Escuela Industrial N 1 Gral.

Mosconi Ao: 2016

Profesores: NATALIA LOPEZ - GUSTAVO MAGLIO

ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

INTRODUCCION
Antes de que el alumno intente llevar a cabo las reacciones analticas de los aniones
y cationes, debe familiarizarse con las tcnicas de laboratorio usadas comnmente en el
anlisis cualitativo. Se supone que el alumno posee cierto entrenamiento en la prctica
elemental de la qumica y por lo tanto, est familiarizado con operaciones tales como
disolucin, evaporacin, cristalizacin, destilacin, precipitacin, filtracin, decantacin,
manipulacin de material de vidrio, etc. El anlisis cualitativo se puede llevar a cabo en
varias escalas:
Macroanlisis: la cantidad de sustancia usada es de 0,5 a 1 g y el volumen tomado para el
anlisis es de unos 20 ml.
Semi-microanlisis: la cantidad usada es de 0,1 a 0,05 g y el volumen aproximado es de 1
ml.
Microanlisis: la cantidad es de 0,01 g o menor.
Siempre es aconsejable emplear la escala semimicro por las siguientes ventajas:

Consumo reducido de drogas

Mayor velocidad de anlisis, debida al trabajo con menores cantidades de
materiales y ahorro de tiempo al efectuar las operaciones tales como filtracin,
evaporacin, etc.
Mayor agudeza en las separaciones, por ejemplo, el lavado de los precipitados se
puede llevar a cabo rpida y eficientemente si se reemplaza el filtro por una
centrfuga.
Se reduce considerablemente la cantidad de sulfuro de hidrgeno usado.
Se ahorra espacio en los casilleros al emplear pequeas cantidades de reactivos.
Se obtiene mayor seguridad al tener un entrenamiento con pequeas cantidades de
material.

El anlisis cualitativo utiliza dos clases de pruebas: las reacciones secas y las reacciones
hmedas. Las primeras son aplicables a sustancias slidas y las ltimas a sustancias en
solucin.
REACCIONES POR VIA SECA: se realizan sin disolver la muestra y se aplican las
siguientes operaciones:

Calentamiento: se colocan las sustancias en un tubo de ensayos y se lleva ala

llama de un Bunsen, suavemente al principio y gradualmente con mayor energa.

Ensayos a la llama: Se utiliza la llama no luminosa de un Bunsen. Los

compuestos de ciertos metales son volatilizados en la llama no luminosa de un
Bunsen e imparten colores caractersticos a la misma. Se emplean ansas de
platino para sujetar la muestra.

Fotometra de llama

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REACCIONES POR VIA HMEDA: Estos ensayos se realizan con sustancias en solucin.
Se sabe que una reaccin ocurre por: a) la formacin de un precipitado, b) la evolucin de
un gas o c) un cambio de color. La mayora de las reacciones del anlisis cualitativo se llevan
a cabo por va hmeda. Los procedimientos que se aplican son:

Precipitacin: cuando se debe agregar exceso de uno de los reactivos no debe

entenderse que el exceso debe ser exagerado; sino que se debe agregar una
cantidad moderadamente superior a la requerida para que ocurra la reaccin.

Precipitacin con Sulfuro de Hidrgeno: Esta operacin es de suma importancia y

consiste en hacer pasar una corriente del gas en forma de burbujas a travs de la
solucin contenida en un vaso abierto, tubo de ensayos o erlenmeyer. Es una
procedimiento que debe realizarse con suma precaucin dado que es exotrmico,
bajo campana de gases y procurando evitar prdidas dado el olor desagradable y la
toxicidad del gas.

Filtracin: Respetar el procedimiento estandarizado de filtracin que consiste en

mantener el papel de filtro 1 cm por debajo del borde del embudo, procurando que
el vstago toque la pared del vaso de precipitados para evitar salpicaduras y
emplear varilla de vidrio para cargar el filtro y as evitar derrames potencialmente
peligrosos.

Remocin del precipitado del filtro: Si el precipitado es voluminoso es posible

extraerlo mediante una esptula de plstico limpia destinada exclusivamente para
tal fin. Si es pequeo, puede romperse el filtro mediante varilla de vidrio y lavar
con agua para obtenerlo en otro recipiente.

LIMPIEZA DE APARATOS
No debe aclararse la importancia de la limpieza del material y el mbito de trabajo.
Todo el material de vidrio debe estar perfectamente limpio y desengrasado.
Los minutos iniciales y finales de cada trabajo prctico se destinarn a la correcta
adecuacin de todo el material. El alumno debe tener en cuenta que la suciedad
hmeda es ms fcil de quitar que la seca. El material de vidrio debe lavarse con
agua de canilla y detergente y enjuagarse perfectamente hasta que no se observe
formacin de espuma. Una vez realizado esto, se procede a escurrir la mayor
cantidad posible de agua residual y se enjuaga con pequeas cantidades de agua
destilada, evitando derroches innecesarios.

