DETERMINACIN DE COBRE POR VOLUMETRA

1. Se toman 5 ml de muestra.
2. Se adiciona 1 ml H2SO4 1:1 a las muestras PLS REF
3. Adicionar gota a gota KMnO 4 (solucin:3g/l) 0.5 % p/v, hasta leve tinte
violeta estable. Con esto se asegura que todo el hierro presente quede
en estado de oxidacin +3.
4. Luego para eliminar el exceso de KMnO 4, se adiciona FeSO4 (solucin: 2
g/l) al 1% p/v. El Permanganato es una especie oxidante que influye en
el gasto de tiosulfato puesto que genera mas yodo del estequiomtrico
con respecto al cobre. La adicin se realiza gota a gota. El punto final
(cuando ha sido eliminado todo el KMnO 4) se verifica cuando la solucin
pasa de color celeste violceo a verde claro (PLS REF) azul oscuro
(electrolitos). Es importante que el exceso de FESO4 sea el mnimo.
5. Aadir 3 gramos de Fluoruro de Sodio. El fluoruro forma un complejo
con el catin ferrico, lo asla del medio como (FeF 6)-3, el cual no interfiere
en la valoracin. Recordemos de que in Fe+3 es un oxidante y puede
generar yodo molecular a partir de la siguiente reaccin:
2 Fe+3 + 2 I- 2 Fe+2 + I2

E = +0.24 Volt.

Reaccin completa:
Fe2(SO4)3 + 2 KI 2 FeSO4 + K2SO4 + I2
6. Aadir 3 gramos de Acetato de Sodio y 1 ml de Acido Actico Glacial.
Esta mezcla proporciona un medio tamponado, cuyo pH es cercano a
4.5. As se tiene un medio favorable de acetato de cobre (II). Estas
condiciones ayudan a la estabilidad del complejo Hexafluoruro Ferrco.
7. Agregar 4 gramos de Yoduro de Potasio. Titular con Tiosulfato de Sodio
0.08 N 0.08 M (en este caso la normalidad es igual a la molaridad),
hasta color amarillo suave, adicionar almidn. El punto final de la
valoracin se detecta por un cambio de color de la solucin (de morado
a blanco lechoso).
Teniendo en cuenta ciertos criterios analticos, resulta conveniente preparar
tiosulfato de sodio con una concentracin de 0.0789 M. De acuerdo a esto y
suponiendo un factor (F) igual a la unidad, 200 mg de cobre electroltico
deberan producir un gasto de bureta de 40,0 ml de reactivo.
T = (Peso de Cu) / (gasto tiosulfato) (T= titulo)
T terico = (200 mg / 40.0 ml) = 5.0 mg Cu/ 1 ml tiosulfato
Si al efectuar la valoracin, el gasto resulta ser distinto de 40 ml, es
necesario realizar la correccin al ttulo y para ello se calcula el valor de F.
F = (Titulo real / Titulo terico) = (N real / N terica) = (V terico / V real)
Entonces:
T real = Titulo terico * F

Reacciones:
1. Oxidacin de hierro ferroso con permanganato de potasio.
MnO4- + 8 H+ + 5 Mn+2 + 4 H2O
Fe+2 Fe+3 +
/ *5
------------------------------------------------------------------------------------------------MnO4- + 8 H+ + 5 Fe+2 Mn+2 + 4 H2O + 5 Fe+3
2. Reduccin con sulfato ferroso (exceso de permanganato)
Fe+2
Fe+3 +
/ *5
+
+2
MnO4 + 8H + 5 Mn + 4 H2O + 5 Fe+2
--------------------------------------------------------------------------------------------------5 Fe+2 + MnO4- + 8H+ 5 Fe+3 + Mn+2 + 4 H2O
-

3. Formacin de un medio tamponado. Adicin de cido Actico Glacial

Cu+2 + 6 CH3COOH Cu(CH3COO)2 + 2 H+
Fe+3 + 3 CH3COOH Fe(CH3COO)3 (color caf) + 3 H+
4. Adicin de Fluoruro de Sodio. Complejo Hexafluoruro Ferrico.
Fe(CH3COO)3 + 6 NaF FeF6-3 (complejo incoloro) + 3 Na+
5. Incorporacin de Yoduro de Potasio. Generacin de yodo.
Cu(CH3COO)2 + 2 I- CuI (precipitado blanco) + Cu + I2
6. Valoracin con Tiosulfato de Sodio
I2 + Na2S2O3 NaI + Na2S4O6
7. Decoloracin del complejo Yodo Almidn.
Almidn I2 (azul violceo) Almidn (incoloro) + I2