Qumica del carbono

REACTIVIDAD QUMICA Y
REACCIONES ORGNICAS

Reactividad de los compuestos orgnicos

Qumica del carbono

Cmo nos damos cuenta que se

produce una reaccin qumica?
Cuando al poner en contacto dos o ms sustancias:

Se forma un precipitado
Se desprenden gases
Cambio de color
Se desprende o absorbe energa (se calienta o se enfra el
recipiente)

Reactividad de los
compuestos orgnicos
Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de carbono
(enlaces CCl, C=O, C N)

Ruptura de enlaces de alta energa.

homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)

Desplazamientos electrnicos.

Desplazamientos electrnicos.
Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico en enlace
sencillo hacia el tomo ms electronegativo
provocando fracciones de carga.

Efecto mesmero o resonancia:

Desplazamiento del par de electrones del doble
enlace hacia uno de los tomos por la presencia de
pares electrnicos cercanos.

Efecto inductivo.
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno),

OH...

+I : Grupos que aportan electrones.

Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO,
O...

Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces

adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.

Escritura de ecuaciones qumicas

Una ecuacin qumica debe contener:

Todos los reactivos

Todos los productos
El estado fsico de las sustancias
Las condiciones de la reaccin
CaCO3

(s)

CaO (s) + CO2

(g)

(g) Gas ; (l) lquido; (s) slido ; (ac) solucin acuosa

Ejercicio Justifica basndote en el efecto

inductivo la mayor acidez de los derivados
clorados del cido actico.
El cido tricloroactico ser el
ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta + en el tomo de carbono del grupo carboxilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y se rompe con mayor
Efecto Inductivo en el
facilidad el enlace ms polarizacido tricloroactico
do (OH).
Despus vendr el cido dicloroactico y el menos cido ser el cido
cloro actico.

Efecto mesmero (resonancia).

Se produce cuando hay enlace mltiples y la
posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo
electronegativo con posibilidad de tener parejas de e
sin compartir).
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2
+CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse: CH2CHCHCH2
Todos los enlaces son intermedios entre simples y
dobles.
A mayor nmero de formas resonantes mayor
estabilidad.

Clases de efectos mesmeros.

+M : Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del
tomo unido al carbono formndose un doble enlace.

..

Ejemplos: NH2, NHR, OH, OCH3, X:

CH2=CHNH2
CH2CH=NH2

M : El tomo unido al carbono toma para s un par de electrones

del doble o triple enlace.

Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3,

COOH...

CH2=CHCH=O:

..

+CH

..

CH=CHO:
2

Ejercicio :
Explica el efecto mesmero de las siguientes
sustancias: a) propenal;
b) bromoeteno; c) nitroeteno.

Respuesta:
+ M: bromoeteno

M: propenal, nitroeteno

Tipos de rupturas de enlaces.

Homoltica: El enlace covalente se rompe de manera
simtrica (1 electrn para cada tomo). A : B
A + B

(radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un
aporte de energa elevado.
Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno
de los tomos se queda con los dos electrones que
compartan)

A:B

A: + B+

Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+

Carbanin: R3C: Ejemplo: Cl3C:

Estabilidad.
Radicales libres:

terciario > secundario > primario > metilo

Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan

(CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl
(CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+

Carbaniones: Grupos I lo estabilizan

Son muy inestables y slo son posibles si el tomo de C lleva
unido grupos I que le liberen de parte de esa carga
negativa:
Cl3CH
Cl3C: + H+

Ejemplo: Indicar la ruptura heteroltica ms

probable del a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br

CH3CH2+ + Br

b) CH3CH2OHCH3
c) (CH3)3CCl

(CH3)2CH+ + OH
(CH3)3C+ + Cl

Tipos de reactivos.
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones libres

(bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.

Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos de

Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples
enlaces)

Ejercicio:
Clasificar segn sean nuclefilos o electrfilos los
siguientes reactivos:
RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br;
CH3CH2O; CH3COO; Ca2+ .