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ALGUNAS INDICACIONES PARA EL TRABAJO

Trabaje siempre en forma prolija y sistemtica. Una mesa de trabajo

prolija indica una mente metdica. Un repasador es til para absorber
los lquidos derramados sobre la mesada. Limpiar escrupulosamente el
mbito de trabajo.
Los frascos de reactivos y sus tapas deben manipularse
cautelosamente. Asegurarse del correcto rotulado cada vez que se
prepare una solucin de reactivo, indicando: Nombre del reactivo,
concentracin, fecha, nombre del alumno que la prepar y curso.
Cuando se lleva a cabo un ensayo cuyo resultado depende de la
formacin de un precipitado, asegurarse que tanto la solucin por
ensayar como el reactivo estn absolutamente libres de partculas
suspendidas. De ser necesario, filtre. Procure agregar el reactivo gota
a gota, ya que si el precipitado es soluble en exceso de reactivo, no lo
ver.
No malgaste los reactivos ni el gas. Tener cuidado con las llamas de los
mecheros, ya que cuando la llama en no luminosa, pueden ocasionarse
accidentes ya que la misma puede no observarse. Si no se requiere
inmediatamente el uso del mechero, apguelo.
Prestar suma atencin a la eliminacin de los residuos. Ni los cidos
fuertes ni las bases fuertes concentrados deben ser arrojados a las
piletas de lavado. Primero se los debe diluir y luego enjuagar la pileta
con abundante agua potable. Bajo ningn motivo arroje slidos (tapones,
material de virio, etc.) a la pileta de lavado.
Tampoco deben arrojarse a la pileta de lavado ningn compuesto
derivado de cianuro ni del arsnico, como as tampoco ningn elemento
que sea sumamente txico y represente un peligro inminente a la salud
de los seres vivos.
Todas las operaciones que requieras: pasaje de sulfuro de hidrgeno,
evaporacin o manipulacin de cidos concentrados, evaporacin de
soluciones de amonio o manipulacin de amonaco, generacin de gases
venenosos o desagradables, deben llevarse a cabo bajo campana de
gases indefectiblemente.
Todos los resultados, positivos o negativos, o no concluyentes, se deben
anotar en el cuaderno de trabajo en el momento en que se obtienen. El
registro de las experiencias no se debe postergar hasta que el alumno
haya dejado el laboratorio. Debe desarrollarse el hbito de ejecutar
los procedimientos y anotarlos inmediatamente. Esto contribuir a
elaborar un correcto y completo informe.
Si al trmino de la jornada de laboratorio no se ha terminado con el
anlisis, se deben rotular claramente todas las soluciones y
precipitados.

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REACCIONES DE LOS ANIONES

Los mtodos usados para la investigacin de radicales de cidos o aniones no son tan
sistemticos como los cationes. An no existe un esquema realmente satisfactorio que
permita la separacin de los aniones comunes en grupos principales y, luego la separacin
inequvoca en cada grupo, de cada uno de los componentes. Sin embargo, se debe mencionar
que es posible separar los aniones en grupos principales en base a las solubilidades de las
sales de plata, calcio o bario y nquel; pero estos grupos solamente pueden ser considerados
como tiles para dar una indicacin de las limitaciones del mtodo y para la comprobacin
de los resultados obtenidos par mtodos ms simples que se describen a continuacin que
trata de la determinacin sistemtica completa de los aniones.
El siguiente esquema de clasificacin ha resultado satisfactorio en la prctica; no es una
clasificacin rgida, puesto que algunos de los aniones pertenecen a mas de una de las
subdivisiones, y adems no tiene una base terica totalmente satisfactoria.
Los procedimientos que se emplean se pueden dividir en:
CLASE A
Los que implican la identificacin mediante productos voltiles obtenidos por tratamiento
con cidos. A vez, stos se subdividen en:

(I) Los que desprenden gases por tratamiento con cido clorhdrico sulfrico
diluidos. Carbonato, bicarbonato, sulfito, tiosulfato, sulfuro, nitrito, hipoc1orito,

cianuro y cianato
(II) Los que desprenden gases o vapores por tratamiento con cido sulfrico
concentrado. Estn incluidos los del (I) con el agregado de los siguientes: fluoruro,
cloruro, bromuro, yoduro, nitrato. clorato, perclorato, bromato, yodato, borato,
ferrocianuro, ferricianuro, tiocianato0

CLASE B
Los que dependen de reacciones en solucin. Estos se subdividen en:

(I) Los que emplean reacciones de precipitacin. Sulfato, persulfato, fosfato,

fosfito, hipofosfito, arseniato, arsenito, silicato,

(II) Los que emplean reacciones de oxidacin y reduccin. Esto conduce a la
siguiente clasificacin. Manganato, permanganato, cromato y dicromato.

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REACCIONES DE LOS CARBONATOS, CO3-2

