pH

Consideraciones Generales
pH es un trmino universalmente usado para expresar la
intensidad de la condicin cida o alcalina de una solucin.
Ms exacto, es la manera de expresar la concentracin de
iones hidrgeno.
El pH es importantsimo en cualquier fase de la prctica de
Ingeniera Sanitaria.
En el campo del abastecimiento de agua tiene importancia en:
coagulacin qumica, desinfeccin, ablandamiento de agua y
control de corrosin.
El pH debe ser controlado en desages y tratamiento de
desechos industriales en que se emplee procesos biolgicos,
para favorecer los organismos particularmente envueltos.
Se requiere que el pH sea controlado dentro de lmites
pequeos en procedimientos qumicos usados para coagular
desages o desechos industriales, deshidratacin de lodos, u
oxidacin de ciertas substancias (como in cianuro).
Por todas estas razones y por la relacin fundamental que
existe entre pH, acidez y alcalinidad, es muy importante
conocer los aspectos tericos como los prcticos del pH.
Consideraciones Tericas
En orden de interpretar propiamente los resultados de la
determinacin de pH, es esencial tener conocimiento del significado
del trmino y una idea del valor de las lecturas en trminos de
cidos y bases.
pH se define como el logaritmo de base 10 de la recproca de
la concentracin de iones hidrgeno, es expresada en moles
por litro.

 Desde que peso molecular del in hidrgeno es 01, una

solucin conteniendo 01 gramo de in hidrgeno por litro
tendr una concentracin de 01.
El trmino concentracin de iones hidrgeno se representa:
[H+]. Los corchetes significan concentracin molar y el H +
significa in Hidrgeno.
El agua (H2O) se disocia a un grado muy ligero dentro de
partculas elctricas llamadas iones, as:
H2O H+ + OH
El in H lleva carga positiva y el OH carga negativa.
Hay un equilibrio establecido para una condicin dada cuando
el promedio de disociacin de la molcula de H 2O dentro H+ y
OH- dentro de la molcula H2O. Esto puede escribirse as:
[H2O] [H+] + [OH-]

[H+] [OH-] = K
[H2O]
Esta ltima ecuacin significa que a equilibrio el
producto de la concentracin de iones H+ por iones OHdividida por la concentracin de la molcula de H 2O no
disociada es igual a la constante (K).
El valor de [H2O] es tan grande en comparacin con los iones
disociados que se le puede dar un valor constante (w). La
ecuacin entonces se lee [H+] [OH-] = Kw.
Kw ha sido demostrada por experimentacin ser igual a:

1/100 000 000 000 000 1/1014

La recproca de un nmero con un exponente positivo es
igual al nmero con el mismo exponente negativo, luego:
Kw = 10 14
En agua pura, entonces, [H+] = 10-7 y [OH-]=10-7. El logaritmo
de 10-7 es igual a 7, pero en su uso el signo negativo se
omite, por lo tanto, en agua pura [H+] = pH 7.
Desde que la solucin es neutra y no tiene exceso de [H +]
[OH-].
En toda solucin, en orden de mantener el equilibrio [H +] [OH-]
= 10-14, si [H+] es incrementada [OH-] debe disminuir de
acuerdo. Por ejemplo si H+ se incrementa a 10-14 entonces
[OH-] debe disminuir a 10-10 (10-4 x 10-10). El pH en este caso
ser 4. Un exceso de H+ es indicado por un pH bajo 7 y la
solucin se dice que cida. Valores de pH sobre 7 indican un
exceso de OH- o una condicin alcalina.

Variacin Acida

Variacin Alcalina

Escala de pH

14

 Es importante recordar que [OH-] [H+] nunca pueden

reducirse a cero, no importa que acidez o alcalinidad tenga la
solucin.
Desde que los valores del pH se alejen del pH 7 la acidez o
alcalinidad se incrementan. Los incrementos no estn en
proporcin directa al valor del pH pero son funciones
logartmicas de esos valores. Eso es, una solucin con pH de
5, es 10 veces ms cida como una de pH 6.

Determinacin del pH
El pH puede medirse
electromtricamente.

bien

sea

colorimtricamente

a) Mtodo Colorimtrico
Este mtodo representa una menor inversin inicial, pero
es motivo de graves interferencias por el calor, la
turbiedad, el contenido salino, la materia coloidal, el cloro
libre y por varios agentes oxidantes y reductores.
Los indicadores puede deteriorarse, lo mismo que los
patrones de color con los que se comparan y ms an
ningn indicador abarca la gama de pH de inters de las
agua.
Por ello slo se emplea para determinaciones rpidas y
aproximadas.

 Tabla de Indicadores ms usados para medir pH

-

Bromophenol azul

3.0 4.6

Amarillo azul violeta

Methyl orange
3.1 4. 4 Rojo naranja
(anaranjado de metilo)

Bromicresol verde

3.8 5.4

Amarillo azul

Methyl Rojo
(rojo metilo)

4.4 6.2

Rojo amarillo

Chlorophenol rojo

5.4 6.8

Amarillo rojo

Bromthymol azul

6.2 7.6

Amarillo azul

Phenol rojo

6.4 8.0

Amarillo rojo

Cresol rojo

7.2 8.8

Amarillo rojo

Thymol azul

8.0 9.6

Amarillo azul

Phemolphtaleina

8.2 10.0 Incoloro rojo

Thymolphtaleina

9.3 10.5 Incoloro azul

b) Mtodo del Electrodo de Cristal

b.1 Discusin General
Existen varios tipos de electrodos para la
determinacin electromtrica del pH. Aunque se
reconoce que el electrodo de hidrgeno gaseoso es el
patrn primario, se usa generalmente el electrodo de
cristal en combinacin con el potencial de referencia
proporcionado por un electrodo de calomel saturado. El
sistema del electrodo de cristal se basa en el hecho de
que un cambio de 01 unidad de pH produce un cambio
elctrico de 59.10 milivoltios a 25C.

Interferencias

El electrodo de cristal es relativamente inmune a

interferencias por color, turbidez, coloides, cloro libre,
oxidantes y reductores, lo mismo que a contenidos
salino elevados, excepto por el error del sodio a valores
altos del pH. El error que introducen las altas
concentraciones del in sodio, a pH superiores a 10,
puede reducirse con el empleo de electrodo especiales
de bajo error de sodio (Low sodium error); cuando se
emplean los electrodos ordinarios, de cristal, es posible
hacer correcciones aproximadas por error del sodio,
consultado las grficas que pueden proporcionar los
fabricantes para cada tipo particular de electrodo. La
temperatura
tiene dos efectos importantes en las
mediciones del pH: (1) los mismos electrodos varan en
potencial con la temperatura y (2) la ionizacin de la
muestra vara con la temperatura. Se compensa el
primer efecto por un ajuste de que se dispone en los
mejores aparatos comerciales.
El segundo efecto es inherente de la muestra y se
toma en consideracin manifestando tanto la
temperatura como el pH de cada muestra.
b.2 Aparatos
Prctica efectuada
b.3 Solucin Buffer (amortiguadoras)
Son soluciones de reconocido pH. Deben
prepararse recientemente para calibrar electrodos.
Se definen como substancias en solucin que
ofrecen resistencia a cambiar de pH, como cidos o
lcalis.

b.4 Procedimiento
Por las diferencias entre las distintas marcas y
modelos comerciales de potencimetros, es imposible
proporcionar instrucciones detalladas para la
operacin correcta de cada instrumento, debiendo
seguirse en cada caso las instrucciones de los
fabricantes.
El instrumento puede normalizarse con una solucin
amortiguadora cuyo pH sea vecino al de la muestra y
la respuesta lineal del electrodo debe comprobarse,
cuando menos, con otra solucin amortiguadora de
pH diferente.
Las lecturas con las soluciones amortiguadoras
adicionales dan una idea tosca de los lmites de
exactitud que puede esperarse con el instrumento y
con la tcnica de operacin.
b.5 Precisin y Exactitud
Dependen del tipo y condicin del instrumento
empleado y de la tcnica de operacin y
normalizacin. Con un cuidado adecuando, puede
lograrse una precisin de: 0.02 unidades de pH, y una
exactitud de 0.05 unidades de pH con los mejores
modelos de bateras o pilas.
Los aparatos operados por corriente elctrica son,
por otro lado menos exactos siendo en condiciones
normales su exactitud de 0.1 unidades de pH.
Interpretaciones de la Informacin de pH

 Los resultados de pH, deben ser siempre interpretados en

trminos de concentracin de iones hidrgeno, que por
supuesto es una medida de la intensidad de las condiciones
cida y bsica.
Para todos los propsitos prcticos la conversin es muy
simple.
a
pH 2
[H+] = 10-2
a
pH 10
[H+] = 10-10
a
pH 4.5
[H+] = 10-4.5
pH no mide la acidez total o la alcalinidad total.
Esto puede demostrarse por comparacin del pH de
soluciones N/10 de cido sulfrico y cido actico, que tienen
el mismo valor neutralizante. El pH del primero es de
aproximadamente 01, debido a su alto grado de ionizacin y el
pH del ltimo es aproximadamente 3 debido a su bajo grado
de ionizacin.
Algunos veces el pOH, o concentracin de iones hidroxilos, de
una solucin es de mayor inters. Es costumbre calcular el
pOH, del pH, usando la relacin dada:
pH + p OH = 14
de donde:
p OH = 14 pH
Es tan importante para los Ingenieros Sanitarios el recordar
que[OH-] de una solucin nunca pueden reducirse a cero, no
importa que cida sea la solucin, como es para l, el
recordar que [H+] nunca puede reducirse a cero, no importa
que alcalina sea la solucin.
Conceptos de pOH, o concentracin de iones hidroxilos, son
particularmente importantes en reacciones de precipitacin
que envuelven formacin de hidrxidos. Ejemplos son la
precipitacin de Mg++ en ablandamiento de agua con cal y en
procesos de coagulacin qumica en que se emplea sales de
fierro y aluminio.

DIBUJO PARA SCANEAR

SOBRE LA TITULACIN POTENCIOMTRICA Y LA MEDICIN

DEL pH

Con motivo de la titulacin, en la proximidad inmediata del

punto de equivalencia resulta muy alta la variacin relativa de la
concentracin del in titulado ya bajo el efecto de una mnima
cantidad de la solucin titrante. Si se coloca en la solucin a titular
un electrodo cuyo potencial depende de uno de los iones que
participan en la titulacin, entonces el potencial del electrodo, como
funcin de la cantidad agregada de la solucin titrante, muestra un
sobresalto en el punto de equivalencia. De ste se puede
unvocamente determinar el lugar del punto de equivalencia.
El cambio del potencial del electrodo puede caracterizarse por
la curva siguiente:

E
mv

V ml

Punto de equivalencia en el lugar del punto de inflexin

Con el objeto de la indicacin potenciomtrica del punto final

del titraje, se produce en el curso de la titulacin una pila voltica tal

cuyo uno polo figura el electrodo de medicin. Su potencial, resp. el

cambio de su potencial est relacionado a un electrodo de
referencia de potencial constante, l que constituye el otro polo de
la pila. Ambos electrodos estn sumergidos en la solucin a
examinar.
Por la indicacin potenciomtrica se puede determinar el
punto final de titrajes de cido-base, de precipitacin y de reduccin
por oxidacin.
De electrodo indicador de los titrajes de cido-base (electrodo
que cambia su potencial durante la titulacin) puede servir cualquier
electrodo apto para medir el pH (de hidrgeno, quinhidrono,
antimonio y vidrio), mientras en la prctica resultaron lo ms
adecuado los electrodos de vidrio.
La seleccin del electrodo indicador de los titrajes de
precipitacin ya requiere mayor circunspeccin. Se puede aplicar un
electrodo metlico correspondiente al metal de la precipitacin o un
electrodo de orden secundario reversible en lo que respecta al
anin de la precipitacin (p. ej. al titular iones de Ci - con solucin
que contiene iones de Ag+ - electrodo de plata, de cloruro de plata o
de calomelanos).
En caso de precipitaciones de hidrxido tambin pueden
entrar en cuenta electrodos aptos para mediciones de pH.
Para la indicacin de titulaciones de reduccin por oxidacin
se aplica electrodos lisos de platino u oro.
Como electrodo de potencial constante (electrodo de
referencia) se utiliza electrodos de orden secundario sumergidos en
una adecuada solucin (p. ej. Electrodos de Hg/Hg 2Cl2 o Ag/AgCl
sumergidos en solucin de KCl, electrodos de Hg/Hg 2SO4
sumergidos en solucin de K2SO4).

Los titrajes potenciomtricos pueden realizarse con electrodos

bimetlicos y frenados.

A fin de buscar el punto de equivalencia tambin podemos

producir el derivado de la funcin E V (llamada titulacin
potenciomtrica diferencial).

Trmino de la medicin del pH, determinacin electromtrica

del pH
En el agua qumicamente pura existe un equilibrio de
disociacin expresado numricamente por el producto de agua e in
proporcional a la constante de disociacin del agua:
aH + aOH- = Kv = 1 x 10-14
A fin de evitar la puesta de exponentes, para simplificar las
frmulas se da, para caracterizar la acidez resp. la alcalinidad, el
logaritmo negativo de la concentracin de los iones de hidrgeno.
Por lo tanto, segn la definicin de Sorensen
pH = - log cH+
La definicin original de Sorensen par el pH exige
complemento desde el punto de vista terico, porque el potencial
del electrodo est determinado no por la concentracin sino por la
actividad inica. Por consiguiente, la definicin del pH determinado
por vas de medir la fuerza electromotriz es la siguiente:
PH = - log aH+ = -log (fH+ . cH+)
Donde

fH+ = coeficiente de la actividad del in de hidrgeno

aH+ = actividad del in de hidrgeno.