Nuclefilos: RNH2; ROH; RCN; Br; CH3

CH2O ;CH3COO
Electrfilos: I+; BH3; Ca2+

TIPOS DE REACTIVOS

Reactivos
nuclefilos

Especies ricas en
electrones

Reactivos
electrfilos

Especies con
deficiencia de
electrones

Ejemplos de reactivos nuclefilos y

electrfilos.
NUCLEFILOS

ROH
RO
H2O
RNH2
RC N
RCOO
NH3
OH
halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS

H+
NO2+
NO+
BF3, AlCl3
cationes metlicos: Na+
R3C+
SO3
CH3Cl, CH3CH2Cl
halgenos: Cl2 , Br2

Recordar!!!
cido: Especie qumica capaz de aceptar un par de electrones
Base: Especie qumica capaz de donar un par de electrones

Reactivos electroflicos
Los reactivos electroflicos o electrfilos (del griego,
amante de electrones) son iones positivos, molculas
con tomos sin octeto completo (cidos de Lewis) o con
enlaces muy polarizados, y por lo tanto, aceptan
electrones.
CH3

Electrfilos cargados

Electrfilos neutros

H+

O N O

protn

ion nitronio

Cl
Cl Al
Cl
tricloruro de aluminio

CH3

C+

CH3
catin terc-butilo

Br
Br Fe
Br
tribromuro de hierro

Reactivos nucleoflicos
Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos (del griego,
que aman los ncleos) son aniones o molculas que
tienen pares de electrones no compartidos y pueden
cederlos a tomos deficientes de electrones.
-

Nuclefilos cargados

Nuclefilos neutros

Cl

HO

ion cloruro

ion hidrxido

:NH3

R O H

H O H

amonaco

alcohol

agua

Nuclefilos

Electrfilos

HO-

H+

RO-

X+

NC-

NO2+

X-

BF3

ROH

AlCl3

R3N
H2O

OXIDACIN-REDUCCIN

OXIDACIN: aumento en el nmero de oxgeno o disminucin en el

numero de hidrogeno

REDUCCIN: aumento en el nmero de hidrogeno o disminucin en el

numero de oxigeno

OXIDACIN-REDUCCIN:
ejemplo

oxidacin

reduccin

OXIDACIN-REDUCCIN: ejemplo

Clasificacin de las reacciones orgnicas

Segn cambio estructural

producido en los reactivos

Sustitucin

Adicin

Eliminacin

Transposicin

Significado de las flechas en las reacciones

Flecha de cabeza completa indica el movimiento de un par de
electrones

Flecha de media cabeza indica el movimiento de un solo electrn

Flecha recta de cabeza completa, indica reaccin qumica

Doble flecha de media cabeza, indica equilibrio qumico

Flecha de doble cabeza, indica un fenmeno de resonancia

Reacciones de sustitucin.
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin

Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca zonas

de alta densidad electrnica (dobles enlaces
del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin.

Reacciones de sustitucin electrfila.

Nitracin

(M):

HNO3

H2SO4

+ H2O

NO2

Halogenacin

+ Cl2

Alquilacin

+ ClCH3

(+M):

FeCl3

+ HCl

Cl

(FriedelfCrafts) (+I):
AlCl3

+ HCl

CH3

Sustitucin electrfila.
Ejemplo de nitracin (M).
1 etapa:
HONO2 + H2SO4

NO2+ + HSO4 + H2O

2 etapa:
+

+ NO2+

3 etapa:
+ HSO4

NO2
H

NO2

NO2
H

H
+

NO2
+ H2SO4

Orientacin del segundo sustituyente de

reactivo electrfilo M .
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a la posicin meta (el grupo
nitro con efecto M provoca fracciones de carga
positiva en orto y para)
O O

O
N+

O
N+

O O
N+

O O
N+

N+
+

Mecanismo de sustitucin electrfila

(halogenacin) (+M).
1 etapa: Cl2 + FeCl3
2 etapa:

Cl+ + FeCl4
Cl

Cl
H

Cl
H

+Cl+

3 etapa:
+ FeCl4

Cl
+ HCl + FeCl3

Orientacin del segundo sustituyente de

reactivo electrfilo +M
El segundo grupo electrfilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones orto y para
dado el efecto +M del Cl ya que estas posiciones
tienen )

Cl

Cl+

Cl+

Cl+

Sustitucin electrfila. Ejemplo de

alquilacin (+I) (FriedelfCrafts).
1 etapa: CH3Cl + Al3Cl
2 etapa:

CH3+ + AlCl4
CH3

CH3
H

CH3
H

+ CH3+

+
+

3 etapa:
+ AlCl4

CH3

+ HCl + AlCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a las posiciones orto y para dado
el efecto +I del radical CH3 ya que estas posiciones tienen
)

Sustitucin nuclefilica
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a
un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono que va ha
sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit
electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.

Ejemplos de Sustitucin nuclefila.