Solubilidad. Todos los carbonatos normales, excepto los de metales alcalinos y de amonio,
son insolubles en agua. Los carbonatos cidos o bicarbonatos de calcio, estroncio, bario,
magnesio y posiblemente de hierro, existen en solucin acuosa; se forman por accin de un
exceso de cido carbnico sobre los carbonatos normales en solucin acuosa o en
suspensin y se descomponen por ebullicin de sus soluciones. Los bicarbonatos de los
metales alcalinos son solubles en agua; pero son menos solubles que los carbonatos normales
correspondientes. Se emplea carbonato de sodio, Na2CO3.10H20
Reaccin 1: Acido clorhdrico diluido: Se descomponen con efervescencia debido al
desprendimiento de dixido de carbono, que se puede identificar porque enturbia el agua
de cal (o el agua de barita). Algunos carbonatos naturales, como la magnesita, MgC0 3,
siderita, FeC03, y dolomita CaMg(C03)2, no reaccionan fcilmente en fro; se los debe
pulverizar finamente y calentar la mezcla reaccionante. Cualquier cido que sea "ms
fuerte", que tiene una constante de ionizacin mayor que el cido carbnico (K), lo desplaza
de sus sales, especialmente al calentar. Los cidos dbiles: cianhdrico, brico y sulfuro de
hidrgeno no descomponen los carbonatos.
Reaccin 2: Solucin de cloruro de bario o cloruro de calcio: con soluciones de
carbonatos neutros se forma un precipitado blanco de carbonato de bario, BaCO 3, o de
carbonato de calcio, CaCO3. El precipitado es soluble en cidos minerales fuertes y en cido
carbnico.
Reaccin 3: Solucin de nitrato de plata: con soluciones de carbonatos neutros se
produce un precipitado blanco de carbonato de plata, Ag2C03, soluble en solucin de
hidrxido de amonio y en cido ntrico. El precipitado adquiere color amarillo por agregado
de un exceso del reactivo, y por ebullicin con agua se descompone parcialmente en xido
de plata pardo, Ag20, y dixido de carbono.
Reaccin 4: Reaccin con carbonato de sodio-fenolftalena. La reaccin se basa en que la
fenolftalena da color rosado con carbonatos solubles, y es incolora con bicarbonatos
solubles. Por lo que el CO2 liberado de los CO3-2 por accin de los cidos diluidos, decolora
una solucin de fenolftalena coloreada de rosa par el agregado de una pequea cantidad de
solucin de Na2CO3, y as el CO2 se lo puede identificar por la decoloracin que se produce.
La concentracin de la solucin de Na2CO3 debe ser tal que no sea decolorada en las
condiciones experimentales por el CO2 atmosfrico. En este anlisis interfieren los
sulfuros, sulfitos, tiosulfatos, cianuros, cianatos, fluoruros, nitratos y acetatos. Los
aniones que contienen azufre se pueden oxidar cuantitativamente a sulfatos por perxido
de hidrgeno y as evitar su interferencia.

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REACCIONES DE LOS BICARBONATOS, HCO3Las siguientes reacciones diferencian los carbonatos de los bicarbonatos.
Reaccin 1: A una solucin fra de bicarbonato de sodio, NaHCO 3. se agrega una solucin
de sulfato de magnesio.
No se forma precipitado en fro, puesto que el bicarbonato de magnesio, Mg(HCO 3)2 es
soluble en agua. Se hierve la solucin: se produce un precipitado blanco de carbonato de
magnesio, MgCO3, que puede estar contaminado con algo de carbonato bsico.
Las soluciones de carbonatos dan un precipitado blanco de carbonato de magnesio con
solucin de sulfato de magnesio en frio.
Reaccin 2: Hirviendo una solucin de bicarbonato. Se desprende dixido de carbono, que
se puede identificar por la reaccin con agua de cal.
Reaccin 3: Si se agrega una solucin de cloruro mercrico a una solucin de bicarbonato.
No se forma precipitado. Los carbonatos en fro producen un precipitado pardo rojizo de
carbonato bsico, Hg403.C03
Reaccin 4: Si se calienta un poco de bicarbonato de sodio slido en un tubo de ensayo
seco; se desprende dixido de carbono. El residuo desprende dixido de carbono por
tratamiento con cido mineral diluido.
Reaccin 5: Para la investigacin de bicarbonato en presencia de un carbonato, se tiene en
cuenta que el bicarbonato de calcio, Ca(HCO3)2 es soluble en agua y se transforma en
carbonato de calcio, CaCO3, por agregado de soluci6n de amonaco. Se agrega un exceso de
solucin de cloruro de calcio para precipitar el carbonato, se filtra y se trata el filtrado
lmpido con solucin de amonaco. En presencia de un bicarbonato se obtiene un precipitado
o enturbiamiento blanco.

REACCIONES DE LOS ANIONES DEL GRUPO A (I):

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REACCIONES DEL ANIN CARBONATO: CO3-2

1) Acido Clorhdrico diluido:

CO3-2 + 2 H+
CO2
+ H2O
CO2 +
Ca+2
CaCO3
CO2 +
Ba+2
BaCO3
2) Cloruro de Bario
CO3-2 +
Ba+2
BaCO3
-2
+2
CO3
+
Ca
CaCO3
BaCO3-2 + 2 H+
Ba+2 + CO2
3) Solucin de Nitrato de Plata
CO3-2 + 2 Ag+Ag2CO3

HCO3-

4) Ensayo del carbonato de sodio-fenolftalena

CO2 + CO3-2 + H2O
2 HCO3REACCIONES DEL ANIN BICARBONATO: HCO3-

1) Sulfato de Magnesio
Mg+2 + 2 HCO3-

Mg CO3 + H2O + CO2

2) Ebullicin
2 HCO3CO3-2 + H2O + CO2
3) Cloruro Mercrico
CO3-2 + 4 Hg+2 + 3 H2O
Hg4O3CO3
-2
+
CO3
+ 2H
CO2 + H2O
4) Ensayo Slido
2 NaHCO3
Na2CO3
+ 2 H+

Na2CO3

+ 6 H+

+ H2O + CO2
2 Na + H2O + CO2

5) Ensayo para carbonato en presencia de bicarbonato

CO3-2 +
Ca+2
CaCO3
+2
2 HCO3 + 2 Ca
+ 2 NH3
2 CaCO3 + 2 NH4+

ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

REACCIONES DE LOS SULFITOS. SO3-2

Solubilidad: Los sulfitos de los metales alcalinos y de amonio son los nicos solubles en
agua; los sulfitos de los otros metales son escasamente solubles o insolubles en agua. Los
bisulfitos de los metales alcalinos son solubles en agua; los bisulfitos de los metales
alcalino-trreos solamente existen en solucin,
Se emplea sulfito de sodio, Na2S03.7H2O.

