15.

Toxicidad e inflamabilidad.

Disponibilidad de trazas elctricas o con vapor.

Vida til de la instalacin.

PROGRAMAS DE SIMULACIN
Esta seccin describe las opciones para prediccin de formacin hidratos en
los programas de simulacin disponibles en inelectra (Figura 19). PVTsim1
no fue evaluado porque es un programa de uso a solicitud del Cliente y no
existen licencias disponibles para todo el personal. Aspen HYSYS y PRO/II
slo predicen la formacin de hidratos del tipo sI y sII. PVTsim tambin
incluye los hidratos del tipo sH.

Aspen HYSYS

PIPEPHASETM

Programas de
simulacin

PRO/II

PVTsim
Figura 19. Programas de simulacin con mdulos de prediccin de formacin
de hidratos.
Los programas de simulacin usan el trmino considerar agua libre
(assume free water); pero en realidad no existe un flujo de agua libre,
sino que la corriente es llevada a su punto de saturacin con agua. Por
razones de consistencia con las referencias citadas, se usa el trmino
agua libre en este INEDON.

PVTsim es una marca registrada de Calsep A/S.

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15.1.

Aspen HYSYS

15.1.1. Utilidades Disponibles para la Prediccin de Formacin de Hidratos


Aspen HYSYS2 (versin 2004.2) dispone de dos utilidades para predecir la
formacin de hidratos, ambas se pueden acceder desde el men Tools\Utilities:
A)

La utilidad de diagramas de fases (envelope utility, Figura 20) puede


mostrar la curva de formacin de hidratos junto con el diagrama de fases
de la corriente evaluada y se puede seleccionar el modelo de clculo.

Curva de formacin
de hidratos

Figura 20. Diagrama de fases P-T y curva de formacin de hidratos en Aspen


HYSYS en la envelope utility.

Aspen HYSYS es una marca registrada de Aspen Technology, Inc.

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B)

La utilidad de formacin de hidratos (hydrate formation utility, Figura 21 y


Figura 22) muestra:
a)

La posibilidad de formacin de hidratos a las condiciones de la


corriente evaluada.

b)

Tipos de hidratos.

c)

Fase de equilibrio para la formacin de hidratos.

d)

La temperatura de formacin a la presin de la corriente.

e)

La presin de formacin a la temperatura de la corriente.

Prediccin de
formacin de hidratos
Tipo de hidrato, si se
forma hielo se indica
Ice Forms First
Fase de equilibrio
para la formacin de
hidratos
Figura 21. Ventana de la utilidad de formacin de hidratos en Aspen HYSYS,
ficha Design.
La casilla Calculation Mode (Figura 21) muestra la fase de equilibrio para
la formacin de hidratos, las posibilidades son Vapour Phase, Liquid
Phase, Free Water Found, o Assume Free Water. Cuando el usuario
selecciona un modelo en especial, es imperativo revisar la consistencia
entre el Calculation Mode y el modelo seleccionado a las condiciones de
presin y temperatura de la corriente [1].

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Figura 22. Ventana de la utilidad de formacin de hidratos en Aspen HYSYS,


ficha Performance.
15.1.2. Modelos para la Prediccin de Formacin de Hidratos

Considerar agua libre

Simtrico

Asimtrico

Datos
experimentales de
sistemas
lquido/acuosohidrato

Modelos
Datos experimentales para
lquido/acuoso-hidrato y
vapor-hidrato

Solo vapor
Datos
experimentales para
vapor-hidrato

Figura 23. Modelos para la prediccin de formacin de hidratos en


Aspen HYSYS.
Los modelos de clculo de Aspen HYSYS [1] son mostrados en la Figura 25 y
descritos a continuacin:

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A)

Considerar agua libre:


El modelo calcula la temperatura de formacin de hidratos y considera
que la corriente est en su punto de saturacin de agua a las condiciones
de formacin de hidratos, despreciando la cantidad de agua presente en
la corriente. La diferencia de los resultados de formacin de hidratos entre
una corriente sin agua y otra con agua, es mnimo (Figura 23). La
diferencia en los resultados es originada por la variacin de las
composiciones totales de ambas corrientes.
El modelo que considera agua libre desestima la presencia de un
inhibidor de formacin de hidratos, por tal motivo los resultados son
iguales para una corriente con y sin inhibidor (Figura 24).
Si la corriente para evaluacin no contiene agua, Aspen HYSYS
lleva la corriente al punto de saturacin de agua.
100
90

Presin [barg]

80
70
60
50

Diagrama de fases para gas


hmedo
Curva de formacion de
hidratos para gas hmedo
Diagrama de fases para
gas seco
Curva de formacion de
hidratos para gas seco

40
30
20
10
0
-200

-150

-100

-50

50

Temperatura [C]
Figura 24. Diagrama de fases P-T y curvas de formacin de hidratos para
un gas seco y otro hmedo.

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250

Corriente sin inhibidor, modelo asimtrico


Corriente con inhibidor, modelo asimtrico

Presin [barg]

200

Corriente con inhibidor, modelo que considera agua libre

150

100

50

0
-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

10

15

20

25

Temperatura [C]
Figura 25. Efecto de la seleccin del modelo de formacin de hidratos en una
corriente con inhibidor de formacin de hidratos
(DEG, concentracin msica de 5 %).
B)

Modelo asimtrico:
Este modelo cambia automticamente entre los dos submodelos de
acuerdo con la fase presente determinada por el clculo de expansin
para las condiciones de hidratos.
a) Modelo simtrico:
Usa parmetros obtenidos de datos experimentales de sistemas
lquido3/acuoso-hidrato, y por ende es ms preciso para ese tipo de
sistemas. Este modelo usa las formulas del modelo que considera
agua libre, y por tal motivo es apropiado para sistemas con agua
libre.
b) Solo vapor:
Usa parmetros obtenidos de datos experimentales de sistemas
vapor-hidrato, y por ende es ms preciso para sistemas sin agua
libre (hidratos en vapor e hidratos en hidrocarburo lquido).

Hidrocarburo lquido.

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Los submodelos del modelo asimtrico pueden ser usados cuando ste
ltimo falla en la prediccin correcta de las fases para formacin de
hidratos. Por ejemplo, si el modelo asimtrico no es capaz de seleccionar
la fase correcta cerca del lmite de fase, los dos submodelos pueden ser
usados para forzar a la utilidad de hidratos a seleccionar la fase correcta a
las condiciones de formacin de hidratos.

