Universidad Arturo Prat

Departamento de Ciencias
Qumicas y Farmacuticas

QUIMICA ORGANICA I

ACIDOS Y BASES
Segn Brnsted y Lowry
cido: cualquier sustancia que puede ceder H+
Base: Sustancia capaz de aceptar H+
Generalmente el concepto de acidez y basicidad esta asociada al solvente agua

H O:

:O

: :

+
H O H +

+ H O

H
Proton
donor

Proton
acceptor
H

+
H O H +

H
Proton
donor

:N

H
Proton
acceptor

H O:
H

+
+ H N H
H

con jugate acid-bas e pair

con jugate acid-bas e pair
HCl(aq)
Hyd rogen
chloride
(acid )

H2 O( l)
Water
(base)

Cl ( aq)
+ H3 O (aq)
Chlorid e
Hydronium
ion
ion
(conju gate
(conjugate
b ase of HCl) acid of H 2O)

conju gate acid -base p air

conju gate acid -base p air
CH3 COOH + NH3
A cetic acid Ammonia
(acid )

(base)

: :

H
+
:N H
H
A cetic acid
Ammonia
(proton d on or) (p roton acceptor)

:O:
CH3 -C-O:

H
+ H-N-H
H
Acetate ion Ammonium
ion

: :

:O:
CH3 -C-O H

CH3 COO
+
NH4
Acetate
Ammonium
ion
ion
(conju gate b ase (conjugate acid
acetic acid )
of ammonia)

Cual oxigeno del cido carboxlico es protonado?

O
CH3 -C-O-H + H 2 SO4

+ H
O

+
CH3 -C-O-H
or CH3 -C-O-H + HSO4
H
A
B
(p roton ation
(p roton ation
on th e
on the
carbonyl oxygen) h yd roxyl oxygen )

CH3 -C-O-H

H
O
+
CH3 -C-O-H
-C

A-1
(C an d O have
comp lete octets)

A-2
(C h as incomplete
octet)

+
CH3 -C-O-H
H
B-1

H
O
+
CH3 -C=O-H
A-3
(C an d O have
comp lete octets)

+
CH 3 -C-O-H
+
H
B-2
(ch arge sep aration an d
ad jacen t positive charges)

ACIDOS Y BASES
Segn Lewis

cido: cualquier sustancia que acepta eBase: Sustancia capaz de donar e-

electrofilo

nucleofilo

FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS REACCIONES

ACIDO - BASE

- ELECTRONEGATIVIDAD
- ENERGIA DE ENLACE
- EFECTOS INDUCTIVOS
- EFECTOS ESTERICOS

- EFECTOS DE HIBRIDACIN
- EFECTO DE RESONANCIA

- EFECTOS DE ELECTRONEGATIVIDAD

En un periodo en la TP la acidez aumenta con la electronegatividad

HF > H2O > NH3 > CH4

RELACION ENTRE LA ELECTRONEGATIVIDAD Y pKa

- EFECTOS DE LA ENERGIA DE ENLACE

La acidez aumenta con el tamao del tomo

El tamao del tomo se incrementa en una columna TP de arriba hacia

abajo

HI > HBr > HCl > HF

CH3 S H

+ CH3 O

Methan ethiol
Meth oxid e
p Ka 7.0
ion
(stronger acid ) (stronger bas e)

CH3 S

CH3 O H

Methan ethiolate Methanol

ion
p Ka 16
(w eaker base) (w eaker acid)

EFECTO INDUCTIVO
Es la polarizacin de un enlace por influencia de un tomo o grupos de tomos
polares.
CH3

CH2

Cl

El dipolo carbono -cloro produce un efecto en cadena sobre el tomo de carbono

siguiente mediante un efecto inductivo atractor de electrones. El efecto
inductivo se representa mediante un vector que va desde el tomo que entrega
su densidad electrnica hacia el que la acepta.

+
CH3

+ +
CH2

Cl

OH

CH3

CH2

OH + Cl

Otra aplicacin de este concepto de reactividad en la disociacin de un cido

HA

CH3

CH2

CH

COOH , CH3

Cl

CH

CH2

CH2

CH
Cl

COOH ,

Cl

COO ,

CH2

CH2

CH2

COOH

CH2

CH2

COO

Cl

CH3

+A -

CH3

CH
Cl

CH2

COO ,

CH2
Cl

El cido 2-cloro-butanoico es 15 veces ms cido que el cido 3-cloro-butanoico y

45 veces ms cido que el cido 4-cloro-butanoico.