Desde el punto de vista termodinmico el coeficiente de la
actividad inica de hidrgeno es una funcin de la intensidad inica
de la solucin caracterstica en soluciones acuosas diluidas para el
efecto mutuo de la distancia entre los iones y de la carga de los
iones. Segn la definicin de intensidad inica es:
I = mi x2i
Se recomienda determinar la relacin entre el pH y la
concentracin de los iones de hidrgeno por el coeficiente de la
actividad media del electrolito (f), ya que en una solucin dada en
ste que desempea el papel decisiva en el curso del
establecimiento de la fuerza electromotriz de la pila voltaica.
pH = -log (f cH+)
El coeficiente de la actividad inica media puede ser
computado por la relacin siguiente con aproximacin, en
conocimiento de la intensidad inica:
-Igf = 0.5093 (Za . ZH+) I
donde ZH+ y Za representan el nmero de carga del in de
hidrgeno, res. del anin acompaante.
La determinacin de los valores correctos en principio del pH,
definidos por actividades inicas, prcticamente tropieza con
dificultades, por lo que se ha insistido en expresarlos a base de la
definicin original de Sorensen, tomando en consideracin, que
desde el punto de vista termodinmico, en lugar de una escala de
pH inequvocamente definida se aplica la fuerza electromotriz de la
clula siguiente para definir una escala de pH convencional:
Pt H2 (gas) solucin de contenido de

H - solucin saturada de KCl electrodo de referencia

En el cursos de la medicin se determina la diferencia entre el
potencial del electrodo de medicin y del electrodo de comparacin.
Frente al electrodo de medicin se exige que su potencial vare
proporcionalmente a la concentracin de los iones de hidrgeno,
mientras el electrodo de comparacin debe ser en potencial
estrictamente constante, exactamente reproducible y, en lo posible,
conocido. Como electrodo de medicin se utiliza, adems del
electrodo de hidrgeno electrodos de vidrio, quihidrono, etc. y, como
electrodo de comparacin con referencia ala electrodo normal de
hidrgeno, y del potencial de difusin presenta en la superficie lmite
del lquido, F es la constante de Faraday, R la constante universal
de gases, T la temperatura absoluta, y 2.3025 el factor de
conversin del logaritmo de base dcima.
En la prctica result ms ventajoso calibrar la clula de
medicin con soluciones de actividad inica de hidrgeno conocida.
Es prcticamente indiferente, si el resultado de la medicin de
pH est definido o no con adecuada precisin desde el punto de
vista termodinmico, ya que se realiza la comparacin de los
valores de pH en circunstancias idnticas (medicin relativa del pH).
En lo que a la estandarizacin de las escalas de pH de
soluciones no acuosas se refiere, todava no se han establecido
opiniones uniformes a todo respecto, por lo tanto se recomienda
estudiar en estos casos la literatura relevante.
Soluciones Tampn
Se llama tampn a aquellas substancias que, en una solucin
cualquiera aumenta la cantidad de cidos o bases fuertes requerida
para desplazar con una unidad el valor de pH.

Por lo tanto, las soluciones tampn posibilitan la estabilizacin

del valor de la concentracin de los iones de H + u OH-, siendo en
primer lugar aptas para la determinacin de la escala pH.
La eficiencia de las soluciones tampn la caracteriza la
capacidad amortiguadora, expresable con la ecuacin:
=dB
d pH
donde dB es una base fuerte (resp. dB un cido fuerte), expresado
en valores equivalentes a gramos, cantidades que, sin variarse el
volumen varan con una unidad el pH de la solucin (la base en
sentido positivo, el cido en el negativo).
El efecto de la dilucin sobre la solucin tampn puede ser
definido con la ecuacin:
pH = (pH/c/2) pH/c)
donde pH es la variacin de pH que se presenta en la solucin de
concentracin c, en caso de dilucin con agua en cantidad idntica.
Las soluciones tampn destinadas a la estandarizacin de la
escala de pH han sido seleccionadas por exmenes minuciosos y
extendidos en una amplia esfera cientfica.
La escala de pH actualmente aceptada en relacin
internacional est determinada por la norma NBS (National Bureau
of Standard, USA). Damos a conocer algunas soluciones tampn
caractersticas de dicha norma de la Tabla N1.
En la Tabla N2 se indica los datos similares de las soluciones
tampn concentradas de REDELKIS.

TABLA N1
pH de las soluciones tampn standard a 25C

COMPUESTO

CONCENTRACIO

PH

pH/dt

TetraxalatoK

N
0.05 m

PH/1/2

1.68

+0.001

0.186

0.070

Tartrato-K-H

satur. a 25C

3.56

-0.0014 0.028

0.049

Ftalato-K-H

0.05 m

4.01 +0.0012 0.016

0.052

KH2PO4

0.025 m

-----

---------- -------- --------

Na2HPO4

0.025 m

6.86

-0.0028 0.025 --------

Na2B4O7

0.01 m

9.18

-0.0032 0.020

Ca/OH/2

satur. a 25C

12.45

-0.033

0.01

-------- --------

TABLA N2
Soluciones tampn de fabricacin RADELKIS
TIPO
K21

pH NOMINAL A 25C
2.2

EXACTITUD
0.03

K71

7.1

0.03

K91

9.2

0.03

K113

11.4

0.03

Dependencia de la Temperatura de las soluciones tampn

Se modifica el valor de pH nominal dado para 25C con los

valores de pH dados en la tabla.
T/C
10

K21
-------

K71
+0.05

K91
-------

K113
-------

15

-0.03

+0.03

+0.09

+0.09

20

-0.02

+0.02

+0.04

+0.09

25

0.00

0.00

0.00

0.00

30

+0.01

-0.01

-0.04

-0.08

40

+0.05

-0.02

-0.10

-0.25

50

+0.09

-0.03

-0.15

-0.36

Electrodos de medicin
Electrodo de Hidrgeno
El electrodo de hidrgeno consta de un electrodo de
gran superficie, de platino (Pt), en contacto con gas de
hidrgeno y una solucin de contenido de iones de H +.
El potencial del electrodo de hidrgeno lo da la ecuacin
EH = Ec + RT/F * ln (aH+ / PH2)
Donde Ec = potencial del electrodo de hidrgeno normal,
segn convenio o a cualquier temperatura.
aH+= actividad de iones de hidrgeno de la solucin
PH2= presin del gas de hidrgeno.
F = constante de Faraday
R = constante de gas
T = temperatura absoluta

E = 0.00019842 T log cH+

Resp. el valor de pH a tC
pH = EH / [ 0.0591 + 0.0002 (t 25) ]

donde EH corresponde a la fuerza electromotriz de un

elemento de concentracin de hidrgeno, cuyo polo es un
electrodo de hidrgeno normal.
Como electrodo de comparacin se utiliza en la
prctica, por lo general, en lugar del electrodo de
hidrgeno normal un electrodo de calomelanos saturado,
midiendo la fuerza electromotriz de la pila subsiguiente.
Pt, H2 (solucin de pH desconocido), solucin de
KCl saturada (Hg2Cl2) Hg.
A continuacin, considerando la diferencia de
potencial entre el electrodo de calomelanos y el de
hidrgeno normal desde el potencial medido frente
electrodo de calomelanos, se puede calcular el potencial
del electrodo de hidrgeno que contiene la solucin de pH
desconocido y, de ello, el pH de la solucin.

Electrodo de Vidrio
El electrodo de medicin lo ms propagado hoy en
da es el electrodo de vidrio.
Pertenece a sus ventajas que se presta para la
medicin del pH de mnimas cantidades de lquidos, an en
condiciones cuando, p. Ej. no se podra aplicar un electrodo
de hidrgeno, as, cuando la solucin contiene materias

nocivas para los electrodos: albuminas o sales metlicas

pesadas.

Otra gran ventaja se manifiesta en el hecho de que se

puede utilizar tambin en sistemas de oxidacin y
reduccin.

La medicin realizada con el electrodo de vidrio es

sencilla y rpida. Una condicin de las mediciones es que
el potencial del electrodo de vidrio se vare en verdad
idealmente, de conformidad con la ecuacin de Nernst, en
funcin del pH de la solucin.
Sin embargo, segn las experiencias obtenidas ello
no se hace valer perfectamente, porque tanto en el alcance
de bases (error de base), como el fuertemente cido (error
negativo) se presentan discrepancias.
Con el electrodo de vidrio se mide de la manera
siguiente:
Se sumerge el electrodo primero en una solucin
tampn de pH conocido, pues en la solucin a medir y se
mide la fuerza electromotriz de la clula en la solucin de
pH conocido (Ei ) y en la de pH desconocido (Ex).
La diferencia de los potenciales de los electrodos (E x
Ei) es slo la funcin de la diferencia del pH (pH x pHi) de
las dos soluciones.
El pH de la soluciones medida puede expresarse a
25C con la relacin siguiente:
pHx = pHi (Ex Ei)/0.059

Por lo tanto, la esencia de la medicin de pH con

electrodo de vidrio reside en que se calibra el sistema con
una solucin de pH conocido, midiendo despus la fuerza
electromotriz de la solucin de pH desconocido. A base de
la relacin arriba dada se puede computar de las
soluciones el pHx. En la prctica se lleva a cabo la
calibracin por el ajuste apropiado del pH-metro, y el pH x
queda directamente legible en le aparato.
Si el pH y la temperatura de las soluciones son
idnticos, con similares concentraciones electrolticos o no
electrolticos, se puede reducir al mnimo el erro
previamente de la presencia del potencial de difusin. De
este modo, en caso de una regulacin adecuada de la
temperatura, se puede llevar a cabo mediciones relativas
de pH de una precisin de 0.01 unidad de pH con el
electrodo de vidrio. Se tiene que observar que la capa de
absorcin en superficie del electrodo de vidrio puede
ejercer un poco efecto amortiguador, por lo que el electrodo
resulta inaplicable para la medicin exacta de soluciones de
una baja capacidad amortiguadora, resp. del pH de agua
destilada.

Electrodos de comparacin
En el curso de las mediciones del pH, como electrodo
de comparacin se utiliza lo ms frecuentemente los
electrodos de orden secundario de Hg/Hg 2Cl2 y Ag/AgCl
hechos con soluciones de KCl de diferente concentracin.
-

Electrodo de Calomelanos
El electrodo de calomelanos es, en el fondo,
la siguiente simi clula:

Solucin de Hg (Hg2Cl2)K Cl, saturada con

Hg2Cl2.
El potencial del electrodo de orden
secundario depende de la concentracin de los
iones de Cl- de la solucin, porque la
concentracin de los iones de Hg2++, a causa de la
pequea disolubilidad de calomelanos presente,
en consecuencia de la constancia del producto de
disolubilidad,
queda
proporcional
a
la
concentracin de los iones de Cl .
En la prctica se aplica electrodos de
calomelanos cargados dan solucin KCl de 0.1n,
1n, 3n, 5n, y 4.16n (saturada). El tipo ms
divulgado es el electrodo de calomelanos llenado
con solucin de KCl saturada, debido a su manejo
sencillo, siendo superfluo en la construccin de la
clula la puente de sal de la solucin a KCl
saturada. En cambio, el potencial del electrodo de
calomelanos de 0.1n queda ms constante,
varindose menos en dependencia de la
temperatura, exigiendo, no obstante, una
preparacin esmerada.
Al establecer la escala de pH pareca
indicado determinar el potencial de los electrodo
de comparacin de calomelanos, de modo que se
deba calcular por separado los valores de los
potenciales de difusin.
En la prctica resulta infactible eliminar
completamente los potenciales de difusin o
calcular exactamente su valor, por esta razn se
puede proceder lo ms sencillamente, con

precisin satisfactoria desde el punto de vista

prctico, de modo que ya no intenta eliminar el
potencial de difusin, calculando aa base de laa
fuerza
electromotriz
directamente
medida,
mientras se toma en cuenta el lugar del valor
verdadero del potencial de los electrodos de
calomelanos, su potencial aparente. En estos
casos, no obstante, el error de la medicin puede
ser de 1-2 dcimas de pH.
En la tabla 3, se ve el potencial verdadero de
los electrodos de calomelanos, con referencia al
electrodo de hidrgeno normal, es decir, el valor
de potencial medido con respecto al electrodo de
hidrgeno que contiene iones de hidrgeno de
actividad
unitaria,
en
cuanto
se
haya
completamente eliminado el potencial de difusin,
similarmente a los valores aparentes que sirven
para a los fines de las mediciones prcticas.

TABLA N3

Potencia de electrodos de calomelanos a 25C

0.1n

1.0n saturada
(4.16n)

VOLTIOS

Potencial verdadero

+0.3337

+0.2800

+0.2415

Potencial aparente en
cidos fuertes (0.1n)

+0.3386

+0.2848

+0.457

Solucin tampn

+0.3365

+0.2828

+0.2434

Valor promedio para

mediciones con
aproximacin

+0.388

+0.284

+0.245

Clculo de pH
Se calcul el valor del pH a base de la relacin de Nernst
segn el mtodo siguiente, en caso de diferentes pares de
electrodos.
Electrodo indicador
Electrodo de referencia

pH

E 336.5 + 0.06 (t 25)

59.1 + 0.2 (t - 25)

Electrodo indicador
Electrodo de referencia
pH

( a 25C )

: electrodo de hidrgeno
: electrodo de calomelanos n

E 282.8 + 0.24 (t 25)

58.1 + 0.2 (t - 25)

Electrodo indicador
Electrodo de referencia
pH

: electrodo de hidrgeno
: electrodo de calomelanos de 0.1n

( a 25C )

: electrodo de hidrgeno
: electrodo de calomelanos saturados

E 243.8 + 0.65 (t 25)

( a 25C )

59.1 + 0.2 (t - 25)

Se calcula el valor de la fuerza electromotriz en mV.

BREVE DESCRIPCIN DEL INSTRUMENTO

El instrumento se compone de dos unidades:
Cadena de electrodos que percibe al parmetro qumico de la
solucin y que lo transforma en seal elctrica; sistema de medicin
transistorizado con alta resistencia que amplifica y mide la seal
elctrica; segn necesidad, un instrumento indicador o registrados
acoplable al instrumento.
En vista de que en la cadena de electrodos se presentan
tensiones de carcter constante, diferentes segn los ejemplares de
los electrodos diferentes segn los ejemplares de los electrodos, o
que manifiestan una lenta variacin en el tiempo, se tuvo que hacer
provisin de la compensacin de dichas tensiones en el
instrumento, lo que posibilita la calibracin del instrumento con
referencia a soluciones de parmetros conocidos. A este fin sirven
los botones COMPENSATION mV y BUFFER del instrumento.
Con motivo de la calibracin se sumerge la cadena de
electrodos en una solucin de pH conocido, y se pone el puntero
indicador de la tensin de compensacin, con escala calibrada
directamente en pH, el punto correspondiente el pH de la solucin.
Luego se sumerge la cadena de electrodos en la solucin de
pH desconocido, y se lee directamente a base de la relacin de
pH/mV, el valor de pH de la misma.

En caso de medir valores de pH, la fuerza electromotriz

suministrada por la cadena de electrodos tambin depende de la
temperatura de la solucin. Se puede compensarle mediante el
botn TEMPERATURE, lo que vara la sensibilidad del
instrumento.
Se encuentra en el panel frontal del instrumento el
conmutador OPERATION, destinado a poner el calcance de
medicin deseable.
La salida de letrero RECORDER, dispuesta en la placa
trasera del instrumento, hace posible el acoplamiento de un
mecanismo registrador o de otro instrumento indicador exterior.
El esquema en bloques del instrumento puede verse en la Fig. 1.

DIBUJO QUE NO ME SALE

1.
2.
3.
4.

Conversor de seales a vibrador

Amplificador de tensin alterna
Rectificador sensible a la fase
Instrumento indicador incorporado

DETALLES DEL INSTRUMENTO

Datos Tcnicos
Alcance de medicin
a) En dos bandas

de 0 a 08 pH
de 6 a 15 pH

b) la escala puede ser extendida en ambas bandas

hasta una sensibi.

de 3 pH/escala.