Sustitucin de derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH
(CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable
(terciario) se favorece la sustitucin.

CH3CH2CH2Cl + 2 NH3

CH3CH2CH2NH2
+ NH4Cl

Sustitucin de alcoholes:
CH3CH2OH + HBr

CH3 CH2Br + H2O

Mecanismos de sustitucin nuclefila .

Sustitucin unimolecular (SN1)
Es favorecida por carbocationes estables.
1) (CH3)3CCl

(CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)

2) (CH3)3C+ + NaOH

(CH3)3COH + (NaCl)

Sustitucin bimolecular (SN2)

Es favorecida por carbocationes inestables.

CH3CH2OH + HBr

CH3 CH2Br + H2O

Reacciones de adicin.
Electrfila: (a doble o triple enlace)
Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms
hidrogenado.

Nuclefila: En sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.

Se produce en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)

Ejemplos de reacciones de adicin.

Electrfila:
CH3CH=CH2 + H2

CH3CH2CH3

CH3CH=CH2 + Cl2

CH3CHClCH2Cl

CH3CH=CH2 + HBr
CH3CH=CH2 + H2O (H+)

Nuclefila:
CH3COCH3 + HCN

CH3CHBrCH3
(mayor proporcin)
CH3CHOHCH3
(mayor proporcin)
C N
|

CH3 CCH3
|
OH

Mecanismo de la reaccin de adicin

electrfila.
1 etapa: (lenta)
CH3CH=CH2
CH3C+HCH2
(La carga positiva la soporta mejor el carbono
secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos CH3 y
CH2 (regla de Markownikoff)
2 etapa: (rpida)
CH3C+HCH2 + HBr

CH3CHBrCH3

Mecanismo de la reaccin de adicin

nuclefila.
1 etapa: (lenta)
CH3 C=O
|

CH3
2 etapa: (rpida)

CH3C+O
|

CH3
C N
|

CH3 C+O + HCN

|

CH3

CH3 COH
|

CH3

Ejercicio :
Al reaccionar metil-2-buteno con cido clorhdrico se
producen dos derivados clorados. Escribe sus frmulas
y justifica cual de ellos se encontrar en mayor
proporcin.

CH3

CH3
|

CH3C=CHCH3

+ HCl

CH3CClCH2CH3
mayor proporcin

CH3
|

CH3CHCHClCH3

Ejercicio
a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de
frmula C5H10 que sean ismeros de cadena abierta.
b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a
cada uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH2 =CHCH2CH2CH3
1-penteno
CH3CH=CHCH2CH3
2-penteno (cis y trans)
CH2 =CCH
2-metil-1-buteno
2CH3
|
CH3
CH2 =CHCHCH
3-metil-1-buteno
3
|
CH3
CH3C=CHCH3
metil-2-buteno
CH3
H
H
cis
H
CH2CH3 trans
C=C
C=C
CH3
CH2 CH3
H3
H

Ejercicio
a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de
frmula C5H10 que sean ismeros de cadena abierta. b)
Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a
cada uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).

b) alqueno + HBr
CH2 =CHCH2CH2CH3
CH3CH=CHCH2CH3

bromoderivado mayoritario

CH2 =CCH
2CH3
|
CH3

CH3 CHBrCH2CH2CH3
CH3 CHBrCH2CH2CH3
+ CH3 CH2CHBrCH2CH3
CH3 CBrCH
2CH3
|
CH3

CH2 =CHCHCH
3
|
CH3

CH3 CHBrCHCH
3
|
CH3

CH3C=CHCH3
|
CH3

CH3 CBrCH2CH3
|
CH3

Clasificacin de las Reacciones Orgnicas

Adicin

CH3

CH

CH2

propeno

Br

Br

bromo

CH3

Br

Br

CH

CH2

1,2-dibromopropano

Br
CH3

CH3

Br

CH3
C

Br

CH3
2-butino

bromo

Br

2,3-dibromo-2-buteno

Br Br
CH3

CH3

+ 2 Br

Br

CH3

CH3

Br Br
2-butino

bromo

2,2,3,3-tetrabromobutano

Reacciones de eliminacin
De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno sale
del carbono adyacente al grupo funcional que tiene
menos hidrgenos

Ejemplos de reacciones de eliminacin

Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH

CH3CH=CHCH3

Deshidratacin de alcoholes.

mayoritario

Se produce en medio cido.

CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4

CH3CH=CHCH3

Mecanismo de la deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo

(medio bsico).
1 etapa: (lenta)
CH3CH2CHBrCH3
+ NaOH

CH3CH2C+HCH3
+ Br

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,

si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos estable
(secundario) se favorece la eliminacin.

2 etapa:
CH3CH2C+HCH3

CH3CH=CHCH3 (81 %)
+ CH3CH2CH=CH2 (19 %)

El Br neutraliza al Na+ y el H+ saliente reacciona con el OH

formando H2O.

Mecanismo de la deshidratacin
de alcoholes (medio cido)
1 etapa: (protonacin)
CH3CH2CHCH3
CH3CH2CHCH3
H+

+
OH
O+H2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH3CH2CHCH3
CH3CH2C+HCH3
|

O+H2
+ H2O
3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)
CH3CH2C+HCH3
CH3CH2CH=CH2
+ CH3CH=CHCH3
+ H+

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol

con cido sulfrico se produce una mezcla de
alquenos en diferente proporcin. Escribe los
posibles alquenos y justifica sus proporciones.

CH3

CH3
|

CH3CH2CCH3
|

OH

CH3CH=CCH3

mayor proporcin
CH3
|

CH3CH2C=CH2
+ H2O

Ejercicio
Predecir los productos para cada una de las siguientes
reacciones formulando y nombrando los compuestos que
intervienen:
2-cloro-propano CH =CH

a) Propeno
+ HCl
CH
3

CH3CHClCH3

b) 2Buteno + H2O + H2SO4

CH3CH =CHCH3

2-butanol
CH3CHOHCH2CH3

c) Benceno + Br2 + FeBr3

bromo-benceno
Br

(C6H 6)

+ HBr

d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH
CH3CHCH2CH2Br
|
CH3

3-metil-1-buteno
CH3CHCH=CH2
|
CH3

Reacciones Redox.
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya que en una
misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado de
oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin,
en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las
medias aritmticas de los estados de oxidacin de cada uno
de los tomos de carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidacin
como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin
como disminucin es la proporcin de oxgeno.

Reacciones Redox ms comunes.

oxidacin
CH4
E.O.: 4
% O: 0

CH3OH
2
50

HCHO
0
53,3

HCOOH
+2
69,6

CO2
+4
72,7

reduccin
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando
dialcoholes:
Ejemplo:
KMnO
CH3CH=CHCH3

CH3 CHOHCHOHCH3

Si no se toman precauciones la oxidacin

puede ser ms profunda y formarse
aldehdos y/o cetonas.

Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace,
que consiste en la ruptura del mismo
partiendo la cadena en dos y formando
cidos carboxlicos o cetonas:
Ejemplo:
CH3C=CHCH3
|
CH3

O2

CH3 C=O
|
CH3

+ HOOCCH3

En presencia de un ambiente reductor, es

posible obtener aldehdos en vez de cidos
carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4
o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol
primario o secundario, respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH3CHOHCH2CH3

KMnO4

CH3COCH2CH3

Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas. Ejemplos.
CH3CH2CHO
CH3COCH3+ H2
CH3CH2CHO
+ 2 H2

O2

Pt o Pd

Zn/HCl

CH3CH2COOH
CH3CHOHCH3
CH3CH2CH3
+ H2 O

Combustin
Constituyen un caso especial dentro de las
reacciones redox. En ellas, el compuesto se
quema para formar CO2 y H2O y liberndose
gran cantidad de energa..
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2
2 CO2 + 2 H2O +
energa

Otras reacciones orgnicas

Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).

Condensacin.

Esterificacin o Hidrlisis cida

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan
con alcoholes:
RCOOH + ROH
RCOOR + H2O
Se forman steres y se desprende una molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH

CH3COOCH2CH3 + H2O

Otras reacciones.
Saponificacin (hidrlisis bsica):
Es una reaccin de las grasas (tristeres de la glicerina o

propanotriol).
Es una reaccin irreversible.