EFECTO INDUCTIVO

Efecto Inductivo
en el
cido
tricloroactico

EFECTO INDUCTIVO EN EL pKa

ACIDEZ DEL ACIDO BENZOICO Y DERIVADOS

pKa =4,19

EFECTO QUELANTE DEL ACIDO O-HIDROXIBENZOICO

ACIDEZ DEL FENOL Y DERIVADOS

ACIDEZ DEL FENOL Y DERIVADOS

COMPORTAMIENTO DE LAS BASES ORGANICAS

AMONIACO Y AMINAS

EFECTOS EN LA BASICIDAD DE LAS AMINAS

1. EFECTO INDUCTIVO SUSTITUCION ALQUILICA
Se clasifica a los grupos alquilos (metilo, etilo, isopropilo, entre otros) como grupos
que ejercen un leve efecto inductivo donor de electrones.
Una aplicacin de este concepto de reactividad se observa en la basicidad
H

CH3

N
H

CH3

H
H

CH3

N
H

CH3

H
H

H
H
CH3

CH3

La metilamina es 25 veces ms bsica que el amoniaco por el efecto inductivo donor

de electrones del grupo metilo que hace aumentar la densidad electrnica sobre el
tomo de nitrgeno; la dimetilamina es 30 veces ms bsica que el amoniaco porque
presenta dos de estos grupos.

Comparacin de la fuerza de bases dbiles

Las aminas alifticas son ms

fuertes que el amoniaco

Las aminas aromticas son

ms dbiles que el amoniaco

PORQUE?

Por qu la metilamina es ms bsica que el amoniaco?

Una explicacin

La cesin de electrones por

parte del grupo alquilo
aumenta la carga negativa
del tomo de nitrgeno y, en
consecuencia, su capacidad
de atraer iones hidrgeno

El tomo de nitrgeno de la metilamina puede aceptar un protn con

ms facilidad que el del amoniaco

Otra explicacin

El grupo metilo estabiliza el

in metilamonio
La cesin de electrones por
parte del grupo alquilo
dispersa la carga positiva
creada sobre el tomo de
nitrgeno

Los iones que forma la metilamina al aceptar un protn son ms

estables que los que forma el amoniaco
pKb
CH3NH2

3.36

CH3CH2NH2

3.27

CH3CH2CH2NH2

3.16

CH3CH2CH2CH2NH2

3.39

La cesin de carga elctrica es similar en

todos los grupos alquilo, por ello, las
dems aminas primarias alifticas tienen
fuerzas bsicas similares

Por qu las aminas aromticas son ms dbiles que el amoniaco?

La amina aromtica se estabiliza por deslocalizacin del par de

electrones del nitrgeno en torno al anillo

El par de electrones del tomo de

nitrgeno no est completamente
disponible para unirse al in
hidrgeno. La densidad de carga
negativa en torno al nitrgeno es
menor que en el amoniaco

La unin a un in hidrgeno est menos

favorecida que en el amoniaco. El in formado
tendra mayor carga positiva sobre el nitrgeno

Efecto estrico
CH3

CH3

CH3

H
H
H
CH3

N
H

Quien es mas bsico?

CH3

CH3

CH3

H
H
CH3

CH3

CH3

metilo
metilo
metilo

+
metilo

metilo

solvente
solvente

El efecto estrico ejercido por los sustituyentes metilos impide la interaccin

entre la carga positiva sobre el nitrgeno con el solvente, al disminuir la
solubilidad disminuye tambin la acidez. De esta manera la trimetilamina
disminuye su basicidad, siendo 8 veces menos bsica que la dimetilamina,
a pesar de poseer una mayor densidad electrnica.

RELACIN DE BASICIDAD ENTRE

CICLOALQUILAMINAS Y ANILINAS

pKb = 3.34
NH2

+ H2 O

Kb = 4.5 x 10 -4

NH3

OH-

Cyclohexylammonium
hydroxide

Cyclohexylamine
pKb = 9.37
NH2
Aniline

+ H2 O

Kb = 4.3 x 10 -10

NH3

OH-

Anilinium hydroxide

EFECTO RESONANTE EN LA
DISMINUCION DE LA BASICIDAD DE
LA ANILINA
H
N H

H + H
N

H + H
N

H + H
N

Interaction of the electron pair on

nitrogen with the pi system of the
aromatic ring

Efecto de Hibridacin: