Alexander - Versión 3

MAESTRA EN EXTRACCIN DE CRUDOSPESADOS, UNEFA, CARACAS
REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA
ARMADA NACIONAL
CENTRO DE INVESTIGACIN Y POSTGRADO
DIAGNSTICO DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN, EN LAS ALEACIONES DE

ACEROS EMPLEADAS EN LOS EQUIPOS DE LA INDUSTRIA DEL PETROLEO Y
GAS.
(APLICACIN DEL MODELO MATEMTICO PREDICT 4.0)
(PROYECTO DE INVESTIGACIN PRESENTADO COMO REQUISITO PARA OPTAR AL GRADO DE MAGISTER

SCIENTARIUM EN EXTRACCIN DE CRUDOS PESADOS)
AUTOR: Licenciado Alexander Silva

TUTOR: Dr. Regino Gonzlez Hernndez
Caracas, Junio 2009
2
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LAS FUERZAS
ARMADAS (UNEFA)
MAESTRA EN EXTRACCIN DE CRUDOS PESADOS
NDICE GENERAL
PGINAS
INTRODUCCIN
CAPTULO I
EL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
1.1.1 ANTECEDENTES DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
1.1.2 JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
1.3 FORMULACIN DEL PROBLEMA
1.4 OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIN

1.4.1 OBJETIVO GENERAL
1.4.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
1.5 ALCANCE
1.6 JUSTIFICACIN DE LA INVESTIGACIN
1.7 DELIMITACIN DE LA INVESTIGACIN
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.1 ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIN
2.2
2.3
2.4
2.5
3
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
3.1 CONSIDERACIONES GENERALES
3.2JUSTIFICACIN DE LA INVESTIGACIN
3.3 DISEO DE LA INVESTIGACIN
3.4
CAPTULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1
4.2
4.3
4.4
CAPTULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFA
ANEXO A
GLOSARIO DE TRMINOS..
ANEXO B
ANEXO 3
4
ARMADAS (UNEFA)
INTRODUCCIN
La integridad de los equipos en la Industria Petrolera, es de gran importancia por
razones de seguridad, cumplimiento con regulaciones ambientales, reduccin de
costos de mantenimiento y prevencin de paros inesperados de produccin. Uno de
los factores involucrados con estos criterios, es el problema de la corrosin.
La palabra corrosin evoca en muchas personas la imagen tan conocida de la
"herrumbre", propia de los metales ferrosos, como si slo el hierro fuera susceptible
de presentar este fenmeno. En realidad la corrosin es la causa general de la
alteracin y destruccin de la mayor parte de los materiales naturales o fabricados por
el hombre. Si bien esta fuerza destructiva ha existido siempre, no se le ha prestado
atencin hasta los tiempos modernos, como efecto de los avances de la civilizacin
en general y de la tcnica en particular. Los enormes daos producidos por corrosin
que peridicamente son publicados en los medios masivos de comunicacin reflejan
la existencia de un serio problema de fallas en la proteccin anticorrosiva de equipos,
mquinas, edificios, estructuras y sistemas de comunicacin. Mltiples intentos
destinados a evaluar tales daos han sido encarados ms de una vez en distintos
pases.
La produccin de acero y la optimizacin de sus propiedades mecnicas, han hecho
posible su empleo en los dominios ms variados. Desgraciadamente el desarrollo de
la utilizacin de los productos siderrgicos va acompaado, paralelamente, de un
aumento en el tributo que cada ao se paga a la corrosin. Para tener una pequea
idea de lo que esto pueda suponer, spase que aproximadamente un 25% de la
produccin anual de acero es destruido por la corrosin. (BIBLIOGRAFA).
5
ARMADAS (UNEFA)
La corrosin de los metales constituye por lo tanto, y con un alto grado de

probabilidad, el despilfarro ms grande en que incurre la civilizacin moderna. Las
roturas en los tubos de escape y silenciadores de los automviles, la sustitucin de
los calentadores de agua domsticos, explosiones por fugas de gas en los tanques de
almacenamiento o tuberas de conduccin, roturas en las conducciones de agua,
incluso el derrumbe de un puente, son algunos de los problemas con los cuales se
encuentra el hombre. Nada metlico parece ser inmune a este tipo de
acontecimientos.
veces los daos causados por un problema de corrosin pueden ser muy amplios.
Pensemos en la reparacin de la falla de un oleoducto de crudo, resultante de
problemas de corrosin interna o externa. Aparte del costo inherente a la sustitucin
del tramo de tubera daado, hay que tener en cuenta el dao causado por el aceite
derramado al terreno, muchas veces irreversible, as como el posible paro de la
refinera y los consiguientes problemas de desabastecimiento que ello puede llegar a
acarrear. Y sin embargo, un proceso esencialmente de corrosin, lo utilizamos
diariamente
para
producir
energa
elctrica:
la
pila
seca.
En la actualidad, los problemas derivados de la presencia simultnea de un medio