Presin [barg]

Aspen HYSYS realiza una mezcla entre el modelo asimtrico y el solo


vapor cuando el usuario no selecciona una modelo especfico. Por
debajo de la mnima presin del modelo asimtrico (tambin aplica para
el simtrico), Aspen HYSYS aade los puntos del modelo solo vapor,
vase la Figura 26 y Figura 27.

Temperatura [C]

Figura 26. Combinacin del modelo asimtrico y de solo vapor cuando no se


selecciona un modelo en Aspen HYSYS, ejemplo con la composicin del
Cuadro 4.

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Presin [barg]

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Temperatura [C]

Figura 27. Combinacin del modelo asimtrico y de solo vapor cuando no se


selecciona un modelo en Aspen HYSYS, ejemplo con la composicin del
Cuadro 5.
Use el modelo que considera agua libre si el punto de operacin est por
debajo de la mnima presin reportada para el modelo asimtrico, en los
casos donde se detecte que Aspen HYSYS est combinado dos
modelos y los resultados no tengan sentido fsico (Figura 26 y Figura
27).
15.1.3. Comparacin de los Modelos de Aspen HYSYS
Las siguientes figuras muestran:

Las curvas de formacin de hidratos obtenidas con la envelope utility, en


funcin de los modelos disponibles para diferentes composiciones. En
algunos casos, algn modelo especfico no aplica para la composicin
usada; pero ha sido incorporado como ejemplo terico, vase tambin la
Seccin 15.1.5.

Los resultados de la hydrate formation utility para las mismas


composiciones; pero sin seleccionar un modelo.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Las figuras estn agrupadas en pares (envelope utility con la hydrate


formation utility) para la misma composicin.
250
Considerar agua libre

La curva del
modelo asimtrico
se solapa con los
modelos de agua
libre y simtrico

Asimtrico

200

Simtrico

Presin [barg]

Solo vapor

150

100
Puntos adicionales en el
modelo que considera agua
libre

50

0
-30

-25

-20

-15

-10

-5

10

15

20

25

30

Temperatura [C]
Figura 28. Curvas de formacin de hidratos de un gas rico con agua libre
(Cuadro 3) con los diferentes modelos disponibles en Aspen HYSYS.

Figura 29. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para el


gas rico con agua libre (Cuadro 3).

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


100
Considerar agua libre

90

Asimtrico

80

Simtrico

Presin [barg]

70

Solo vapor

60
50

La curva del modelo asimtrico se


solapa con los modelos de agua
libre y simtrico

40
30
20
10
0
-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

10

15

20

Temperatura [C]
Figura 30. Curvas de formacin de hidratos para la corriente de gas del
separador (Cuadro 4) con los diferentes modelos disponibles en Aspen
HYSYS.

Figura 31. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para la


corriente de gas del separador (Cuadro 4).
Comentario: en la Figura 31 se puede observar que la hydrate formation utility
no obtiene una presin de formacin de hidratos a la temperatura de la
corriente (20 C), esto es debido a que Aspen HYSYS limita la curva de
formacin hasta el crincondenbar, lo cual se puede corroborar en la Figura 30.
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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


70
Considerar agua libre
Asimtrico

60

Simtrico

Presin [barg]

50

Solo vapor

40
La curva del modelo
asimtrico se solapa con
los modelos de agua libre
y simtrico

30
20
10
0
-15

-10

-5

10

15

20

Temperatura [C]
Figura 32. Curvas de formacin de hidratos en el hidrocarburo lquido (Cuadro
5) con los diferentes modelos disponibles en Aspen HYSYS.

Figura 33. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para el


hidrocarburo lquido (Cuadro 5).
Comentario: en la Figura 33 se puede observar que la hydrate formation utility
no obtiene una presin de formacin de hidratos a la temperatura de la
corriente (20 C), esto es debido a que Aspen HYSYS limita la curva de
formacin hasta el crincondenbar, lo cual se puede corroborar en la Figura 32.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


100

Considerar agua libre


Asimtrico
Simtrico
Solo vapor

90
80

Presin [barg]

70
60
50
40
30
20
10
0
-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

10

15

20

Temperatura [C]
Figura 34. Curvas de formacin de hidratos para un gas con contenido de agua
de 112 mg/Sm3 de gas, equivalente a 7 lb/MMSCF (Cuadro 6) para los
diferentes modelos disponibles en Aspen HYSYS.

Figura 35. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para un


gas con contenido de agua de 112 mg/Sm3 de gas, equivalente a 7 lb/MMSCF
(Cuadro 6).
Comentario: a la temperatura de operacin de la corriente (20 C), la utilidad
predice que se requiere una presin de 2422 barg (Figura 35), se considera
que este resultado no tiene validez fsica.
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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

15.1.4. Evaluacin de Inhibidores Termodinmicos Tradicionales


El efecto de un inhibidor de formacin de hidratos es evaluado mezclando dos
corrientes en Aspen HYSYS, vase la Figura 36. Los efectos del inhibidor de
formacin de hidratos se observan en la Figura 14 y Figura 15.

Figura 36. Mezcla de una corriente (Gas_2) con el inhibidor de formacin de


hidratos (DEG) para evaluar su efecto en la corriente resultante (Gas+DEG) en
Aspen HYSYS.
15.1.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS
A)

El modelo que considera agua libre predice una curva con valores de
temperatura menores que en los otros modelos, vase por ejemplo la
Figura 28.

B)

Las curvas de los modelos considerar agua libre, asimtrico y simtrico


se solapan. Por tal motivo, el uso por separado del modelo asimtrico o
simtrico no es necesario, al menos para las composiciones evaluadas en
este INEDON. La nica excepcin aplica para la composicin de gas
deshidratado.

C)

Las curvas del modelo solo vapor difieren notablemente en las cuatro
composiciones evaluadas. Ese modelo no tiene aplicacin para las
composiciones de gas rico con agua libre e hidrocarburo lquido, los
resultados son mostrados como ejemplo. En el caso de la composicin del
gas del separador, sta se encuentra en el punto de saturacin con agua,
as que el usuario tiene que seleccionar con buen criterio el modelo a
usar. Por ejemplo:

Si el sistema aguas abajo tiene condiciones que mantengan siempre


la fase de vapor, el modelo solo vapor es ms adecuado, aun con
la forma de la curva de formacin de hidratos que se observa en la
Figura 30.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

D)

Si el sistema aguas abajo puede (incluso remotamente) generar


agua libre o hidrocarburo lquido, se usa el modelo asimtrico.