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Reaccin 1: cidos clorhdrico o sulfhdrico diluidos: los sulfitos se descomponen ms

fcilmente calentando directamente con los cidos diluidos, desprendindose dixido de
azufre que se puede identificar: (I) por su olor sofocante de azufre quemado, (II) por la
coloracin verde que adquiere un papel de filtro humedecido con solucin de dicromato de
potasio acidificado, que se mantiene sobre la boca del tubo de ensayo, y (III) por el color
azul que toma un papel de filtro humedecido con soluciones de yodato de potasio y de
almidn mantenido en el vapor.
Reaccin 2: Solucin de Cloruro de bario o de estroncio: se forma un precipitado blanco
del sulfito, BaS03 o SrS03, fcilmente soluble en cido clorhdrico diluido. Por reposo, el
precipitado se oxida lentamente a sulfato, siendo entonces insoluble en cidos minerales
diluidos; esta transformacin se obtiene rpidamente calentando con agua de bromo o un
poco de cido ntrico concentrado o perxido de hidrgeno. Las solubilidades a 18C de los
sulfitos de calcio, estroncio y bario son, respectivamente, 1,25; 0,033 y 0,022 g por litro.
Reaccin 3; Solucin de nitrato de plata: se produce un precipitado blanco, cristalino, de
sulfito de plata, Ag2S03, soluble en exceso de reactivo formando la sal compleja de
argentosulfito de sodio, Na[AgS03]. El precipitado es tambin soluble en solucin de
hidrxido de amonio y en cido ntrico diluido. Hirviendo una soluci6n de la sal compleja o la
suspensin acuosa del precipitado, precipita plata metlica gris.
Reaccin 4: Solucin de permanganato de potasio (acidificada con cido sulfrico diluido):
se decolora debido a la formacin de soluciones de sulfatos de potasio y de manganeso
(oso).
Reaccin 5: Solucin de dicromato de potasio (acidificada con cido sulfrico diluido): se
produce una solucin verde que contiene una sal crmica.
Reaccin 6. Solucin de acetato de plomo: se produce un precipitado de sulfito de plomo,
PbS03, fcilmente soluble en cido ntrico diluido en fro, y que por ebullicin precipita
sulfato de plomo blanco (diferencia con el tiosulfato).
Reaccin 7: Solucin de yodo: se decolora.
Reaccin 8: Hidrgeno naciente. - Se agrega la solucin de sulfito a un tubo de ensayo que
contiene cinc y cido sulfrico diluido; se desprende sulfuro de hidrgeno que se puede
identificar manteniendo un papel de acetato de plomo en la boca del tubo de ensayo
Reaccin 9: Agua de cal. - La reaccin se efecta agregando cido clorhdrico diluido a un
sulfito slido y haciendo burbujear el dixido de azufre que se desprende en agua de cal;
se forma un precipitado blanco de sulfito de calcio, CaS0 3. El precipitado se disuelve por
pasaje prolongado de gas debido a la formacin de bisulfito de calcio soluble, Ca(HS0 3)2 El
enturbiamiento tambin es producido por carbonatos; por eso, primero se debe eliminar el
dixido de azufre cuando se trata de caracterizar este ltimo. Esto se puede efectuar

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agregando solucin de dicromato de potasio antes de acidular. El dicromato oxida el dixido

de azufre sin afectar el dixido de carbono.

REACCIONES DEL ANION SULFITO: SO3-2

1) Acido Clorhdrico diluido
SO3-2 + 2 H+
SO2
3 SO2 + Cr2O7-2 + 2 H+
H2O
5 SO2 + 2 IO3- + 4 H2O

+ H2O

2 Cr+3 + 3 SO4-2 +
I2 + 5 SO4-2

2) Solucin de Cloruro de Bario o de Estroncio

SO3-2 + Ba+2
BaSO3
+
BaSO3 + 2 H
Ba+2 + SO2 + H2O

+ 8 H+

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3) Solucin de Nitrato de Plata

SO3-2 + Ag+
[AgSO3][AgSO3]- + Ag+
Ag2SO3
Ag2SO3 + SO3-2
2 [AgSO3]Ag2SO3 + 2 H+
SO2 + 2 Ag+ + H2O
Ag2SO3
+ 4 NH3
2[Ag(NH3)2]+ + SO3-2
4) Solucin de Permanganato de Potasio
5 SO3-2 + MnO4- + 6 H+
2 Mn+2
H2O

+ 5 SO4-2

+ 3

5) Solucin de Dicromato de Potasio

3 SO3-2 + Cr2O7-2 + 8 H+
2 Cr+3
H2O

+ 3 SO4-2

+ 4

6) Solucin de Acetato de Plomo

SO3-2 + Pb+2
PbSO3
PbSO3 + 2 H+
SO2 + Pb+2 + H2O
7) Hidrgeno Naciente
SO3-2 + 3 Zn + 8 H+
H2S + 3 Zn+2 + 3 H+
3 H2O
8) Agua de Cal
SO3-2 + Ca+2
CaSO3 + SO2 + H2O

CaSO3

Ca+2

+ 2 HSO4-

ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

REACCIONES DE LOS TIOSULFATOS. S2O3-2

Solubilidad.: La mayor parte de los tiosulfatos conocidos son solubles en agua; los de plomo,
plata y bario son muy poco solubles. Muchos de ellos se disuelven en un exceso de solucin
de tiosulfato de sodio formando sales complejas. Se emplea tiosulfato de sodio,
Na2S203.5H20.
Reaccin 1: Acido clorhdrico diluido: no se ve modificacin de inmediato en fro en la
solucin de un tiosulfato; la solucin acidulada pronto se enturbia debido a la separacin de
azufre, y en la solucin queda cido sulfuroso. Calentando la solucin se desprende SO 2, que
se reconoce par su olor y por su accin sobre papel de filtro humedecido con solucin
acidificada de K2Cr2O7. Se forma primero el cido tiosulfrico inestable; este se
descompone pronto en su mayor parte en cido sulfuroso y azufre. El azufre forma primero