CH2OCOR

RCOONa+

CHOCOR+3 NaOH

RCOONa+ + CHOH

CH2OCOR

RCOONa+

Condensacin:
CH3CHO + NH2OH

CH3CH=NOH + H2O

CH2OH
CH2OH

Clasificacin de las Reacciones Orgnicas

Eliminacin

Ejemplos:
CH3

CH CH CH3 + KOH

Cl H
2-clorobutano

CH3

etanol

hidrxido de
potasio

CH CH CH3 + 2 KOH

Br Br
2,3-dibromobutano

CH3

hidrxido de
potasio

CH CH CH3 + KCl + HOH

2-buteno
(mayoritario)

CH3

C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

2-butino

Clasificacin de las Reacciones Orgnicas

Sustitucin

Ejemplos:
H
CH3

Cl

CH CH3 +
propano

CH3

CH2

bromoetano

Br

Cl

Cl

cloro

KC N
cianuro
de potasio

Luz

CH3

CH CH3

2-cloropropano

CH3

CH2

C N

propanonitrilo

+ H Cl
cloruro de
hidrgeno

KBr
bromuro
de potasio

Clasificacin de las Reacciones Orgnicas

Transposicin

CH3

CH2

CH2

CH3

cat.

CH3

CH
CH3

CH3

Las reacciones comunes pueden ser combinacin de diversos tipos de

reaccin

adicin

adicin

eliminacin

reordenamiento

Mecanismos de las reacciones orgnicas

Es una descripcin detallada, paso a paso, de la forma en la que los
reactivos se transforman en los productos. La sumatoria de la
secuencia de pasos de reaccin debe dar la ecuacin balanceada
global para la reaccin. La descripcin debe incluir:
1. El movimiento de los electrones que producen la ruptura y
formacin de enlaces.
2. Formacin de intermedios de reaccin.
3. Las relaciones espaciales de los tomos durante dichas
transformaciones.

Intermedios de reaccin
Son especies qumicas de tiempo de vida media corto y no estn
presentes nunca en altas concentraciones debido a que reaccionan
tan rpidamente como se forman. Los intermedios de reaccin
ms usuales en Qumica Orgnica son las especies de carbono
trivalente (tres enlaces), que se clasifican de acuerdo con su carga
en:

Intermedios de reaccin.
Carbocationes, o iones carbonio, especies qumicas cargadas
positivamente. En estos intermedios el tomo de carbono
trivalente tiene todos los electrones externos compartidos.
Radicales, tambin llamados radicales libres, entidades qumicas
electrnicamente neutras en las que el tomo de carbono
trivalente tiene un electrn no compartido.
Carbaniones, especies cargadas negativamente, en las que el
tomo de carbono trivalente contiene un par electrnico no
compartido.

Tipos de tomos de carbono segn la sustitucin

Estructura y estabilidad de los carbocationes

Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los
carbocationes aumenta con su grado de sustitucin, tal y como se indica
en la siguiente figura:
.

Estructura y estabilidad de los radicales

Un radical, al igual que un carbocatin, es una especie deficiente en
electrones porque le falta el octeto alrededor del tomo de carbono. Al
igual que los carbocationes, los radicales presentan el mismo orden de
estabilidad, es decir, que un radical terciario ser ms estable que uno
secundario y ste ms que uno primario.

Estructura y estabilidad de los carbaniones

Al contrario que los radicales y los carbocationes, el carbanin no es
deficiente en electrones sino que tiene abundancia de electrones,
debido a que el carbanin es una especie cargada negativamente. El
orden de estabilidad de los carbaniones es opuesto al de los
carbocationes y al de los radicales:

Mecanismo de la reaccin de obtencin de dixido de nitrgeno

2NO (g) + O2 (g)

2NO2 (g)

N2O2 se detecta durante la reaccin!

Paso elemental :

NO + NO

N2O2

+ Paso elemental :

N2O2 + O2

2NO2

Reaccin global:

2NO + O2

2NO2

Mecanismo de la reaccin de halogenacin de alcanos

1 etapa: Iniciacin

Cl

Cl

+ fotn (hv)

Ruptura
homoltica

+ Cl

Cl

2 etapa: Propagacin

H
H

H
H

Cl

HH
H

C
H

Cl

Cl

C
H

+ H

Cl

Cl

Cl

3 etapa: Terminacin
CH3CH3

CH3

CH3

Cl

Cl

Cl2

Cl

ClCH3

CH3

Mecanismos bsicos de reacciones

orgnicas
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de enlaces y
la formacin de los nuevos.

Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y
despus se forman los nuevos (etapa rpida).

Reacciones qumicas principales

Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH3Cl + H2O
CH3OH + HCl

Adicin: a un doble o triple enlace

CH2=CH2 + Cl2

CH2ClCH2Cl

Eliminacin: de un grupo de tomos.

Se produce un doble enlace
CH3CH2OH
CH2=CH2 + H2O

Redox: (cambia el E.O. del carbono).

CH3OH + O2

HCHO + H2O