En el caso de la composicin de gas deshidratado, el modelo solo vapor


es ms adecuado. La Figura 37 muestra el comportamiento del modelo
solo vapor en funcin del contenido de agua, de los resultados se
concluye que ese modelo tiene que ser usado con buen criterio.
100
Considerar agua libre

90

Solo vapor - 7 lb/MMSCF

80

Solo vapor - 19 lb/MMSCF


Solo vapor - 31 lb/MMSCF (saturado con agua)

Presin [barg]

70
60
50
40
30
20
10
0
-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

10

15

20

Temperatura [C]
Figura 37. Efecto en el modelo solo vapor del contenido de agua en las curvas
de formacin de hidratos en Aspen HYSYS para un gas deshidratado; la
curva que considera agua libre sirve de comparacin.
15.1.6. Recomendaciones Generales para el Uso de Aspen HYSYS
I.

Comparar los resultados de las dos utilidades de prediccin de


formacin de hidratos (envelope utility y hydrate formation utility) para
verificar que exista la consistencia en los resultados.

II.

Si se desea evaluar un punto de operacin diferente al de la corriente


original a travs de la envelope utility, usar tambin la hydrate formation
utility con ese punto de operacin.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


III.

Si se desea evaluar una corriente que no contiene agua, se puede


agregar una pequea cantidad de agua (ej. fraccin molar de 0,000001)
para obtener una curva de formacin de hidratos. De lo contrario Aspen
HYSYS lleva la corriente al punto de saturacin de agua.

IV.

Cuando la hydrate formation utility no reporte el valor de presin de


formacin de hidratos a la temperatura de la corriente, revisar la curva
de formacin en la envelope utility. Lo ms seguro es que la
temperatura de la corriente este alejada de la curva de formacin de
hidratos y Aspen HYSYS no extrapola por encima del crincondenbar
(mayor presin de la envolvente), vase la Figura 38.
100
90
80

Presin [barg]

70

La temperatura de la corriente
no intersecta la curva de
formacin de hidratos.

60
50
40
30
20
10
0
-160

Punto de roco
Punto de burbuja
Curva de formacion de hidratos
Isobara = Crincondenbar
Temperatura de la corriente
-140

-120

-100

-80

-60

-40

-20

20

40

Temperatura [C]
Figura 38. Diagrama P-T con la curva de formacin de hidratos, el
crincondenbar y la temperatura de la corriente.
15.2.

PRO/II
PRO/II4 (versin 8.0) dispone del modulo de anlisis de hidratos, el cual se
puede acceder a travs del men Tools/Hydrate Analysis. La ventana permite
seleccionar los lmites de presin o de temperatura para la curva de formacin
de hidratos, as como el tipo de inhibidor de formacin de hidratos (NaCl,
MeOH, MEG, DEG y TEG) y su concentracin msica en la fase acuosa [14]. El
4

PRO/II es una marca registrada de Invensys Systems, Inc / Simsci-Esscor.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS


inhibidor tiene que estar presente en la corriente a evaluar, de lo contrario la
seleccin del inhibidor es ignorada. Los tipos de hidratos son mostrados en la
grfica (Figura 41) o en los datos tabulares. PRO/II considera la presencia de
agua libre para la formacin de hidratos [14], mas no dispone de varios
modelos de clculo. La Figura 40 contiene el flujograma que describe la
prediccin de formacin de hidratos en PRO/II.

Figura 39. Ventana del modulo de formacin de hidratos de PRO/II.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

START

Assume Tf0,
calculate the bubble
point pressure, Pbp

Calculate the
chemical potential

Calculate the vapor


bubble point
composition, yi

Determine the
hydrate formation
pressure Pf that
satisfies (1)

For this first


iteration, assume
hydrate formation
pressure = Pbp

Based on gas
components
present, determine
type of hydrate
formed

Calculate the
Langmuir
constants,
fugacities

Is an
inhibitor
present?

Update the hydrate


formation
temperature, Tf

No

Is Pf = Pbp?

Yes

No

Correct hydrate
formation conditions
determined

Yes
For this first
iteration, assume
hydrate formation
pressure = Pbp

STOP

Figura 40. Flujograma del mtodo usado por PRO/II para determinar la
formacin de hidratos [14].
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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Tipos de hidratos
Con inhibidor

Sin inhibidor

Figura 41. Curva de formacin de hidratos sin y con inhibidor (DEG) obtenida
de PRO/II.
La premisa de asumir agua libre en la corriente a evaluar, origina que en
PRO/II no se pueda mezclar una corriente sin inhibidor y otra de
inhibidor para evaluar la corriente mezclada, vase la Figura 42 y Figura
43. El uso de un inhibidor solo puede ser evaluado a travs de la
ventana Hot Key Hydrate analysis (Figura 39); esto tambin aplica
para PIPEPHASE.

Figura 42. Mezclador de una corriente sin inhibidor y un inhibidor de formacin


de hidratos en PRO/II.
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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

250
Corriente GASRICO+AGUA
Corriente GAS+DEG

Presin [barg]

200

150

Las dos curvas son iguales

100

50

0
-60

-50

-40

-30

-20

-10

10

20

30

Temperatura [C]
Figura 43. Curvas de formacin de hidratos para la corriente sin inhibidor
(GASRICO+AGUA) y con inhibidor (GAS+DEG) en PRO/II.
15.3.

PIPEPHASE
PIPEPHASE,5 (versin 9.1) tambin dispone de una unidad de prediccin de
formacin de hidratos, la cual se activa con el botn
, ubicado en la barra
principal del men. Luego de oprimir el botn, aparece el icono de la unidad de
hidratos que permite seleccionar el nodo con la composicin a evaluar e indicar
el uso de un inhibidor de hidratos (SALT6, MEOH, MEG, DEG y TEG) por medio
de la concentracin msica en la fase acuosa (Figura 44). A diferencia de
PRO/II, el inhibidor no tiene que estar presente en la corriente a evaluar.
La curva de formacin de hidratos puede ser visualizada a travs del botn de
RAS (Results Access System) de la ventana Run Simulation and View Results,
y luego en el botn Special Plots (Figura 45).

5
6

PIPEPHASETM es una marca registrada de Invensys Systems, Inc.


SALT: NaCl.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Figura 44. Icono y ventana de la unidad de formacin de hidratos en


PIPEPHASE. La ventana permite colocar cuatro valores de concentracin del
inhibidor y solo esos valores podrn ser reportados por medio del RAS.