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una solucin coloidal que gradualmente coagula por el cido presente. Tambin se producen
reacciones secundarias que dan cidos tinicos.
Reaccin 2: Solucin de yodo: se decolora: se forma una solucin incolora de tetrationato
de sodio, Na2S406
Reaccin 3: Solucin de cloruro de bario: con soluciones moderadamente concentradas
se produce un precipitado blanco de tiosulfato de bario. La precipitacin se acelera
agitando y frotando las paredes del recipiente con una varilla de vidrio. La solubilidad es
0,5 g por litro a 18 C. No se obtiene precipitado con solucin de c1oruro de calcio, puesto
que el tiosulfato de calcio es bastante soluble en agua.
Reaccin 4: Solucin de nitrato de plata: Se produce un precipitado blanco de tiosulfato
de plata. Ag2.S203 fcilmente soluble en exceso de tiosulfato, formando la sal compleja
Na3[Ag(S203)2]. EI precipitado es inestable, se descompone por reposo y rpidamente por
calentamiento: el color cambia de amarillo y pardo a negro de sulfuro de plata. Ag 2S.
Reaccin 5: Solucin de acetato de plomo: se forma un precipitado blanco de tiosulfato
de plomo, PbS2O3, soluble en exceso de tiosulfato; hirviendo la suspensin se obtiene un
precipitado negro de sulfuro de plomo, PbS (diferencia can el sulfito). .
Reaccin 6: Reaccin del "anillo Azul". Cuando una solucin de tiosulfato mezclada can
solucin de molibdato de amonio se vierte lentamente por la pared del tubo de ensayo que
contiene cido sulfrico concentrado se forma un anillo azul en la zona de contacto. Se
desconoce el origen de esta coloracin.
Reaccin 7. Solucin de cloruro frrico: se produce una coloracin violeta oscura (quizs
debida al ferritiosulfato de sodio, Na[Fe(S203)2] que desaparece despus de corto tiempo
dejando una solucin casi incolora.

REACCIONES DEL ANION TIOSULFATO: S2O3-2

1) Acido Clorhdrico diluido:
S2O3-2 + H2O
SO2

+ S + H2O

2) Solucin de Iodo
2 S2O3-2 + I2
2 I- + S4O6-2
3) Solucin de Cloruro de Bario
S2O3-2 + Ba+2
BaS2O3
4) Solucin de Nitrato de Plata
S2O3-2 + 2 Ag+
Ag2S2O3
2 Ag2S2O3 + Ag+
[Ag(S2O3)2]-3
Ag2S2O3 + H2O
Ag2S
+ 2 H+ + SO4-2
5) Solucin de Acetato de Plomo
S2O3-2 + Pb+2
PbS2O3
PbS2O3 + H2O
PbS + H2O + SO4-2
6) Reaccin del Anillo azul: Ver procedimiento

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7) Solucin de Cloruro Frrico

2 S2O3-2 + Fe+3
[Fe(S2O3)2]+3
[Fe(S2O3)2] + Fe
2 F3+2 + S4O6-2

ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

REACCIONES DE LOS SULFUROS. S-2

Solubilidad. Los sulfuros, cidos y neutros, y los polisulfuros de los metales alcalinos son
solubles en agua; sus soluciones acuosas son alcalinas porque estn hidrolizadas. Los
sulfuros neutros de la mayora de los dems metales son insolubles;' los de los metales
alcalino-trreos son escasamente solubles; pero gradualmente se transforman por contacto
con el agua en sulfuros cidos solubles. Los sulfuros de aluminio, cromo y magnesio se
hidrolizan totalmente por el agua. Los colores caractersticos y las solubilidades de muchos
sulfuros metlicos sern tratados en las reacciones de los cationes. Los sulfuros de hierro,
manganeso, cinc y de los metales alcalinos se descomponen por accin del cido clorhdrico
diluido con desprendimiento de sulfuro de hidrgeno; los de plomo cadmio, nquel, cobalto,
antimonio y estao (ico) requieren cido clorhdrico concentrado para descomponerlos;
otros, como el sulfuro mercrico, son insolubles en cido clorhdrico concentrado, pero se
disuelven en agua regia con separacin de azufre. Se puede investigar la presencia de
sulfuro en sulfuros insolubles por reduccin con hidrgeno naciente (producido por cinc o
estao y cido clorhdrico) a metal y sulfuro de hidrgeno, este ltimo se identifica con
papel de acetato de plomo. Otro mtodo consiste en fundir el sulfuro con carbonato de
sodio anhidro, extraer luego la masa con agua y tratar el filtrado con solucin recin

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preparada de nitroprusiato de sodio, obtenindose una coloracin purprea. Se emplea

