Cromatografa de Gases

DEFINICIONES

frc

Dimensiones de la Columna
L = Largo de columna (m)
dc = dimetro interno (mm, m)
df = espesor de pelcula de fase (m)
Vo = volumen muerto (ml)

frc

Dimensiones de la Columna
L

dc - 2df

dc

df
frc

dc

Dimensiones de la Columna
dc - 2df

d c 2d f
Vo =
L
2

frc

Velocidad y flujo de fase

Flujo = F = gasto en volumen del eluyente por
unidad de tiempo, medido a la salida de la
columna y a temperatura ambiente (ml/min)
Velocidad del gas = u = distancia media recorrida
por la fase movil en una unidad de tiempo
(cm/seg)
Fo dc2 u / 4

frc

Constante de Reparto
Equilibrio de reparto:
Solutofm Solutofe

K =

frc

Soluto

fe

Soluto

fm

Cociente de las concentraciones del soluto. Soluto

en la fase estacionaria entre soluto en fase mvil

Ecuacin de la Retencin
Vr = Vo + KVe

frc

El volumen de retencin de un soluto es la suma

de las contribuciones del tiempo que estuvo en
fase mvil (Vm) y en fase estacionaria (KVe).

Vr Vo
K=
Ve

TIEMPO DE RETENCIN
tr

= Tiempo transcurrido al momento de eluir el

mximo de concentracin del soluto.
Vr = volumen de retencin = volumen de fase
mvil gastado al momento de eluir el mximo de
concentracin del soluto.
Vr = tr Fo

frc

TIEMPO DE RETENCIN

seal

tr

to
tiempo
frc

Tiempo Muerto (t0)

El tiempo que tarda en eluir un soluto que no
interacciona con la fase estacionaria.
El tiempo que se necesita para renovar totalmente
la fase mvil de la columna.
to = Vo / Fo

frc

Tiempo de Retencin Corregido

t r

seal

tr

to
tiempo
frc

Factor de Capacidad

Cociente de la cantidad de soluto en fase

estacionaria entre la cantidad en fase mvil.

k =
frc

n soluto

fe

n soluto

fm

FACTOR DE CAPACIDAD

seal

tr

t r

t r
tr to
k =
=
to
to
to
tiempo

frc

Factor de Capacidad
Ve t r t o
k = K
=
to
Vo
Medida de la retencin del soluto.
Indica que tan lejos del tiempo muerto eluye este.

frc

Area

Altura

Area y Altura del Pico

tiempo
frc

wb

frc

Altura

w0.5

Altura

seal

Ancho del Pico

tiempo

En mediciones manuales w0.5 es mucho mas

preciso que wb

PLATO TEORICO

tr
N = 16

wb

tiempo
frc

2
w0.5

wb

Altura

Definicin ms conocida:

Altura

seal

tr

Poder de Separacin
Entre mayor sea el numero de platos tericos se
logra mejor separacin.
El poder de separacin es mayor.
Se pueden separar mezclas mas complejas.
Se pueden separar solutos mas parecidos.

frc

Altura del Plato Terico

H = Altura equivalente a un plato terico.

L
H =
N
L

frc

Eficiencia Cromatogrfica
H mide la eficiencia de la columna
cromatogrfica.
Entre mas pequeo sea H, el sistema es ms
eficiente. ( mayor nmero de platos tericos por
metro.
Para una misma longitud se logra mayor poder de
separacin con una menor H.

frc

SELECTIVIDAD
t r,2

t r,1

tr , 2
=
tr ,1
to

frc

wb,1

wb,2

Seal

Separacin de Solutos

frc

tiempo

SELECTIVIDAD
K 2 k 2 t r , 2- tm
=
=
=
K 1 k 1 t r ,1- tm

La selectividad muestra las diferencias de

afinidad por los solutos de las fases involucradas.
Indica el potencial de separacin de esos solutos
en el sistema, pero no mide la separacin real.

frc

RESOLUCIN
t r,2
t r,1
Rs =

frc

(t r , 2 t r ,1 )
1 (w + w )
b ,2
2 b ,1
wb,1

wb,2

SELECTIVIDAD Y EFICIENCIA
N1, 1

N 2 , 1

N2, 2
Aunque ambos influyen en la separacin, por si solo ninguno de
ellos indica si esta se logr.
frc

RESOLUCIN
Rs = 0.8

Rs = 1.0

Rs = 1.5

Rs = 2.0
frc

RESOLUCIN

Tres son los factores que influyen en la

resolucin cromatogrfica: retencin, selectividad
y eficiencia:

Rs =
1 + k


retencin
frc

1
a


N
4


selectividad

eficiencia

RESOLUCIN
Solo controlando la retencin ...

... la selectividad ...

... y la eficiencia ...

... se logra una buena separacin.

frc

RESOLUCIN Y RETENCIN
Si los solutos no se retienen no hay separacin.
Conforme aumenta la retencin (tr/to), la
separacin mejora.
Si los solutos se retienen demasiado, solo se tarda
mas el anlisis sin mejorar la separacin.
Para mezclas de pocos compuestos, el ptimo es
3 k 6
4to tr 7to
:

frc

RESOLUCIN Y SELECTIVIDAD
Rs

Zona de trabajo usual

frc

10

RESOLUCIN Y SELECTIVIDAD
A mayor selectividad mejor separacin. En cromatografa de gases la selectividad
depende solo de las interacciones especficas de
la fase estacionaria con los solutos.
Para mejorar la selectividad se necesita cambiar
la columna por otra con una fase estacionaria
diferente.

frc

RESOLUCIN Y EFICIENCIA
3.2 x

Rs
1.4 x
x

frc

20,000

40,000

N1

2N1

60,000

80,000

100,000

10 N1

RESOLUCIN Y EFICIENCIA
A mayor nmero de platos tericos, mejor
separacin.
La separacin mejora apreciablemente solo si el
aumento en N es de varios ordenes de magnitud.
Los aumentos pequeos no son importantes, p. ej.
duplicar el largo de columna duplica el tiempo de
anlisis y solo mejora en 40% la resolucin.
Las mejoras notables solo se logran mejorando
las tcnicas cromatogrficas.

frc