agresivo y un esfuerzo mecnico (corrosin bajo tensin, corrosin-fatiga), o de la
corrosin localizada (corrosin por picaduras) son demasiado frecuentes. Algunas
veces se producen en aleaciones que fueron especficamente diseadas para resistir
en un determinado medio. Los problemas de corrosin tienen mucho que ver con el
grado de avance tecnolgico y, desgraciadamente, muchas veces no se conocen las
verdaderas limitaciones de un material, hasta que este falla.
La corrosin ms frecuente es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin
de multitud de zonas andicas y catdicas sobre la superficie metlica, siendo el
electrolito, caso de no estar el metal sumergido o enterrado, el agua de condensacin
6
ARMADAS (UNEFA)
de la atmsfera, para lo cual se necesita que la humedad relativa del aire sea del
orden del 70% o superior. La corrosin es una de las causas ms frecuentes de
roturas de estructuras metlicas en contacto con electrolitos (aguas y suelos); por tal
motivo, a nivel mundial se dedican grandes esfuerzos destinados a evitar estos
daos, los cuales generan un alto impacto en el ambiente, metas de produccin,
costos de operacin, penalizaciones y mantenimiento, traducindose en prdidas
equivalentes entre 3 y 5 % del PBI de los pases industrializados. Todo esto justifica
ampliamente el control de la corrosin
Muchos de los estudios efectuados han sealado que entre un 20 y un 25% del costo
total de la corrosin pudiera haberse evitado, mediante una mejor aplicacin de las
diferentes tcnicas anti-corrosin existentes, y con una mayor toma de conciencia de
los riesgos que conlleva la corrosin. Mas all de la realidad de los nmeros y de los
porcentajes del Producto Nacional Bruto, los problemas derivados de la corrosin se
dejan sentir en tres vertientes:
1) econmica (prdidas directas e indirectas);
2) conservacin de recursos (agotamiento de las reservas naturales);
3) seguridad humana (fallos fatales en medios de transporte, corrosin de bidones
que contienen residuos radioactivos, escapes en tuberas de refrigeracin de plantas
nucleares, etc.)
Los daos por corrosin han sido la fuente de serios problemas sociales. Su
ocurrencia en caeras para el transporte de gas, agua, fluidos para calentamiento o
medios de comunicacin impactan negativamente sobre la calidad de vida de grandes
segmentos poblacionales en ciudades y/o regiones enteras llegando, en ocasiones
extremas, a provocar verdaderos desastres. La prdida de vidas humanas es,
7
ARMADAS (UNEFA)
desgraciadamente, una posibilidad que se puede presentar como una consecuencia

directa o indirecta de la corrosin.
A la corrosin, en los apretados programas de las carreras tcnicas, si acaso, se le
reserva el papel de una materia optativa, muchas veces para cubrir unos crditos
sobrantes al finalizar los estudios de ingeniera. La preparacin de los profesionales
que tienen que ver con la utilizacin de materiales metlicos, redundara en una
acertada utilizacin de los recursos anticorrosivos de que se dispone a la fecha y con
ello se conseguira un considerable ahorro en la monstruosa cifra que anualmente
representan las prdidas originadas por la corrosin.
En estos das de recortes presupuestales, de ahorro de energa y de conservacin de
los recursos naturales, se requieren desarrollar mltiples investigaciones referentes a
la corrosin y en particular en la industria del petrleo y el gas, por su incidencia
econmica que tiene en la economa venezolana.
En la actualidad, se estima que el 64% de las reservas mundiales corresponden a
crudos extrapesados y el 36% a crudos convencionales. Ante la posibilidad, cada vez
menor, de encontrar yacimientos de crudos livianos, las reservas de crudo pesado se
han convertido en recursos estratgicos. Por ello, la tarea de los responsables de
asegurar el abastecimiento energtico de los pases se ha concentrado en estudiar
las bases de recursos existentes y es ah donde se percatan de la importancia de
desarrollar los crudos pesados. Independientemente que en la dcada 2000-2010 se
han observado fluctuaciones en el precio del petrleo, el incremento de la demanda
de energa a nivel mundial ha estimulado a un gran nmero de pases productores de
hidrocarburos, incluyendo Venezuela, ha intensificar la explotacin de sus reservas de
crudos pesados. Actualmente algunos pases productores de crudos pesados, como
8
ARMADAS (UNEFA)
por ejemplo Venezuela, Arabia Saudita e Irn producen grandes cantidades de este
tipo de petrleo, (API < 20), los que se describen por contener relativamente altas
concentraciones de azufre, sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y los denominados
cidos naftnicos entre otros.1-3)
Muchas de las refineras que procesan crudos a nivel mundial, incluyendo las de
Venezuela, estn diseadas con aleaciones capaces de procesar crudos ligeros,
denominados en muchas ocasiones crudos dulces, los que se caracterizan por
contener bajas proporciones de compuestos corrosivos. Sin embargo, cuando se
refinan crudos pesados, se generan problemas operacionales debido al incremento de
la corrosin de los componentes, que origina fallas en los equipos y un tiempo de vida
media de explotacin mucho menor que cuando se procesan crudos ligeros.
La principal impureza corrosiva en los crudos es el azufre y otros compuestos
sulfurados como el sulfuro de hidrgeno y los mercaptanos en el rango de
temperatura 232-4550C. Por su importancia, a este fenmeno de corrosin se le
denomina corrosin sulfdica.3-5). A temperaturas superiores, la presencia de cidos
naftnicos influye ms en la corrosin que la debida a la corrosin sulfdica 1).
El contenido total de azufre no es un indicador exacto del nivel de corrosin originado
a causa de este compuesto. No todo el azufre est en una forma que es
potencialmente reactivo con los aceros que constituyen los diferentes equipos en el
proceso de refinacin de crudos. El factor ms importante es la capacidad de los
compuestos de azufre para producir sulfuro de hidrgeno, el cual es el componente
sulfurado ms reactivo6-8). El sulfuro de hidrgeno puede ser una de las impurezas de
los crudos se puede formar durante el proceso de refinacin a causa de la
descomposicin trmica de diferentes compuestos de azufre.
9
ARMADAS (UNEFA)
En la actualidad, una de las cuestiones ms importantes referente a las

investigaciones de la corrosin en la industria petrolera, es el diagnstico de la
velocidad de corrosin en los aceros y la determinacin del grado de desgaste de los
equipos y tuberas asociado a la produccin de gas y crudos refinados. Una de las
metodologas actuales se fundamenta en la aplicacin de modelos matemticas que
simulan una serie de parmetros, entre ellos la velocidad de corrosin, durante la
extraccin, transportacin, refino y almacenamiento de los crudos 9-10). Estos mtodos
tienen la ventaja del bajo costo de las investigaciones, debido a que el nmero de
datos experimentales que se requieren obtener se minimizan considerablemente. Sin
embargo, se necesita informacin cientfica precedente de sistemas que hayan sido
estudiados en condiciones semejantes, para poder avalar los resultados obtenidos
mediante los mtodos computacionales.
La posibilidad de evaluar los resultados experimentales y de campo sobre corrosin
es sumamente difcil, debido a que es poco comn encontrar refineras de petrleo
que hayan procesado durante largos perodos de tiempo un nico tipo de petrleo a
temperatura constante, requisito fundamental para obtener una base de datos de
velocidad de corrosin y relacionarlas con temperaturas y diferentes variables
asociadas a la corrosin (azufre y sus derivados, cidos naftnicos, dixido
de
carbono, iones cloruros, entre otros), dado que el pH (asociado al entorno corrosivo),
vara con el transcurso de los aos, por lo que el diagnstico de ndices de corrosin
mediante modelos matemticos tiene sus limitaciones, aunque es una va muy til en
la actualidad para estudiar, analizar y diagnosticar lo asociado con los fenmenos de
corrosin en la industria del petrleo y gas.
Entre los software computacionales de ltima generacin para evaluar y diagnosticar
la velocidad de corrosin de los aceros expuestos a entornos corrosivos, est el
denominado PREDICT 4.0, el cual ofrece una evaluacin rigurosa del entorno
10
ARMADAS (UNEFA)
corrosivo y suministra el diagnstico de las velocidades de corrosin 11). Es nuestro