Aptitud de reproduccin del instrumento

Correccin de temperatura
(de ajuste manual)
Alcances de medicin de mV

0.01pH

de +5 a +85C
de 1800 a 1500 mV
de 1500 a 1200mV
de 1200 a 900mV
de 900 a 600mV
de 600 a 300mV
de 300mV a 0
de 0 a 300mV
de 300 a 600mV
de 600 a 900mV
de 900 a 1200mV
de 1200 a 1500mV

Mnima divisin de la escala

de mV

2mV

Estabilidad bajo una fluctuacin de 10%

de la tensin de red

1 mV resp. 0.02 pH

Acoplamiento de un instrumento exterior

conforme a 2.8mA,
50 ohm

Resistencia de entrada

mayor de 1011 ohm

Tiempo de calentamiento

5 minutos

Instrumento de base incorporado

MOD 180, Clase 0.2

de sistema Deprez.
Con escala de espejo
110, 127, 220 V
(Conmutable)5060Hz

inferior a 10 VA
250x225x190 mm 4kp

DIBUJO PARA SCANEAR

Construccin
El instrumento est entregado en una caja de metal ligero, de
acabado esttico, barnizada en el panel frontal se encuentran las
armaduras siguientes:
1. Interruptor de red
2. Conmutador 2COMPENSATION mV para el ajuste gradual de
la tensin de compensacin.
3. Potencimetro BUFFER para el ajuste continuo de la tensin
de compensacin.
4. Potencimetro de correccin de temperatura TEMPERATURE.
5. Conmutador DEL Alcance de medicin OPERATION.
6. Conmutador de la sensibilidad del pH SENSITIVITY.
7. Instrumentos indicadores.
8. Lmpara piloto.
En el panel posterior del instrumento se encuentra los
dispositivos siguientes:
9. Entrada marcada con G para el acoplamiento del electrodo de
vidrio, resp. del polo negativo de la tensin a medir.
10. Entrada marcada con R para la conexin del electrodo de
referencia, resp. del polo positivo de la tensin a medir.
11. Salida RECORDER.
12. Receptculo de puesta a tierra.
13. Selector de la tensin de la red. Con fusible.
14. Conexin hacia la red.
LISTA DE LOS ACCESORIOS Y FICHAS DE REGISTRO DE LOS

ACCESORIOS MS IMPORTANTES

Lista de los Accesorios

01 electrodo de vidrio.
01 electrodo combinado.
01 electrodo de calomelanos de referencia, cargado.
01 electrodo de referencia cargable.
01 electrodo de plantino
01 soporte
01 mezclador de imn giratorio
04 varillas mezcladoras magnticas.
02 cables de conexin
01 botella con solucin tampn concentrada
01 bureta de 25 ml. con grifo.
01 cubilete de 25 mil.
01 cubilete de 50 ml.
01 cubilete de 250 ml.
02 cartuchos fusibles

de 0.1 A para 110 o 127 V

de 0.006 A para 220V

01 caja porta accesorios

01 manual
01 enchufe tipo OP-911
01 conjuntor hembra tipo OP-908

Accesorios entregados a pedido especial

Electrodo de membrana in-selectivo, RADELKIS /OP-1811, OP-CI-711, etc.)

 Electrodo de membrana
RADELKIS (OP-C-711)

de

grafito

potenciomtricos

Soluciones tampn de RADELKIS

Tipo
K21
K71
K91
K113

pH nominal a 25C
2.2
7.1
9.2
11.4

Fichas de Registro
DENOMINACIN
Electrodo de vidrio
Electrodo combinado
Electrodo de calomelanos cargado, de referencia
Electrodo de calomelanos cargable, de referencia
Electrodo de platino
Mezclador
Soporte

TIPO
OP-7171
OP-8071
OP-810
OP-811
OP-600
OP-912/3
OP-907/2

Electrodo de vidrio irrompible de fabricacin RADELKIS tipo OP7171

Adems de las favorables propiedades electroqumicas, el

electrodo de vidrio contrariamente a los electrodos tradicionales
dispone de alta resistencia contra golpes, asegurando as la
realizacin rpida cmoda y exacta de las mediciones
potenciomtricas de laboratorio.
Caractersticas Tcnicas y Fsicas
Largo de electrodo desde el punto de sujecin
hasta la cabeza de medicin

115 5 mm

Dimetro del portador de vidrio

12.5 0.5 mm

Largo del cable coaxial

700 50 mm

Alcance de temperaturas de servicio

de 0 a 600 C

Alcance de temperaturas de almacenaje

de 10 a +40C

Resistencia interior del electrodo

500 Mohn como

Mximo.

Caractersticas Electroqumicas
Alcance de medicin

de 0 a 14 pH

Tiempo de estabilizacin con una reproduccin

de 0.02 pH

1 minuto

La selectividad del electrodo, la medida de la perturbacin

ocasionada por los iones alcalinos pueden ser determinados
mediante el monograma adjunto. Segn se ve en el monograma, la
magnitud de la perturbacin ya no puede ser negligible sobre 13 pH.
Se determina el valor de la correccin de manera siguiente: Se
toma el valor de pH medido en la escala del lado derecho y la
concentracin alcalina en la del lado izquierdo, y se traza una recta
a travs de dichos puntos. La interseccin de la recta con la escala
de correccin correspondiente al tipo del electrodo de el valor de
correccin que debe ser aadida al valor de pH1 medido.
(pH2 + pH = pH) P.eje. en el caso del electrodo tipo OP-7171:
pH1 medido
Concentracin alcalina g.in/1
Correccin (pH)
pH corregido

13.00
9.1
0.05
13.04

En el alcance cido los iones de fluoruro, resp. en el alcance

de 12 14 pH los iones alcalinos presentes en una concentracin
superior a 1 g. In/1, en caso de una utilizacin ms prolongada
daan, resp. modifican las propiedades de vidrio de medicin.
En este caso se puede alargar la duracin de servicio del
electrodo, de modo que lo sumerge solamente por especio de la
medicin en la solucin.
La ventaja electroqumica de los electrodos de vidrio
irrompible tambin se manifiesta en la rapidez de la estabilizacin
del potencial del electrodo.
P.ej. si se considera satisfactoria una exactitud de
reproduccin de 0.05 pH, el tiempo de estabilizacin ser 10 -15 s.

Tratamiento Previo
El electrodo de vidrio debe ser mojado en HCl de apr. 0.1 de
concentracin por 2 4 horas. Despus se lava con agua destilada.
Subsiguiente al lavado se empapa el electrodo en agua destilada
por 1-2 das ms.

Utilizacin
Previamente a alas mediciones (y, naturalmente, tambin
despus de las operaciones de limpieza ms tarde descritas) se
calibra el electrodo de vidrio con soluciones tampn de pH
conocido. En caso de mediciones de gran escala se recomienda
repetir la calibracin durante las mediciones.
En los intervalos del cambio de las soluciones a medir,
despus de la lavadura con agua destilada realizada al cabo de un

cambio, se seca el electrodo con papel filtro. Se puede al igual

enjuagar el electrodo con papel filtro o algodn para alejar las
impurezas mecnicas depositadas.
Una capa absorbida de aceite o grasa en la superficie del
vidrio de medicin hace inservible el electrodo. Tal dao puede
eliminarse disolviendo la capa impura de la superficie del electrodo
mediante lavadura con alcohol. La reversibilidad de los iones de
hidrgeno del electrodo se restablece en cuanto se lo empapa en
agua destilada por 24 horas.