Figura 45. Ventanas de acceso a la curva de formacin de hidratos por medio


del mdulo de RAS de PIPEPHASE.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Figura 46. Curva de formacin de hidratos de PIPEPHASE.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Curva de formacin de hidratos

Curva P-T del link

Figura 47. Diagrama P-T de fases, curva de formacin de hidratos (con


inhibidor) y curva P-T del link asociado al nodo en PIPEPHASE.
15.4.

Comparacin entre Aspen HYSYS y PRO/II


La comparacin de las curvas de formacin de hidratos fue realizada para
Aspen HYSYS y PRO/II para gas natural no asociado. Las premisas fueron:
a)

El mtodo termodinmico empleado fue Peng-Robinson.

b)

Los lmites de presin de las curvas en PRO/II fueron ajustados a los


resultados obtenidos con Aspen HYSYS.

c)

Las curvas de formacin de hidratos en Aspen HYSYS aplican al modelo


asimtrico y fueron obtenidos de la utilidad de diagrama de fases
(envelope utility); a excepcin del caso de gas deshidratado, para el cual
se us el modelo solo vapor.

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d)

Las composiciones del gas del separador e hidrocarburo lquido fueron


obtenidas como se muestra en la Figura 48.

e)

Todas las composiciones fueron evaluadas como corrientes


independientes en los dos programas de simulacin, es decir que no
fueron evaluadas como corrientes conectadas a un separador.

f)

Se considera que PIPEPHASE dispone del mismo mtodo que PRO/II


para la prediccin de formacin de hidratos, por tal motivo no fue
evaluado.
Gas rico con
agua libre

Gas del
separador

Hidrocarburo
lquido del
separador
Agua libre

Figura 48. Esquema de separacin usado para obtener las composiciones del
gas (Cuadro 4) e hidrocarburo lquido (Cuadro 5).
15.4.1. Gas Rico con Agua
El Cuadro 3 muestra la composicin de un gas natural rico en componentes
pasados y agua. A las condiciones de operacin de la corriente, 40 C y
20 barg, coexisten las tres fases (gas, hidrocarburo lquido y agua libre).
La Figura 49 muestra la comparacin de las curvas de formacin entre Aspen
HYSYS y PRO/II, ambos programas predicen un mismo comportamiento en
la formacin de hidratos.

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Cuadro 3. Composicin del gas natural rico con agua libre.


Componente

Concentracin
molar [%]

Componente

Concentracin
molar [%]

Componente

Concentracin
molar [%]

N2

2,035

n-C6

0,134

n-C15

0,004

CO2

2,062

n-C7

0,103

n-C16

0,002

C1

88,884

n-C8

0,095

n-C17

0,001

C2

3,423

n-C9

0,059

n-C18

0,001

C3

1,000

n-C10

0,037

n-C19

0,001

i-C4

0,239

n-C11

0,022

n-C20

0,009

n-C4

0,302

n-C12

0,015

H2O

1,314

i-C5

0,140

n-C13

0,010

n-C5

0,101

n-C14

0,006

250
PRO/II

Presin [barg]

200

Aspen HYSYS (asimtrico)

150

100

50

0
-55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5

5 10 15 20 25

Temperatura [C]
Figura 49. Curva de formacin de hidratos en Aspen HYSYS y PRO/II para
el gas rico con agua libre.

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15.4.2. Gas del Separador


La corriente de gas rico con agua fue separada en sus tres fases. El Cuadro 4
contiene la composicin del gas obtenido del separador. La Figura 50 muestra
que Aspen HYSYS y PRO/II predicen una curva de formacin de hidratos
similar.
Cuadro 4. Composicin del gas obtenido del separador.
Componente

Concentracin
molar [%]

N2
CO2
C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5

2,071
2,093
90,371
3,468
1,003
0,236
0,294
0,129

Componente

Concentracin
molar [%]

n-C5
n-C6
n-C7
n-C8
n-C9
n-C10
H2O

0,091
0,097
0,050
0,024
0,007
0,002
0,066

100
PRO/II

90

Aspen HYSYS (asimtrico)

80

Presin [barg]

70
60
50
40
30
20
10
0
-5

10

15

20

Temperatura [C]
Figura 50. Curva de formacin de hidratos en Aspen HYSYS y PRO/II para
el gas obtenido del separador.
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15.4.3. Hidrocarburo Lquido del Separador


El Cuadro 5 contiene la composicin de la fase de hidrocarburo lquido obtenida
del separador. La Figura 51 muestra que Aspen HYSYS y PRO/II predicen
curvas diferentes de formacin de hidratos a partir de una temperatura mayor
de 8 C; sin embargo, la diferencia de temperaturas no es mayor a 1,3 C.
PRO/II muestra una lnea recta de temperatura (9,7 C) a partir de una
presin de 36,7 barg, lo que significa una limitacin en la prediccin de
formacin de hidratos para la fase lquida con la composicin usada.
Cuadro 5. Composicin de la fase de hidrocarburo lquido obtenida del
separador.
Componente

Concentracin
molar [%]

Componente

Concentracin
molar [%]

N2

0,144

n-C16

0,424

CO2

1,055

n-C17

0,212

C1

17,744

n-C18

0,212

C2

3,188

n-C19

0,212

C3

2,913

n-C20

1,909

i-C4

1,577

H2 O

0,036

n-C4

2,691

i-C5

2,702

n-C5

0,144

n-C6

7,712

n-C7

11,017

n-C8

14,546

n-C9

10,575

n-C10

7,085

n-C11

4,377

n-C12

2,947

n-C13

2,116

n-C14

1,272

n-C15

0,848

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

70

PRO/II
Aspen HYSYS (asimtrico)

60

Presin [barg]

50

T = 1,3 C

40
30
20
10
0
0

10

Temperatura [C]
Figura 51. Curva de formacin de hidratos de Aspen HYSYS y PRO/II para
la fase de hidrocarburo lquido obtenida del separador.
15.4.4. Gas Deshidratado
La prediccin de formacin de hidratos para un gas deshidratado es un ejemplo
tpico para procesos de tratamiento de gas. El Cuadro 6 contiene la
composicin para un gas natural no asociado con un contenido de agua de
112 mg/Sm3 de gas (7 lb/MMSCF7). La Figura 52 muestra la diferencia entre los
dos programas de simulacin. Aspen HYSYS usa automticamente el modelo
solo vapor, mientras que PRO/II satura la corriente con agua. El resultado
de PRO/II puede ser muy conservador para ser usado en el diseo de
facilidades aguas abajo de la corriente deshidratada.