Sulfuro de sodio Na2S.9H2O.
Reaccin 1: cidos clorhdrico o sulfhdrico diluidos: se desprende sulfuro de hidrgeno
gaseoso, que se puede reconocer por su olor caracterstico y por el ennegrecimiento de un
papel de filtro humedecido con solucin de acetato de plomo. Una reaccin ms sensible
consiste en el uso de la solucin de plumbito de sodio, preparada agregando solucin de
hidrxido de sodio a una solucin de acetato de plomo hasta disolucin del precipitado de
hidrxido de plomo inicialmente formado.
Reaccin 2: El sulfuro de hidrgeno, as como el dixido de azufre, es un buen agente
reductor; reduce (I) la solucin acidificada de permanganato de potasio, (II) La solucin de
dicromato de potasio y (III) La solucin de yodo. Reacciones I, II y III. En (I) y (II) se
pueden producir pequeas cantidades de cloro si la solucin de cido clorhdrico no es muy
diluida; esto se evita acidulando con cido sulfrico diluido en vez de emplear cido
clorhdrico.
Reaccin 3: Solucin de nitrato de plata: se produce un precipitado negro de sulfuro de
plata, Ag2S, insoluble en cido ntrico diluido fro, pero soluble en caliente.

Reaccin 4: Solucin de cloruro de bario: no se forma precipitado.

Reaccin 5: Plata: Cuando la solucin de un sulfuro se pone en contacto con una moneda de
plata brillante, se produce una mancha parda o negra de sulfuro de plata. La reaccin se
produce ms rpidamente agregando algunas gotas de acido clorhdrico diluido. La mancha
Se puede quita frotando la moneda con cal hmeda.
Reaccin 6: Solucin de nitroprusiato de sodio, Na2[Fe(CN)5NO]: en presencia de
soluciones alcalinas se obtiene una coloracin purprea fugaz. No se produce la reaccin
Con soluciones de sulfuro de hidrgeno o con gas libre; sin embargo, si se humedece un
papel de filtro con la solucin del reactivo alcalinizada con solucin de hidrxido de sodio o
de amonio, se produce una coloracin purprea con sulfuro de hidrgeno libre.
El reactivo debe ser recin preparado por disolucin de un cristal (del tamao de un
garbanzo) de nitroprusiato de sodio puro en un poco de agua destilada.
La tcnica de la reaccin a la gota es la siguiente: Se mezcla sobre una placa de toque una
gota de la solucin alcalina en anlisis con una gota de solucin de nitroprusiato de sodio al 1
%. Aparece un color violeta. Tambin se puede emplear un papel de filtro impregnado con
una solucin amoniacal de nitroprusiato de sodio a 5%.

REACCIONES DEL ANION SULFURO: S-2

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1) Acido Clorhdrico diluido

S-2 + 2H+
H2S
+2
H2S + Pb
PbS
H2S + Cd+2
CdS
2) Identificacin del Sulfuro de hidrgeno
2 MnO4- + 5 H2S + 6 H+
2 Mn+2 + 5 S + 8
H2O
Cr2O7-2 + 3 H2S + 8 H+
2 Cr+3 + 3 S
+ 7 H20
-3
I
+ H2S
3 I + 2 H+ + S
3) Solucin de Nitrato de Plata
S-2 + 2 Ag+
Ag2S
4) Solucin de Cloruro de Bario: No precipita
5) Plata: Ver procedimiento
6) Solucin de Nitroprusiato de Sodio
S-2 + [Fe(CN)5NO]-2
[FE(CN)5NO]-4
ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

REACCIONES DE LOS NITRITOS, N02Solubilidad. El nitrito de plata es escasamente soluble en agua. Todos los dems nitritos
son solubles en agua. Se emplea Nitrito de sodio, NaN02
Reaccin 1: cido clorhdrico diluido. La adicin cuidadosa del cido a un nitrito slido en
fro produce una solucin azul plido fugaz (debido a la presencia de cido nitroso libre,
HN02 o a su anhdrido, N203), y el desprendimiento de vapores pardos de dixido de
nitrgeno, que es producido en su mayor parte por la combinaci6n del xido ntrico con el
oxgeno del aire. Se obtienen resultados similares con la solucin acuosa.
Reaccin 2: Solucin de sulfato ferroso. Si se agrega cuidadosamente una solucin de
nitrito a una solucin concentrada de sulfato ferroso acidulada con cido actico diluido o
con cido sulfrico diluido; se forma, en la interfase, un anillo pardo debido al compuesto
[Fe.NO]S04. Si la adicin no se hizo con cuidado resulta una coloracin parda. Esta reaccin
es similar a la reaccin de formacin del anillo pardo para nitratos que se debe efectuar
con mayor concentracin de cido fuerte (cido sulfrico concentrado).
Reaccin 3: Solucin de cloruro de bario: no se forma precipitado.
Reaccin 4: Solucin de nitrato de plata: con soluciones concentradas se produce un
precipitado blanco, cristalino, de nitrito de plata.

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Reaccin 5: Solucin de yoduro de potasio. La adicin de una solucin de nitrito a una

solucin de yoduro de potasio seguida por una acidificacin con cido actico o cido
sulfrico diluido produce la liberacin de yodo, que se puede identificar por el color azul
que da con la pasta de almidn. Se obtiene un resultado similar introduciendo en la solucin
un papel de yoduro de potasio-almidn, humedecido con un poco de cido diluido.
Otro mtodo consiste en extraer el yodo liberado con cloroformo o tetracloruro de
carbono.
Reaccin 6: Solucin acidificada de permanganato de potasio: es decolorada por
soluciones de nitritos, sin desprendimiento de gas.
Reaccin 7: Cloruro de amonio. Hirviendo una solucin de nitrito, con exceso de reactivo
slido se desprende nitrgeno y el nitrito se destruye totalmente.
Reaccin 8: Urea, CO(NH2)2. Cuando una solucin de nitrito se trata con urea y la mezcla
se acidifica con cido clorhdrico diluido, el nitrito se descompone, desprendindose
nitrgeno y dixido de carbono.