Almacenaje
Si se utiliza el electrodo constantemente, se puede
almacenarlo en estado sumergido en agua destilada o secado al
aire. En este ltimo caso el electrodo preserva su poder de
medicin despus del tratamiento previo, an sin ser nuevamente
empapado, dentro de 3-4 semanas subsiguientes al tratamiento
previo.

Electrodo de vidrio irrompible combinado de fabricacin

RADELKIS, tipo OP-8071
Adems de las favorables caractersticas electroqumicas y
estticas (irrompibilidad), el electrodo de vidrio tambin asegura la
realizacin rpida, exacta y cmoda de las mediciones
potenciomtricas de laboratorio porque contiene reunido el
electrodo de referencia y el indicador (de vidrio).

Caractersticas Tcnicas y Fsicas

Largo del electrodo desde el punto de sujecin

hasta la cabeza de medicin

115 5 mm

Dimetro del portador de vidrio

12.5 0.5 mm

Largo del cable coaxial

70050 mm

Alcance de la temperatura de servicio

de 0 a 60C

Alcance de la temperatura de almacenaje

de 10 a 40C

Resistencia interior del electrodo

500 Mohn como

mximo

Resistencia interior del electrodo de refer.

15 Kohn como
mximo

Caracterstica Electroqumicas
Alcance de medicin

de 01 a 14 pH

Tiempo de estabilizacin con una

Reproducibilidad de 0.02 pH

1 minuto

Selectividad del electrodo

La medida de la perturbacin ocasionada por los iones
alcalinos puede determinarse con ayuda del monograma adjunto.
Segn se ve en el monograma, la magnitud de la perturbacin ya no
queda desatendible sobre 13 pH. El valor de la correccin se
determina de la manera siguiente: Se toma el valor de pH medido
en la escala del lado derecho y la concentracin alcalina en la del
lado izquierdo y se traza una recta a travs de dichos puntos, se
obtiene el valor de la correccin, que se debe adicionar al valor de
pH medido, en el punto de interseccin de dicha recta con la escala
de correccin correspondiente al tipo de electrodo:

(pH+ pH = pH)
P.eje. en el caso de un electrodo tipo OP-8171:
pHmedido
13.0
concentracin alcalina in/1
00.1
correccin (pH)
00.4
pH corregido
13.04
En el alcance cido los iones de fluoruro, resp. en el alcance
de 12 15 pH los iones de base de mayor concentracin de que la
1 gion/1 daan, resp. alteran el vidrio de medicin despus de un
uso mas prolongado. La duracin del electrodo puede ser
extendida en este caso, de modo que se lo sumerge en la solucin
solamente durante la medicin.
La ventaja electroqumica del electrodo de vidrio irrompible
tambin se manifiesta en la rapidez de la estabilizacin del potencial
del electrodo. P. Eje. si nos contentamos con una precisin de
reproduccin de 0.05 pH, entonces el tiempo de estabilizacin de
10 15 s.

DIBUJOS PARA SCANEAR

Tratamiento Previo
Se lava con agua destilada la sal cristalizada que se deposita
en el diafragma 3 del electrodo en el curso del transporte resp.
almacenaje. Luego se pone el anillo de cierre 5 del orificio de
relleno 4 en la direccin del casquete 7 en el tubo de vidrio portador
2. A travs del orificio de relleno se vierte solucin de KCl de conc. n
saturada con AgCl hasta el nivel del orificio de relleno en el espacio
del electrodo de referencia.

Se empapa el vidrio de medicin del electrodo as preparado

en cido clorhdrico de 0.1n por 24 horas, de modo que el nivel del
cido este con 2 mm debajo del diagrama 3. Pues se lava el
electrodo con agua destilada y sigue mojndolo ms en agua
destilada.
Empleo
Durante las mediciones se tiene que dejar abierto el orificio de
relleno 4.
Previamente a las mediciones y naturalmente, tambin
despus de las operaciones de limpieza descritas ms tarde se
calibra el electrodo de vidrio con las soluciones tampn de pH
conocido. En caso de mediciones realizadas en serie se
recomienda repetir la calibracin en el curso de las mediciones.
En los intervalos entre los cambios de las soluciones a medir,
subsiguientemente a la lavadura don agua destilada se seca el
electrodo con papel filtro. Al igual se puede enjuagarlo con papel
filtro o algodn para alejar las impurezas mecnicas depositadas en
el electrodo.
Una capa de aceite o grasa adsorbida en ls superficie de la
bombilla de medicin hace inservible el electrodo. Ello puede ser
eliminado diluyendo de la superficie del electrodo por lavadura
alcohlica la capa impura. La reversibilidad de los iones de
hidrgeno del electrodo se restablece de nuevo, si se lo empapa por
24 horas en agua destilada.
Almacenaje
Si se utiliza el electrodo continuamente se puede almacenarlo
en estado sumergido en agua destilada o secado al aire. El
electrodo almacenado de este ltimo modo conserva su poder de

medicin an hasta 3 4 semanas despus del tratamiento previo,

sin ser empapado.

DIBUJO PARA SCANEAR

OP 810
Electrodo de referencia de calomelanos, cargado, tipo OP-810
Descripcin y caractersticas tcnicas.
Componentes:
1. Carga de Hg/Hg2Cl
2. Casquete de sujecin con grifo de 4mm, sirve tambin como
salida elctrica.
3. Extremo de inmersin.
4. Hilo de aminato.
5. Orificio de relleno.
Puesta en servicio, empleo y almacenaje
Antes de poner en funcionamiento el electrodo de
calomelanos, se tiene que llenarlo, a la temperatura de la
habitacin, con solucin de KCl saturada (34g/100ml), aadiendo
algunos cristales de kCl para asegurar constantemente el estado
saturado. Al cabo de algunas horas se establecen los equilibrios
electroqumicos, siendo listo para el servicio el electrodo.
Durante el uso hay que velar por que la solucin de KCl
siempre alcance el nivel del orificio de relleno y sea exenta de
burbujas de aire, porque en el caso contrario se corta el contacto
elctrico. En cuanto se reduzca el nivel de la solucin de KCl,
entonces se debe reemplazarla continuamente. En caso de

contaminaciones se tiene que cambiar la solucin interior a travs

del orificio de relleno superior (5).
Se almacena el electrodo sumergiendo su extremo de
inmersin en solucin de KCl saturada, enjuagndolo previamente
al uso con agua destilada para alejar el KCl cristalizado.

DIBUJO PARA SCANEAR

OP 811
Electrodo de referencia cargable, tipo Op 811.
El electrodo es un cuerpo de vidrio esmerilado, con orificio de
relleno dotado de grifo, provisto de contacto de Pt, apto para la
carga de calomelanos o otras materiales de carga. Se requiere, p.
Eje. frecuentemente electrodos de Hg/HgSO 4/K2SO4 en titulaciones
potenciomtricas cuanto el in de Cl se presenta molesto
(Determinaciones de Ag, Pb, etc). El dibujo adjunto ilustra el
electrodo en su estado cargado.
Componentes
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Parte de relleno.
Grifo de vidrio.
Solucin.
Materia de carga.
Mercurio.
Anillo de sujecin con grifo de 4mm, sirviendo al mismo
tiempo de salida elctrica.
7. Electrodo de platino soldado.