Condiciones estndar para volumen de gas (Sm3, SCF): 1 atmsfera estndar y 15,56 C
(60 F).
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Cuadro 6. Composicin del gas deshidratado.
Componente

Concentracin
molar [%]

Concentracin
molar [%]

Componente

N2

2,072

n-C5

0,091

CO2

2,094

n-C6

0,098

C1

90,417

n-C7

0,050

C2

3,469

n-C8

0,024

C3

1,004

n-C9

0,007

i-C4

0,236

n-C10

0,002

n-C4

0,294

H2O

0,015

i-C5

0,129

100
90

PRO/II
Aspen HYSYS (solo vapor)

80

Presin [barg]

70
60
50
40
30
20
10
0
-55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5

10 15 20 25

Temperatura [C]
Figura 52. Curva de formacin de hidratos de Aspen HYSYS y PRO/II para
un gas con un contenido de agua de 112 mg/Sm3 de gas (7 lb/MMSCF).
La Figura 53 muestra un punto de operacin a evaluar ( ) entre la curva de
formacin de hidratos predicha por PRO/II y su correspondiente DTHS para un
gas deshidratado. Debido a que PRO/II considera siempre la presencia de
agua libre, parece que la deshidratacin del gas no tiene efecto sobre la
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formacin de hidratos; esto aplica tambin para los modelos considerar agua
libre y asimtrico de Aspen HYSYS. Al usar el modelo de solo vapor en
Aspen HYSYS, el punto de operacin est alejado de la curva de formacin
ms el DTHS. Los resultados pueden ser mal interpretados, al no tener
presente la premisa de considerar siempre la saturacin de la corriente con
agua, bien sea gas o hidrocarburo lquido, en los modelos de los programas de
simulacin.
100
90
80

Presin [barg]

70

PRO/II
PRO/II + DTHS
Aspen HYSYS (solo vapor)
Aspen HYSYS (solo vapor) + DTHS

60
Punto de operacin a evaluar

50
40
30
20
10
0

-55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5

10 15 20 25

Temperatura [C]
Figura 53. Curva de formacin de hidratos de Aspen HYSYS (modelo solo
vapor) y PRO/II con sus correspondientes DTHS para un gas con un
contenido de 112 mg de agua por Sm3 de gas (7 lb/MMSCF).
15.4.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS y PRO/II
A)

Los dos programas de simulacin evaluados muestran resultados


similares para un gas rico con agua libre y su correspondiente fase
gaseosa obtenida de un separador.

B)

Las curvas de formacin de hidratos difieren para un hidrocarburo lquido


y un gas deshidratado.

C)

La curva que predice Aspen HYSYS, para la corriente de hidrocarburo


lquido, se considera ms razonable que la de PRO/II, la cual tiene una

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seccin perpendicular al eje de la temperatura; sin embargo la diferencia
de temperatura entre ambos programas no es mayor a 1,3 C.
D)

El modelo solo vapor de Aspen HYSYS predice una curva de


formacin de hidratos menos conservadora que PRO/II para una
composicin de gas deshidratado.

E)

El mtodo de PRO/II (y PIPEPHASE), para estimar el efecto de un


inhibidor de formacin de hidratos, no permite saber la cantidad de
inhibidor requerido cuando no existe un flujo de agua libre, debido a que la
fraccin msica del inhibidor est basada en la fase acuosa [13] y [14].

F)

PRO/II (y PIPEPHASE) slo consideran a los inhibidores en estado


puro, lo que no permite evaluar el efecto del contenido de agua,
hidrocarburo, CO2, H2S, etc.

El Cuadro 7 contiene el resumen de las diferencias entre los programas de


simulacin evaluados en cuanto a las opciones de interface con el usuario y a
los modelos empleados.
Cuadro 7. Diferencias de interface y de modelos.
Descripcin

Aspen
HYSYS

Varios modelos de prediccin de hidratos.

Prediccin de la fase de formacin de hidratos.

PRO/II

Siempre considera que la corriente est saturada con


agua.

Evaluacin directa del uso de inhibidores en la fase


acuosa, requiere que el inhibidor este presente en la
corriente a evaluar.

Mezcla de corrientes (sin inhibidor y el inhibidor de


formacin de hidratos) para evaluar el efecto del
inhibidor.

Valores de presin limitados al cricondenbar.

Lmites de presin y temperatura definidos por el


usuario.

Ayuda con informacin detallada de las ecuaciones


empleadas y las referencias bibliogrficas.

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16.

MTODO ALTERNATIVO PARA ESTIMAR LA CANTIDAD REQUERIDA DE


INHIBIDOR
Algunas especificaciones de Clientes indican que los simuladores comerciales
pueden predecir errneamente la estimacin de la cantidad de inhibidor de
formacin de hidratos en una corriente cuando existen tres fases: gas,
hidrocarburo lquido y agua libre. Las correlaciones de Hammerschmidt [4] o de
Nielsen-Buckling [11] son mtodos semiempricos recomendados como
alternativa para calcular el orden de magnitud del mnimo requerimiento de
inhibidor. El mtodo descrito a continuacin, considera las prdidas del
inhibidor en las fases de gas y de hidrocarburo lquido.
La correlacin de Hammerschmidt provee resultados aceptables hasta una
concentracin en peso en la fase acuosa de 25 % para el metanol y de 60 % a
70 % para los glicoles. La ecuacin de Nielsen-Buckling provee mejor exactitud
para concentraciones de metanol hasta 50 % [8].

Datos de entrada
Clculo de la concentracin
del inhibidor puro en la fase
de agua libre

Concentracin del
inhibidor
Clculo del flujo del inhibidor
(solucin acuosa) para inyeccin

Figura 54. Diagrama de flujo para el clculo de la cantidad requerida de


inhibidor para evitar la formacin de hidratos.

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Fase de gas: QG
Fase de hidrocarburo lquido: QL
Prdidas de inhibidor en la fase de gas: mPG
Prdidas de inhibidor en la fase de
hidrocarburo lquido: mPL
Inhibidor puro en la fase acuosa: wINH
Fase de agua libre: mA
Flujo del inhibidor (solucin acuosa): mINH, QINH
Concentracin inyectada del inhibidor: c

Figura 55. Representacin de algunas variables.


Los pasos son los siguientes:
1)

Obtenga la temperatura ms baja esperada en el sistema, TMIN [C].