propsito en esta tesis, realizar un estudio de diferentes variables: sulfuro de
hidrgeno, dixido de carbono, temperatura, fuerza inica, entre otros, que inciden en
la corrosin, para lo cual determinaremos la velocidad de corrosin aplicando el
software matemtico PREDICT 4, el cual permite realizar un diagnstico de cmo
vara la velocidad de corrosin en funcin de diferentes parmetros, como los
anteriormente planteados.
La integridad de los equipos en la industria petrolera, es de gran importancia por
costos de mantenimiento y prevencin de paros inesperados de produccin. El
estudio de la velocidad de corrosin a causa de algunos componentes presentes en
los crudos pesados es de suma importancia. El control eficiente de la corrosin
permite:
El aumento de la vida til de los activos metlicos (gasoductos, oleoductos,
acueductos, cascos de embarcaciones, tanques, pilotes de muelle y otros).
Disminucin de los costos de mantenimiento asociados con reparaciones
prematuras y por penalizaciones ambientales.
Eliminacin/disminucin de prdidas operativas, financieras y de imagen, al
mantener la integridad del activo metlico, ya que mediante el control de la corrosin,
se reducen las posibilidades de interrupcin de la continuidad operacional de los
activos por roturas causadas por corrosin externa.
Esta tesis tiene la finalidad de contribuir con la industria petrolera, mediante la
aplicacin de una metodologa que permite evaluar en forma conjunta diferentes
parmetros que inciden en la velocidad de corrosin de los aceros constituyentes de
los equipos que se requieren para la perforacin, extraccin, transportacin y refino
de los crudos pesados, evitando de esta manera prdidas econmicas considerables.
11
ARMADAS (UNEFA)
Esta tesis se enmarca dentro de un tipo de investigacin evaluativa, en la cual nos

proponemos valorar los efectos de la corrosin a causa de diferentes variables,
mediante un simulador matemtico, con la finalidad de contribuir a la toma de
decisiones para disminuir en lo posible, los efectos de la corrosin en el equipamiento
utilizado para la extraccin, perforacin, transportacin y almacenamiento de petrleo
y gas. En esta investigacin se describen y analizan las relaciones entre las variables
en estudio, atendiendo a su influencia en los efectos corrosivos de las diferentes
aleaciones utilizadas en la construccin del equipamiento de la industria del petrleo y
gas.
En nuestro trabajo se justifica el funcionamiento del simulador PREDICT 4.0,
mediante
la
comparacin
de
datos
experimentales
obtenidos
de
revistas
especializadas sobre velocidad de corrosin en instalaciones y equipos de la industria

del petrleo y datos derivados en iguales condiciones experimentales mediante el
simulador PREDICT 4.0. La confiabilidad del simulador, nos permite proponer una
tarea de investigacin, en la cual se estudia la velocidad de corrosin de aceros en
flujo esttico, mediante un recubrimiento de resinas anticorrosivas furnicas y se
compara su efectividad con materiales sin ste recubrimiento. El bajo costo de la
investigacin es significativo y por ende factible de desarrollar.
El desarrollo del presente estudio y con el objeto de lograr una mejor comprensin
por
parte
del
lector,
se
ha
estructurado
en
cinco
(5)
captulos:
CAPTULO I: EL PROBLEMA DE LA INVESTIGACIN, tiene la finalidad de

establecer la formulacin del problema de investigacin, enmarcado bsicamente
en el estudio de los efectos de la corrosin y su prediccin en la industria del
petrleo y gas, hecho sumamente importante debido a la gran variedad de
aleaciones utilizadas y ambientes corrosivos. Adems en este captulo se formula
12
ARMADAS (UNEFA)
el objetivo general y los objetivos especficos, as como se desarrolla un breve