8. Puede de sal.
9. Extremo de inmersin.

Materia de Carga
1. Electrodo de calomelanos: mezcla de Hg y Hg 2Cl2 en la
relacin de 3:1, con algunas gotas de solucin de KCl
saturada; solucin en el puente de sal: KCl.
2. Electrodo de mercurio sulfato de mercurio:
Mezcla de Hg y Hg2SO3 en la relacin de 3:1, con algunas
gotas de solucin de K2SO4 solucin en el puente de sal :
K2SO4.
Carga
Primero se retira la parte de relleno dotada de grifo, pues se
vierte en el lugar de la carga una cantidad de mercurio destilado tal,
que cubra completamente el contacto de platino y se coloca una
capa de la materia de carga preparada, de algunos milmetros de
altura, sobre el mercurio.

DIBUJO PARA SCANEAR

OP 600
Electrodo DE Platino tipo OP-600.
Se lo emplea para la medicin de potenciales de reduccin
por oxidacin, como indicador de titulaciones de recuccin por
oxidacin.

Componentes
1. Placa de platino de aprox. 1 cm2 de superficie.
2. Hilo de salida de platino.
3. Vara de vidrio.

4. Sujetador con grifo de 4mm, sirviendo a la vez de salida

elctrica.
El electrodo no requiere ni preparacin previamente a su puesta
en servicio, ni mantenimiento alguno.

DIBUJO PARA SCANEAR

SOPORTE
OP-907/2
El soporte de electrodos acoplada al aparato, por su diseo
especial facilita y acelera la realizacin de mediciones en serie.
El soporte dispone de los siguientes componentes:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Portabureta.
Tornillo fijador de la bureta.
Portaelectrodos.
Tornillo fijador del electrodo.
Bloque de seguridad.
Varilla de gua.
Portavasos.

La varilla de gua sujetada en el bloque de seguridad impide el

desplazamiento del portavasos.
Se recomienda ajustar la posicin del portavasos
exactamente, por la sujecin firme del bloque de seguridad en un
punto adecuado, a fin de impedir que los electrodos choquen contra
el fondo del vaso, rompindose as. Con ayuda del bloque de
seguridad se puede con precisin designar en lugar de los vasos de
medicin y, al cambiar vasos idnticos, no hace falta de reajustar su
posicin.

DIBUJO PARA SCANEAR

OP-92/3
Mezclador Magntico
El mezclador sirve para agitar las soluciones a titular.
Consiste, en el fondo, en un imn permanente accionado por el
motor de impulsin. Esta situado debajo del portavasos y agita
intensamente la solucin, por la rotacin de la varilla mezcladora
situada en el vaso.
La velocidad de la agitacin puede regularse continuamente
con la ayuda del botn del letrero SPEED.
El circuito de motor, en inters de alargar la duracin de
servicio, solo se conecta en el momento de la colocacin del vaso.
En el mezclador se encuentran los siguientes elementos:
Portavasos
Interruptor de la red
Botn regulador Speed
Lmpara piloto
Selector de tensin con fusible
Cable de conexin
Modo de Empleo
1. Contrlese primero el ajuste del selector de tensin dispuesto
en la placa trasera y ajustarlo segn necesidad al valor
apropiado. (Ajuste de Fbrica: 220V).

2. Conectar el mezclador a la red y llevar el interruptor de la red

a la posicin ON. (La posicin conectada se manifiesta por el
encendido de la lmpara piloto).
3. Poner en el vaso que contiene la solucin a titular la varilla
agitadora magntica, pues colocar el vaso en el portavaso.
4. Manipular el botn Speed hasta obtener laa velocidad
deseada.
5. Desconectar el mezclador al cabo de la titulacin.

REALIZACIN DE LAS MEDICIONES

1. Puesta en Servicio del Instrumento

a. Contrlese si el selector de tensin dispuesto en la
placa trasera del instrumento est en una posicin
correspondiente a la tensin de la red.
En cuanto sea necesario se le conmuta a la tensin
apropiada de 110, 127, 220 V.
b. Llevar el conmutador OPERATION a la posicin O y
el del letrero COMPENSATION mV a la posicin O.
c. Conectar el interruptor de red en la posicin ON.
La lmpara piloto roja indicar que el aparato est
puesto en circuito.
Al cabo de apr. 5 minutos de calentamiento, el aparato
est listo para el servicio.
Atencin
Si los electrodos no estn sumergidos en la solucin resp. si
no hay contacto entre los receptculos de entrada, entonces el
conmutador OPERATION siempre debe hallarse en la posicin O.,

porque en el caso contrario el puntero del instrumento se desva

rpidamente, lo que puede conducir a defectos.
1. Medicin del pH con para de electrodos de Vidrio y
Calomelanos
Se inserta los electrodos de vidrio y calomelanos
preparados segn las fichas de registro respectivas de punto
5 en el portador de la plexiglas del soporte, fijndolos
mediante los tornillos de sujecin.
Con ayuda de los cables de conexin blindados se
conecta los electrodos con el instrumento de modo que el
electrodo de vidrio llegue a la entrada G y el de calomelanos
a la marca R.
Calibracin de la cadena de electrodos
El instrumento preparado segn lo expuesto debe ser
calibrado.
Sobre el zcalo portavasos del soporte se coloca en un
pequeo recipiente solucin tampn de valor exacto
(preparable de la solucin tampn de junta), se sumerge los
electrodos velando que la solucin cubra la esfera de vidrio
as como el extremo de inmersin del electrodo de referencia,
sin que el electrodo de vidrio toque la pared del vaso o su
fondo, porque ello puede conducir a roturas.
A continuacin se ajusta el potencimetro de letrero
TEMPERATURE a la temperatura de la solucin tampn,
con una exactitud aproximada de 5C.
Se lleva el conmutador OPERATION al alcance de pH
correspondiente al valor de la solucin tampn, desplazando
el puntero con el potencimetro BUFFER el conmutador

COMPENSATION mV a la divisin de escala conforme al

valor de pH de la solucin tampn.
A continuacin se lleva el conmutador OPERATION a
la posicin O y se retira los electrodos de la solucin. Una
vez alejada la solucin, se enjuaga bien los electrodos con
chorro de agua destilada.
En inters de la precisin de la medicin se recomienda
llevar a cabo la calibracin con una solucin tampn tal, cuyo
pH es cuanto ms aproximado al valor de pH previsiblemente
medido.
Para mediciones de pH solo se puede aplicar cadenas
de electrodos previamente calibradas.
Realizacin de la medicin
Se coloca el vaso pequeo que contiene la solucin a
medir en el soporte y se sumerge los electrodos previamente
calibrados, pues esmeradamente enjuagados con agua
destilada. Se lleva el conmutador OPERATION a aquel
alcance de pH dentro del cual el puntero se estabiliza en la
escala. A continuacin se puede leer en la escala al valor de
pH exacto. En caso de exigencias de una precisin ms
elevada en la medicin del pH, se saca provecho de la escala
extendida.
Est posibilita la medicin ms exacta en la proximidad
de 3 pH de la solucin tampn, se lleva el conmutador pH
SENSITIVITY a la posicin Exp. Se calibra la escala con una
solucin tampn de pH con 3 pH inferior, como mximo que el
pH de la solucin a medir, de la manera siguiente:
Ajustar el potencimetro TEMPERATURE a la
temperatura de la solucin tampn.

Sumergir los electrodos en la solucin tampn.