2)

Obtenga la temperatura de formacin de hidratos (THID, [C]) a la presin


(PHID) que corresponde con la temperatura ms baja del sistema. Estos
valores se obtienen de la curva de formacin de hidratos de Aspen
HYSYS.

3)

Obtenga el flujo msico de agua libre, mA [kg/d] a TMIN.

4)

Obtenga el flujo volumtrico estndar de gas, QG [MMSm3/d].

5)

Obtenga el flujo volumtrico de estndar de hidrocarburo lquido, QL


[Sm3/d].

6)

Obtenga la densidad a del inhibidor, INH [kg/Sm3] a condiciones estndar


considerando si el inhibidor est diluido en agua.

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Los valores de TMIN, mA, QG y QL se obtienen de los resultados de
simuladores comerciales de prdida de presin o de unidades
procesos; INH puede ser obtenido de las fuentes anteriores o de la
literatura.
7)

Calcule el grado de supresin de formacin de hidratos (TSUP):

TSUP = THID TMIN + DTHS

(2)

El efecto de la supresin de hidratos (TSUP) se puede observar en la


Figura 57. El flujo inyectado de inhibidor origina una nueva temperatura de
formacin hidratos, 6 C (DTHS) menor que la temperatura del fluido
(TMIN).

Presin

TSUP
DTHS

PHID

TMIN

Temperatura

THID

Nueva temperatura de formacin de hidratos

Figura 56. Efecto de TSUP en el desplazamiento de la temperatura de


formacin de hidratos.
8)

Use la correlacin de Hammerschmidt para estimar la concentracin


mnima requerida de inhibidor puro en la fase de agua libre:
wINH =

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TSUP M INH
100
K i + M INH TSUP

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Donde,
wINH

es el porcentaje en peso del inhibidor puro en la fase de agua libre


(sin dimensin), (Figura 56);

MINH

es el peso molecular del inhibidor de formacin de hidratos en


kg/kmol;

Ki

es la constante de Hammerschmidt en Ckg/kmol.


Cuadro 8. Pesos moleculares y constantes de Hammerschmidt para
varios inhibidores de formacin de hidratos [4].

MINH

Ki

[kg/kmol]

[Ckg/kmol]

MeOH

32

1297

MEG

62

2220

DEG

106

2220

Inhibidor

La correlacin de Nielsen-Bucklin es recomendada para concentraciones


en peso de hasta 50 % de metanol en la fase de agua libre:
100

wINH =
1+

9)

0,5625 e (- TSUP / 72 )
1- e

(- TSUP / 72 )

(4)

Calcule la prdida de inhibidor en la fase de gas, mPG [kg/d]:


El MeOH es muy voltil, por tal motivo las prdidas en la fase de gas
pueden ser significativas. Los glicoles tiene una baja presin de vapor y
las prdidas son pequeas.
Para MeOH [11]:
mPG = RwINHQG

(5)

En la grfica del Anexo 1: leer en la ordenada el valor de PHID, seguir la


horizontal hasta TMIN , luego descender en la vertical hasta la abscisa con
el valor de R.
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Para MEG o DEG: 4 kg de inhibidor por MMSm3 de gas (vaporizacin)


[11].
mPG = 4QG

(6)

10) Calcule la prdida de inhibidor en la fase de hidrocarburo lquido, mPL


[kg/d]:
La solubilidad del metanol y de los glicoles en la fase de hidrocarburo
lquido depende de la composicin. En las parafinas, la solubilidad es
baja; en los aromticos, es alta.
Para MeOH: 6 kg por Sm3 de hidrocarburo lquido [11]
(7)

mPL = 6QL
Para MEG o DEG: 0,2 kg por Sm3 de hidrocarburo lquido [11]

(8)

mPL = 0,2QL
11) Calcule la prdida total de inhibidor, mPT [kg/d]:
m PT = (m PG + m PL )

100
c

(9)

Donde c es la concentracin msica del inhibidor inyectado. Los valores


recomendados de soluciones acuosas son:

MeOH: c = 99,5 %.

MEG y DEG: c = 70 % a 80 %.

Cuando wINH para MEG y DEG es menor de 50 % y existe una


unidad de regeneracin de glicol, es conveniente considerar
que wINH es igual a 50 %.

La mxima capacidad de la unidad de regeneracin permite


una reconcentracin de 20 % en peso. Por tal motivo, si wINH =
50 % en peso, el valor mximo de c = 70 % en peso; si wINH =
60 % en peso, el valor mximo de c = 80 % en peso.

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El valor de concentracin es incorporado en las Bases de


Diseo.

12) Calcule el flujo msico total inyectado de inhibidor (solucin acuosa), mINH
[kg/d]:

m INH = m PT

m PT 1
+ mA
100

+
w INH
c w INH

(10)

13) Calcule el flujo volumtrico estndar del inhibidor, QINH [Sm3/d]:


QINH =

INH

mINH

INH

(11)

densidad de la solucin acuosa del inhibidor [kg/Sm3]. Vase el


Anexo 2 para MEG y DEG. El valor de INH puede ser obtenido a
la temperatura de operacin [kg/Am3] para obtener el valor de QINH
a condiciones actuales [Am3/d].

14) Realize el clculo para MeOH y MEG (o DEG) para la comparacin de los
consumos requeridos. Como regla de dedo, cuando el consumo
permanente de MeOH es mayor a 2,88 Sm3/d (0,53 USgpm; 120 L/h), se
recomienda usar MEG o DEG con una unidad de regeneracin. La
seleccin entre MEG o DEG se basa en la temperatura de inhibicin,
vase el Cuadro 2.
15) Incluya un factor de 120 % (x 1,2) en el flujo del inhibidor para efectos de
compra y de dimensionamiento de una unidad de regeneracin de glicol.
La presencia de grandes cantidades de agua de formacin (proveniente del
reservorio) puede ser disminuida instalando un separador cerca de la cabeza
del pozo, el retiro de agua libre disminuye el requerimiento de inhibidor.

Ejemplo de clculo:
1)

TMIN = 2 C, por ejemplo obtenido del clculo de prdida de presin en


PIPEPHASE.

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2)

THID = 10 C, PHID = 20 bara; obtenido con Aspen HYSYS.

3)

mA = 10000 kg/d.

4)

QG = 5 MMSm3/d.

5)

QL = 100 Sm3/d.

6)

INH = 796 kg/Sm3 para MeOH (99,5 % en peso); 1090 kg/Sm3 para MEG

7)

TSUP:

(70 % en peso); 1100 kg/Sm3 para DEG (70 % en peso).