planteamiento de la justificacin e importancia del estudio desarrollado.
CAPTULO II: MARCO TERICO. Orienta el estudio desde su fundamentacin
terica, aspecto que consideramos sumamente importante ya que es nuestro criterio,
que al menos un 30% de cualquier proyecto de investigacin est resuelto en los
diferentes materiales publicados en revistas especializadas, libros y otros contenidos
tericos que pueden ser localizados mediante la utilizacin de las tecnologas de
informacin o comunicacin e inclusive mediante el intercambio de criterio con
autores de reconocimiento internacional sobre el tema, factor que fue de gran ayuda
para la culminacin de este trabajo. Nuestra comunicacin fluida y continua con los
profesores, sus orientaciones, intercambios de criterios fue de gran ayuda. En
reconocimiento a ello, decidimos plantear un apndice en la tesis, con sus resmenes
curriculares y lugar de procedencia, para que los lectores interesados en el tema de
esta tesis, se puedan comunicar con ellos.
Por su importancia, pensamos que era de inters anexar en un apndice, las ltimas
treinta (30) publicaciones del perodo 2008-2009, para consulta general de los
interesados en este importante tema de la corrosin en la industria del petrleo y el
gas.
CAPTULO III: MARCO METODOLGICO. Se presentan el conjunto de mtodos,
tcnicas y protocolos instrumentales que permiten obtener la informacin requerida
para cumplir los objetivos propuestos en este proyecto de tesis. Se define el tipo de
investigacin con su respectivo esquema de investigacin, as como el diseo de
investigacin propuesto. Dentro del conjunto de modelos matemticos propuestos
para pronosticar la velocidad de corrosin, especficamente nosotros especficamente
utilizaremos el software matemtico PREDICT 4.0, por ser uno de los que en la
actualidad reproduce con mayor exactitud los datos experimentales. La tcnica de
13
ARMADAS (UNEFA)
recoleccin de informacin se bas en fuentes secundarias, debido a los

inconvenientes de poder acceder a la bases de datos de PDVSA, por considerarlas
esta empresa confidenciales.
CAPTULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIN: Se exponen los resultados obtenidos
mediante el clculo de la velocidad de corrosin utilizando el modelo matemtico
PREDICT 4., de las diferentes variables estudiadas que inciden bsicamente en el
proceso de corrosin de las aleaciones usadas en la industria del petrleo y el gas,
as como se discuten los resultados alcanzados. y las deficiencias de este software
matemtico, desarrollado para diagnosticar la velocidad de corrosin de aceros
empleados en la industria del petrleo y gas.
CAPTULO V: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES: En este captulo se
exponen de manera breve los principales resultados alcanzados, as como se
sugieren diferentes tareas que pueden ser de inters acometer en el tema de la
corrosin asociado a la industria del petrleo y el gas. En este sentido proponemos un
proyecto de investigacin con la finalidad de la utilizacin de resinas furnicas
anticorrosivas para revestimientos de los diferentes aceros utilizados en el
equipamiento de la industria del petrleo y gas. La metodologa se fundamenta en su
estudio en flujo esttico y a partir de los resultados obtenidos aplicar el modelo
matemtico PREDICT 4.0 para prever la velocidad de corrosin y comparar
los
efectos con los alcanzados con otros recubrimientos antioxidantes.

CAPTULO VI: BIBLIOGRAFA: Se exponen todas las fuentes de informacin
consultadas para el desarrollo de este proyecto de grado. En consecuencia se realiz
una extensa indagacin sobre diferentes modelos matemticos aplicados al estudio
de la velocidad de corrosin en aceros, as como las diferentes variables que inciden
en el proceso de corrosin en la industria del petrleo y el gas. Las citas bibliogrficas
14
ARMADAS (UNEFA)
se ordenaron de manera sistemtica y coherente, teniendo en cuenta las normativas

cientficas aplicadas por revistas especializadas en el campo de las Ciencias Bsicas.
En el Anexo se adjuntan (
) publicaciones del perodo 2008-2009 sobre el tema de
investigacin de nuestro proyecto de tesis.

Los resultados parciales de este proyecto de grado se presentaron en los
Congreso y se redact una publicacin para la revista INTERCIECIAS, que
est en proceso de arbitraje.
15
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO I
16
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO I
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
Es de vital importancia el conocimiento de los mecanismos de daos ms comunes

en el equipamiento de la industria del petrleo y gas, para poder predecir o estimar los
defectos y fallas catastrficas que pueden ocurrir en este tipo de sistemas.
La corrosin es un problema costoso en la industria del petrleo y gas, lo cual
requiere unas consideraciones especiales en el diseo de los equipos de produccin.
La corrosin puede ser considerada como uno de los factores ms importantes que
produce un detrimento de las propiedades de los materiales metlicos y ocasiona
cuantiosas prdidas tanto materiales, econmicas y como deterioro del medio
ambiente. Aunque el problema de la corrosin no puede ser completamente evitado,
los costos generados por la corrosin pueden ser reducidos en ms de un 30%
mediante el desarrollo y uso de tecnologas ms eficientes. El mayor control consiste
en aumentar la resistencia de los materiales a los medios agresivos por medio del uso
de recubrimientos, el desarrollo de aleaciones ms resistentes, la incorporacin de
elementos de aleacin, o de inhibidores de corrosin y el estudio de los factores que
inciden en la velocidad de corrosin, por ejemplo, mediante modelos matemticos,
entre otros12).
El dao ocasionado por estos fenmenos de corrosin hace imprescindible la
bsqueda de mecanismos que permitan aumentar la vida en servicio de estos
materiales. Aunque los problemas producidos por la corrosin no pueden ser evitados,
si se ha logrado controlarlos por ejemplo, con el desarrollo de nuevas aleaciones con
una mayor resistencia a la corrosin y con mejores propiedades o mediante la
17
ARMADAS (UNEFA)
modificacin de las superficies por medio de recubrimientos protectores. Estos nuevos