Llevar el conmutador OPERAATION al alcance de pH
correspondiente al valor de la solucin tampn.
Ajustar el puntero con el conmutador COMPENSATION
mV y el potencimetro BUFFER al punto O de la escala.
As pues el pH de la solucin a medir se da de la suma del
valor de la solucin tampn y del valor ledo en la escala.
Se requiere un tiempo de estabilizacin de aprox. - 1
minuto hasta que los electrodos lleguen en equilibrio con la
solucin.
En mediciones realizadas en serie se recomienda utilizar
vasos idnticos y fijar la primera posicin de los electrodos. A
continuacin se puede cambiar las soluciones con un
movimiento automtico, si correr el peligro de una rotura de
los electrodos.

Medicin con electrodo combinado

Al aplicar el electrodo combinado, no se necesita ni
soporte, ni cables de conexin separados. Se acopla el
electrodo directamente al instrumento, enchufando el terminal
de cable concntrico en el receptculo banana G. La
calibracin del electrodo combinado y la medicin deben
realizarse racionalmente a base de lo expuesto en los puntos
anteriores. Se llama la atencin al hecho de que el empleo del
electrodo combinado resulta ms rpido y cmodo que l del
electrodo de vidrio calomelanos.
Titulacin Potenciomtrica

a. Ensamblar el soporte de titulacin del modo siguiente:

Colocar el mezclador de imn giratorio bajo el soporte y
conectarlo a la red, controlando el valor correcto de la
tensin.
Desplazar el zcalo portavasos incorporado en el
soporte. Verter la solucin de examinar en un vaso de
tamao adecuado colocndolo en el mismo la varilla
mezcladora y se pone el vaso sobre el mezclador.
Sumergir los electrodos hasta la adecuada
profundidad en la solucin y sujetar la bureta llenada con
la solucin titrante en el portaburetas.
b. Acoplar los electrodos con ayuda de los cables de
conexin al aparato de modo que el electrodo de
medicin se conecta a la entrada G y l de referencia
en la entrada R.
c. Llevar el interruptor del mezclador a la posicin ON y
ajustar mediante el botn SPEED la velocidad
deseada.
d. Comenzar con el aparato puesto en servicio y
calentado, la observacin de la tensin de titraje.
Desplazar el conmutador OPERATION a la posicin
mV y ajustar el puntero del instrumento con los botones
COMPESATION mV y BUFFER al principio de la
escala de mV.
e. En el curso de la titulacin se proporciona la solucin
titrante en adecuados porciones. Despus de la mezcla
se puede seguir la variacin del potencial en el
instrumento. Si en el curso de la titulacin el puntero del
instrumento alcanza la desviacin total, el puntero de
nuevo puede ser llevado adentro de la escala con la
ayuda del interruptor COMPENSATION mV y la
titulacin puede ser continuada.
El conmutador COMPESATION mV da en cada
paso una tensin de compensacin de 300 mV.
La tensin de compensacin tambin puede ser
alimentada, continuamente con ayuda del potencimetro

BUFFER, por lo que la titulacin puede efectuarse

leyendo una por una las tensiones pertenecientes a las
diversas cantidades de lquidos y por su compensacin
ocasional.
f. El valor indicado en el instrumento puede, al mismo
tiempo, ser registrado por un mecanismo registrado de
50 ohm, acoplado a la salida RECORDER.

Otras Titulaciones
Adems de los titrajes potencimetricos comunes, el aparato
puede al igual utilizarse para la indicacin del punto final de
titulaciones especiales, en todos los campos donde se requiere una
medicin potenciomtrica exacta. As, aplicando los adecuados
electrodos, se hace posible recorrer a los mtodos de Bimetal y
Retardado, en los cuales el empleo y el ensamblaje del aparato
corresponde a lo descrito.
Con ayuda de un adecuado adaptador tambin pueden
realizarse titulaciones dead-stop en la cuales el instrumento sirve
para la medicin exacta de la tensin de polarizacin.
La literatura trata en detalles el mtodo exacto de dichos
titrajes.

Medicin de Mv
Previamente a una medicin de mV se debe calibrar el
instrumento preparado. Ello se efecta cortocircuitando la entrada,
conectando los puntos interiores de los receptculos banana G y
R con un buen conductor, llevando el conmutados
COMPENSATION mV a la posicin O, el conmutados

OPERATION a la posicin mV y ajustando el puntero al punto

cero de la escala de mV mediante el potencimetro BUFFER.
Antes de retirar el cortocircuito de entrada de vuelve a llevar el
conmutados OPRAATION a la posicin O, dejndolo all hasta
que se conecte la tensin a medir a la entrada.
Despus de la calibracin, con ayuda de los cables de
conexin se conecta la tensin a medir al instrumento, con la
polaridad apropiada. Llevando el conmutados OPERATION a la
posicin de mV, se puede llevar el valor de la tensin en el
instrumento indicador. Si el puntero desva hacia la derecha fuera
de la escala, se sigue alimentando tensin de compensacin a la
entrada mediante el conmutador COMPENSAATION mV una
tensin de signo +, hasta que el puntero permanezca dentro de la
escala.
En estos casos se aade la tensin de compensacin al valor
ledo en el instrumento si el puntero desva a la izquierda allende de
la escala se agrega una tensin de compensacin de signo -. En
estos casos se debe sustraer el valor ledo en el instrumento de la
tensin de compensacin.

Empleo de un mecanismo registrador

Para mediciones continuas de pH o para el examen continuo
de potenciales de electrodo, y ocasionalmente para el
levantamiento de curvas de titraje, se puede acoplar al instrumento
un mecanismo registrador.
Datos del mecanismo registrador aplicado:
Resistencia Interior
50 ohm
Desviacin Total
2.0 mA

Se conecta el mecanismo registrador al par de receptculos

de letrero RECORDER en la placa trasera del instrumento, la
clavija banana enchufada en el receptculo + desconecta
automticamente una resistencia de 50 ohm del circuito, y pone el
mecanismo registrador en su lugar. As no se vara la precisin de la
lectura, ni el valor indicado por el instrumento incorporado.
CAUSAS PROBABLES Y MODO DE ELIMINACIN DE LOS
DESPERFECTOS MS CORRIENTES

SNTOMA
El puntero se
estabiliza lenta e
inciertamente.

El puntero se
estabiliza
rpidamente, pero
despus mueve,
indicando un valor
incierto.
El puntero del
instrumento hace
saltos, se desva
rpidamente cuando
se mueve los cables
No resulta factible
llevar el puntero al
valor de pH de la
solucin de
calibracin mediante
los botones de
compensacin.

CAUSA PROBABLE
REPARACIN
El electrodo de vidrio Mojar en HCl de 0.1 n
no ha sido bastante
por algunas horas.
mojado.
Hay burbujas en el
electrodo.
Contacto defectuoso
al empalme de los
cables.

Eliminar la burbuja
por leves golpecitos.
Inspeccionar y fijar
por leves golpecitos.

Rotura en los cables

o conjuntores.

Eliminar la rotura.

Se ha envejecido el
electrodo de vidrio.

Cambiar el electrodo,
eliminar la rotura o la
burbuja.

Rotura o burbuja en
la cadena de
electrodos.

El aparato calibrado
mide en diferentes
soluciones tampn el
mismo valor de pH.
Cuando se mueve los
potencimetros, no
es uniforme el
movimiento del
puntero.

Electrodo de vidrio
roto o rasgado.

Cambiar el electrodo.

Se ha oxidado la
Dar algunas vueltas
superficie de contacto rpidas a los
de los
potencimetros.
potencimetros

En cuanto el defecto se halle dentro del sistema electrnico, hay

que encomendar su reparacin en todos los casos a un
especialista.