TSUP = 10 C 2 C + 6 C = 14 C

TSUP = 14 C
DTHS = 6 C
TMIN

THID

20 bara

Nueva temperatura de formacin de hidratos

4 C

2 C

10 C

Figura 57. Ejemplo del efecto de TSUP.


8)

Correlacin de Hammerschmidt:
MeOH:
wINH (MeOH) =

14 C 32 kg/kmol
100 = 25,7 %
1297 C kg/kmol + 32 kg/kmol 14 C

Correlacin de Nielsen-Bucklin:

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100

w INH (MeOH) =
1+

0,5625 e (-14 / 72 )

= 27,6 %

1 - e (-14 / 72 )

(12)

Se usa el valor obtenido de la correlacin de Nielsen-Bucklin.


MEG:
wINH (MEG) =

14 C 62 kg/kmol
100 = 28,1 %
2220 C kg/kmol + 62 kg/kmol 14 C

DEG:
wINH (DEG) =

14 C 106 kg/kmol
= 40 %
2220 C kg/kmol + 106 kg/kmol 14 C

Los valores de wINH para MEG y DEG son cambiados a 50 %


considerando una unidad de regeneracin de glicol.
9)

mPG:
MeOH: vase el Anexo 1.
mPG(MeOH) = 1,81 27,6 kg/d 5 MMSm3/d = 249,8 kg/d
MEG o DEG:
mPG(MEG, DEG) = 4kg/MMSm3 5 MMSm3/d = 20 kg/d

10) mPL:
MeOH:
mPL(MeOH)= 6 kg/Sm3 100 Sm3/d = 600 kg/d

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MEG o DEG:
mPL(MEG, DEG) = 0,2 100 Sm3/d = 20 kg/d
11) mPT:
MeOH:
m PT (MeOH) = (249,8 kg/d + 600 kg/d )

100
= 854,1 kg/d
99,5

MEG o DEG:
m PT (MEG, DEG) = (20 kg/d + 20 kg/d )

100
= 57,1 kg/d
70

12) mINH:
MeOH:
99,5 %

854,1 kg/d 1
+ 10000 kg/d
100

m INH (MeOH) = 854,1 kg/d +


27,6 %
99,5 % 27,6 %

mINH (MeOH) = 4694 kg/d


MEG o DEG:
70 %

57,1 kg/d 1
+ 10000 kg/d
100

m INH (MEG, DEG) = 57,1 kg/d +


50 %
70 % 50 %

mINH (MEG,DEG) = 25100 kg/d

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13) QINH:
MeOH:
Q INH (MeOH) =

4694 kg/d
769 kg/Sm

= 6,1 Sm 3 /d

MEG:
QINH (MEG) =

25100 kg/d
= 23,0 Sm 3 /d
1090 kg/Sm 3

QINH (DEG) =

25100 kg/d
= 22,8 Sm 3 /d
3
1100 kg/Sm

DEG:

14) Con QINH(MeOH) = 6,1 Sm3/d > 2,88 Sm3/d y una temperatura de
inhibicin superior a 10 C, se recomienda DEG, si el uso del inhibidor es
continuo.
15) QINH(DEG, +20%) = 22,8 Sm3/d x 1,2 = 27,4 Sm3/d.
17.

USO DE LOS PERFILES DE PRESIN Y TEMPERATURA PARA VERIFICAR


EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS
En las lneas de transporte con mucha longitud y cambios en el perfil de
terreno, es conveniente verificar el riesgo de formacin de hidratos a lo largo de
la lnea.
Las lneas con un cambio de elevacin positivo (hacia arriba) muy pronunciado,
la prdida de presin puede disminuir bruscamente (presin esttica en contra)
y por ende tambin disminuir la temperatura (efecto J-T).
En resumen, para las lneas de transporte, no basta con verificar el riesgo de
formacin de hidratos solamente en la salida.

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A continuacin, se muestra un procedimiento para usar los perfiles de presin y


temperatura reportados en PIPEPHASE:
1)

Obtenga la ecuacin para la curva de formacin de hidratos:


a)

La siguiente figura muestra un ejemplo de una curva de formacin de


hidratos:
25

Temperatura [C]

20

15

10

0
0

20

40

60

80

100

Presin [barg]
Como se puede observar, la curva tiene en la abscisa (eje x) a la
presin y en la ordenada (eje y) a la temperatura; el resto de las
figuras de este INEDON estn al contrario. La inversin es una
conveniencia, porque se busca que la temperatura de formacin de
hidratos (THID) sea una funcin de la presin (PHID), es decir: f (THID)
= (PHID).
b)

La ecuacin f (THID) = (PHID) se puede obtener con la opcin de


generar una lnea de tendencia (trendline) en Microsoft Office
Excel:

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c)

En este ejemplo se us un polinomio de sexto grado, el cual se


ajusta bien a la curva original. Para visualizar la ecuacin y la
regresin cuadrada (R2), es necesario que marque las dos opciones:

Conocer el valor de R2, le permite visualizar que tan ajustada est la


ecuacin creada con Microsoft Office Excel a la curva original.
Mientras ms cercano el valor a 1, mejor es la regresin.
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d)

Es aconsejable, aumentar la cantidad de decimales de los nmeros


en la ecuacin creada por Microsoft Office Excel. Aunque la
exactitud numrica depende los datos originales (cifras
significativas), si la ecuacin tiene pocos decimales, existe la
posibilidad de tener un error de varios grados de temperatura.
Mantenga la notacin cientfica:

e)

En este ejemplo, la ecuacin y el valor de R2 son:


Ecuacin obtenida de Microsoft Office Excel:
y = -3.762324E-10x6 + 1.337055E-07x5 - 1.922530E-05x4 +
1.446565E-03x3 - 6.244824E-02x2 + 1.686187E+00x 6.839410E+00

f (THID) = 3,7623241010(PHID)6 + 1,337055107(PHID)5


1,922530105(PHID)4 + 1,446565103(PHID)3
6,244824102(PHID)2 + 1,686187 (PHID) 6,839410

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Valor obtenido de Microsoft Office Excel:


R = 9.999603E-01

R = 9,999603101
2)

Obtenga el reporte en Microsoft Office Excel, en cuya pestaa LINK


aparecen los perfiles de presin y temperatura de operacin del fluido a lo
largo de la lnea:

3)