REACCIONES DEL ANION NITRITO: NO21) Acido clorhdrico diluido

NO2- + H+
HNO2
2 HNO2
H2O + N2O3
3 HNO2
HNO3 + 2NO + H2O
2 NO + O2
2 NO2
2) Solucin de Sulfato Ferroso
NO2- + CH3COOH
HNO2 + CH3COO3 HNO2
H2O + HNO3 + 2 NO
Fe+2 + SO4-2 + NO
[Fe,NO]SO4
3) Solucin de Cloruro de Bario: No precipita
4) Solucin de Nitrato de Plata
NO2- + Ag+
AgNO2
5) Solucin de Yoduro de Potasio
2 NO2- + 2 I- + 2 CH3COOH
CH3COO- + 2H2O

I2 + 2 NO + 2

6) Solucin acidificada de Permanganato de Potasio

5 NO2- + 2 MnO4- + 6 H+
5 NO3- + 2 Mn+2 3
H2O
7) Cloruro de Amonio
NO2- + NH4+

N2

+ 2 H2O

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ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

REACCIONES DE LOS CIANUROS, CNSolubilidad. Solamente los cianuros de los metales alcalinos y alcalino-trreos son solubles
en agua; las soluciones son alcalinas debido a hidrlisis. El cianuro mercrico, Hg(CN) 2 es
tambin soluble en agua; pero, prcticamente, no se disocia y, por lo tanto, no da las
reacciones inicas de los cianuros. Los cianuros de muchos metales pesados se disuelven en
soluciones de cianuro de potasio produciendo sales complejas. Se emplea cianuro de potasio.
KCN.
Todos los cianuros son sumamente txicos. El cido libre; HCN, es voltil y particularmente
peligroso, de modo que todas las experiencias en que se desprenda el gas o se calientan
cianuros se deben efectuar en la campana de gases:
Reaccin 1: Acido clorhdrico diluido: se desprende en fro acido cianhdrico con olor a
almendras amargas. Se debe oler con gran precaucin. Un mtodo ms satisfactorio para
identificar cido cianhdrico consiste en transformarlo en tiocianato, permitiendo que los
gases se pongan en contacto con un poco de polisulfuro de amonio amarillo sobre papel de
filtro. El papel se colorea convenientemente sobre el tubo de ensayo o cpsula en que se
trata la sustancia con cido diluido. Agregando al papel de filtro una gota de solucin de
cloruro frrico y una gota de cido clorhdrico diluido, se obtiene la coloracin roja
caracterstica debida al "tiocianato frrico" El cianuro de mercurio no se descompone por
los cidos diluidos.
Reaccin 2: Solucin de nitrato de plata: se obtiene un precipitado blanco de cianuro de
plata, AgCN, fcilmente soluble en exceso de cianuro, formando la sal compleja
argentocianuro de potasio, K[Ag(CN)2] El cianuro de plata es soluble en soluci6n de
hidrxido de amonio y en la de tiosulfato de sodio; pero es insoluble en acido ntrico diluido.

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Reaccin 3: Acido sulfrico concentrado. Se calienta un poco de la sal slida con cido
sulfrico concentrado; se desprende monxido de carbono, que al ser encendido, arde con
llama azul. Todos los cianuros, complejos y simples, son descompuestos por este
tratamiento.
Reaccin 4: Formaci6n de azul de Prusia. - Esta es una reacci6n sensible y se efecta del
modo siguiente: se alcaliniza fuertemente la solucin de cianuro con solucin de hidrxido
de sodio, se agrega unos ml de solucin de sulfuro ferroso recin preparada y se lleva la
mezcla a ebullici6n. Se forma as ferrocianuro de potasio. Acidificando con cido
clorhdrico (para neutralizar el exceso de lcali libre que se halla presente) se obtiene una
solucin lmpida, que da un precipitado de azul de Prusia por adicin de una pequea
cantidad de solucin de cloruro frrico. Si slo se ha empleado o est presente una pequea
cantidad de cianuro en la solucin que se investiga, se obtiene en primer trmino una
solucin verde en la que al cabo de un cierto tiempo se observa un depsito del precipitado
de azul de Prusia.
Reaccin 5: Solucin de nitrato mercurioso: da precipitado gris de mercurio metlico
(diferencia con cloruro, bromuro y yoduro).
El cianuro mercrico est muy poco ionizado en solucin. Se lo analiza mejor agregndole un
exceso de solucin de yoduro de potasio y en esa forma el radical cianuro pasa a una
combinacin ionizable.
El cianuro mercrico es descompuesto en solucin por el sulfuro de hidrgeno, precipitando
sulfuro mercrico y formndose en la solucin cido cianhdrico. Si se separa el precipitado
por filtracin, se puede efectuar en la solucin la reaccin del tiocianato.
Reaccin 6: Formacin de "tiocianato frrico". Esta es otra excelente reaccin de los
cianuros y se basa en la combinacin directa de los cianuros alcalinos con el azufre (mejor
si proviene de un polisulfuro alcalino). Se agrega un poco de solucin de polisulfuro de
amonio ala soluci6nde cianuro de potasio contenido en una cpsula de porcelana y se evapora
a sequedad en bao mara, bajo campana de gases. El residuo contiene tiocianatos alcalinos
y de amonio junto con algo de polisulfuro residual. El ltimo se destruye con unas pocas
gotas de cido clorhdrico. Se agrega entonces una o dos gotas de solucin de cloruro
frrico. Se produce inmediatamente una coloracin rojo sangre debida al ferritiocianato
frrico.
La tcnica para la reaccin a la gota es la siguiente: Se mezcla una gota de la solucin en
anlisis con una gota de polisulfuro de amonio, amarillo, sobre un vidrio de reloj y se
calienta hasta que se forme un anillo de azufre alrededor del lquido (se debe evitar toda
evaporacin a seco que no sea sobre bao mara). Se agregan 1-2 gotas de cido clorhdrico
diluido, se deja enfriar y se agregan 1-2 gotas de solucin de clorura frrico al 3%. Se
obtiene una coloracin roja.

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La reacci6n puede efectuarse en presencia de sulfuros o sulfitos; si originalmente se

hallaba presente tiocianatos se debe aislar primero el cianuro por precipitacin, como
cianuro de cinc.
Reaccin 7: Reaccin con el sulfuro de cobre. Las soluciones de cianuros disuelven
fcilmente el sulfuro cprico formando cupricianuro de potasio incoloro. La reaccin se
realiza convenientemente sobre papel de filtro y puede efectuarse en presencia de
cloruros, bromuros, yoduros, ferro y ferricianuros.
Se coloca una gota de una suspensin recin preparada de sulfuro de cobre sobre un papel
de filtro (o sobre un vidrio de reloj) y se agrega una gota de la solucin en anlisis. El color
negro del sulfuro de cobre desaparece al instante.

REACCIONES DEL ANION CIANURO: CN1) Acido Clorhdrico Diluido

CN- + H+
HCN
2) Solucin de Nitrato de Plata
CN- + Ag+
AgCN
AgCN + CN
[Ag(CN)2]3) Acido Sulfrico Concentrado
2 KCN + 2 H2SO4 + 2 H2O
(NH4)2SO4

2 CO + K2SO4 +

4) Formacin de Azul de Prusia

6 CN- + Fe+2
[Fe(CN)6]-4
3 [Fe(CN)6]-4 + 4 Fe+3
Fe4[Fe(CN)6]3
5) Solucin de Nitrato Mercurioso
2 CN- + Hg2+2
Hg
+ Hg(CN)2
Hg(CN)2 + 4 I
[HgI4]-2 + 2 CNHg(CN)2 + H2S
HgS + 2 HCN
6) Formacin de Tiocianato de Hierro (III)
CN- + S2-2
SCN- + S-2
+3
SCN + Fe
Fe(SCN)3
7) Reaccin del Sulfuro de Cobre (II)
2 CuS + 10 CN2 [Cu(CN)4]-3 + 2 S-2 + (CN)2

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ANALISIS Y ENSAYOS CON TECNICAS ANALITICAS CUALITATIVAS

REACCIONES DE LOS HIPOCLORITOS. ClO-1

Solubilidad. Todos los hipocloritos son solubles en agua. Las soluciones son alcalinas porque
se hidrolizan, y se descomponen por ebullicin.
Se emplea una solucin de hipoclorito de sodio, NaClO.
Reaccin 1: Acido clorhdrico diluido: al principio, la solucin toma un color amarillo, se
produce una efervescencia y se desprende cloro. Se puede identificar el gas: a) por su
color amarillo verdoso y olor irritante; b) por la decoloracin del papel de tornasol, y c) por
su accin sobre el papel de yoduro de potasio-almidn que toma color azul oscuro.
Reaccin 2: Papel de yoduro de potasio-almidn: en solucin dbilmente alcalina toma
color negro azulado como resultado de la liberacin de yodo.
Reaccin 3: Solucin de acetato o nitrato de plomo: por ebullicin se produce dixido de
plomo pardo, Pb02
Reaccin 4: Solucin de nitrato de cobalto. Se agrega algunas gotas del reactivo a la
solucin del hipoclorito; se obtiene un precipitado negro de hidrxido de cobalto (III).
Calentando se desprende oxgeno (que se identifica por el reavivamiento de la combustin
de una astilla); el xido de cobalto acta como catalizador.
Reaccin 5: Mercurio. Agitando una solucin ligeramente acidulada (por cido sulfrico)
de hipoclorito, con mercurio, se forma un precipitado pardo de cloruro bsico de mercurio,
Hg20Cl2 que es insoluble en agua, pero soluble en cido clorhdrico diluido. Se separa el
precipitado por filtracin y se disuelve en cido clorhdrico diluido; haciendo pasar una
corriente de sulfuro de hidrgeno por la solucin, se obtiene un precipitado negro de
sulfuro mercrico.

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El agua de cloro, en condiciones similares, da un precipitado blanco de cloruro mercurioso,

Hg2Cl2, insoluble en cido clorhdrico.

REACCIONES DEL ANION HIPOCLORITO: ClO1) Acido Clorhdrico Diluido

ClO- + H+
HClO
+
HClO + H Cl
Cl2 + H2O
Cl2 + 2 I2 Cl- + I2
2) Papel de Ioduro de Potasio-Almidn
ClO- + 2 I- + H2O
I2 + 2 HO- + Cl3) Solucin de Acetato o Nitrato de Plomo
ClO- + Pb+2 + H2O
PbO2 + 2 H+ + Cl4) Solucin de Nitrato de Cobalto
2 Co+2 + ClO- + 5 H2O
2 Co(HO)3
+ Cl- + 4
H+
5) Mercurio
HgCl
+
2 Hg + 2 H + 2 ClO
O
+ H2O
HgC
O(HgCl)2 + 2 H+ + 2 Cl-

2 HgCl2

+ H2O