En la ecuacin obtenida para la curva de formacin de hidratos, PHID es


sustituido por los valores de presin de operacin. Esto permite obtener a
cul temperatura se formaran los hidratos para los valores de presin de
operacin del fluido:

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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Recuerde borrar los espacios en blanco de la formula en Microsoft Office


Excel.
4)

Cree una columna donde se muestre la diferencia entre THID y la


temperatura de operacin del fluido (TF):

5)

Cuando el valor de THID sea igual a cero, significa que la temperatura de


operacin del fluido es igual a la temperatura de formacin de hidratos
para la presin de operacin. Si el valor es positivo, significa que las
condiciones de operacin estn dentro de la regin de formacin de
hidratos. La siguiente figura muestra los resultados grficamente en
funcin de la distancia (columna MWD or Total Length de la pestaa
LINK):

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40

Temperatura [C]

30

TF
THID

20

THID

10
0
-10
-20
0

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

Distancia total [m]


De la figura anterior se puede concluir lo siguiente:
a)

La temperatura del fluido (TF) disminuye paulatinamente y la


diferencia THID aumenta.

b)

Cerca de una distancia de 150 km ocurre lo siguiente:

TF = THID.

THID = 0

A partir de ese punto, las condiciones del fluido se encuentran dentro


de la regin de formacin de hidratos.
6)

Graficando solamente la curva THID, se pueden observar la zona por


debajo del margen de seguridad (DTHS) y dentro de la regin de
formacin de hidratos. A una distancia de 112 km, el fluido llega al valor
de DTHS:

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Zona dentro de la regin


de formacin de hidratos

2
0

THID [C]

-2

DTHS

-4
-6
-8
-10
-12

Zona por debajo del


margen del riesgo de
formacin de hidratos

-14
-16
-18
-20
0

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

Distancia total [m]


7)

Tambin est la opcin de elaborar una grfica P,T; pero en este caso no
se puede visualizar la distancia a la cual se origina la formacin de
hidratos:
40

Temperatura [C]

35
Perfil P,T del fluido

30
25

Curva de formacin
de hidratos

20
15
10
5
0
0

20

40

60

80

100

Presin [barg]

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Adicionalmente, estn las opciones de crear grficos con la presin de
formacin de hidratos (PHID), usar un THID = TF THID (el inverso al usado en
el ejemplo) y otras opciones. Lo importante es determinar en funcin de la
longitud, dnde se encuentran las condiciones del fluido con respecto al DHTS y
la regin de formacin de hidratos.

THID [C]

La visualizacin de THID tambin permite conocer el efecto de un inhibidor de


formacin de hidratos. En la siguiente figura, el inhibidor origina que los valores
de THID estn siempre por debajo del DHTS:
6
4
2
0
-2
-4
-6
-8
-10
-12
-14
-16
-18
-20
-22
-24

THID
Sin inhibidor

THID
Con inhibidor

50000

100000

150000

200000

250000

300000

350000

Distancia total [m]


18.

REFERENCIAS
Leyenda de la ubicacin de las referencias:

Biblioteca de inelectra.

Directorio de Instrucciones de Trabajo en el servidor de inelectra


Panam, S. A.

Servicio de Normas PDVSA o Normas Internacionales en la ineweb.


Intranet de Procesos.

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[1]

API RP 13J. Testing of heavy brines. Fourth edition, May 2006. 

[2]

AspenONE 2004. Operations Guide. Aspen Technology, Inc.

[3]

Battah, S. Natural gas hydrate production. Curtin University of


Technology. August 2002. 

[4]

Campbell, J. M. Gas Conditioning and Processing. Volume 1: The Basic


Principles. Campbell Petroleum Series, May 1990.

[5]

Campbell, J. M. Gas Conditioning and Processing. Volume 2: The


Equipment Modules. Campbell Petroleum Series, April 1989.

[6]

Centre for gas hydrate research. Heriot-Watt Institute of Petroleum


Engineering. URL: http:/www.pet.hw.ac.uk/research/hydrate/index.htm.

[7]

Edmonds, B., Moorwood, R., Szczepanski, R. Hydrate update. GPA


Spring meeting, Darlington, May 1998. 

[8]

GPSA Engineering Data Book. Volume II. 11th Edition FPS, 1998.

[9]

Kohl, A., Nielsen R. Gas Purification. Gulf Publishing Company. Fifth


edition. 1997.

[10]

Lorimer, S., Ellison, B. Design Guidelines for Subsea Oil Systems. Shell
Deepwater Development Inc. Sin fecha de publicacin. 

[11]

Lagiere, M. Seminario: Natural Gas Technologies. Sin fecha de


publicacin.

[12]

Prez, Y. Los hidratos de gas como alternativa energtica. Petrleo YV,


Ao 7, N 21, 2006.

[13]

PIPEPHASE 9.1. Users guide. Invensys Systems, Inc.

[14]

PRO/II. Online Documentation. Invensys Systems, Inc.

[15]

PVTsim. Method Documentation. Calsep A/S. (Ayuda del programa).

[16]

Society of Petroleum Engineers. Petroleum Engineering Handbook. Third


printing, Feb. 1992.

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ANEXO 1 PRDIDAS

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DE

METANOL

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EN LA

FASE

DE

VAPOR

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Prdidas de metanol en la fase de vapor [8].
Entre parntesis se muestran las equivalencias para:
P = [bara]
T = [C]
R (masa de MeOH por volumen estndar de gas) = [kg/MMSm3]
La lnea azul segmentada aplica para el ejemplo de clculo de la Seccin 16.

(689,5)

(275,8)

(18,3)
(137,9)

(15,6)

(12,8)
(68,9)
(10,0)

(55,2)

(7,2)

(41,4)

(4,4)
(27,6)

(1,7)
(1,1)
(3,9)
(12,2)

(6,7)

(13,8)

(17,8)

(6,9)
(12,8)

(16,0)

(19,2)

(22,4)

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(25,6)

78 de 81

(28,8)

(32,8)

(35,2)

(38,4)

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ANEXO 2 DENSIDAD

DE LOS

GLICOLES

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EN

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FUNCIN

DE LA

CONCENTRACIN

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Densidad de las soluciones acuosas de MEG [8].

Conversin de unidades:
C
= (F 32) / 1,8
3
lb/ft = lb/gal 7,481
kg/m3 = lb/gal 119,827

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Densidad de las soluciones acuosas de DEG [8].

Conversin de unidades:
C
= (F 32) / 1,8
3
lb/ft = lb/gal 7,481
kg/m3 = lb/gal 119,827

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