desarrollos permiten disminuir la degradacin de los sustratos y aumentar as la vida
til de los componentes, ya que se estara retardando el proceso de oxidacin
mediante el control de la cintica de las reacciones producidas por la interaccin entre
el medio agresivo y la superficie del material.
En el caso particular de la corrosin a elevadas temperaturas, es importante hacer
una seleccin correcta del material segn la aplicacin industrial que se le haya de
dar. La capacidad para predecir la corrosin de los aceros en presencia de gases
corrosivos a altas temperaturas es de suma importancia en la industria del petrleo.
Sin embargo, un importante obstculo para la prediccin de la corrosin, es la gran
variedad de aleaciones y ambientes corrosivos. Otro obstculo no menos importante,
es la falta de acuerdos sobre la manera de generar y luego procesar los datos de
corrosin14).
El efecto de corrosin en presencia de gases calientes, ocurre en procesos tales
como la extraccin y refinacin del petrleo, procesamiento de gas, calentadores,
calderas, produccin petroqumica y tratamientos trmicos, entre otros.
Muchos aspectos de los equipos, procesos de diseo, seleccin de aleaciones,
explotacin y mantenimiento de las plantas, dependen de la vida til de los equipos a
altas temperaturas en presencia de gases corrosivos.
1.1.1
ANTECEDENTES DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
Todos los aos los pases requieren invertir fabulosas cantidades de dinero con la
finalidad de controlar y mitigar los efectos que se originan como consecuencia del
fenmeno de la corrosin. Los clculos estimados sealan que los pases
desarrollados invierten alrededor del 3,5% de su producto bruto nacional xx.
18
ARMADAS (UNEFA)
Heppner Kevin L.; Development of Predictive Models of Flow Induced and Localized Corrosion,
A Thesis submitted to the Doctor of Philosophy in Chemical Engineering, University of
Saskatchewan,(2006).
Aunque en menor proporcin, los pases en desarrollo tambin tienen que
desembolsar grandes sumas de dinero para controlar las causas de este fenmeno
que se puede catalogar de flagelo econmico de la humanidad. Su control es de vital
importancia, no slo porque origina deterioros y fallas en el funcionamiento en
equipos y construcciones de toda ndole, sino porque tambin puede ser la causa de
serios daos al Medio Ambiente e inclusive el origen de accidentes fatales tanto
individuales como colectivos en grupos poblacionales. Por lo tanto es de suma
importancia desarrollar nuevos proyectos de investigacin, orientados al estudio de
los principios de este problema y los mtodos ms adecuados para su control.
Algunas grupos de investigacin, han desplegado sus esfuerzos desde una
orientacin qumico fsico del fenmeno, mediante el establecimiento de protecciones
catdicas; otros se han centrado en la utilizacin de recubrimientos anticorrosivos
sintetizados en su gran mayora a partir de resinas polimricas, donde bsicamente
los monmeros provienen de la industria petroqumica en el proceso de refinacin de
crudos y desde hace dos o tres dcadas, otros colectivos de investigadores se han
dedicado a la elaboracin de software matemticos que simulan el comportamiento
del
sistema.
Estos
modelos
matemticos,
tratan
de
justificar
los
hechos
experimentales mediante la resolucin de mltiples ecuaciones que incluyen variables

termodinmicas y reolgicas de los crudos. En la actualidad, con el desarrollo de
computadoras de ltima generacin de doble ncleos, se han podido establecer
modelos matemticos de alta complejidad matemtica, pero donde los resultados
obtenidos se alcanzan en cuestin de minutos, lo que permite diagnosticar los
fenmenos de corrosin anticipadamente y tomar las medidas adecuadas.
19
ARMADAS (UNEFA)
El fenmeno de corrosin es tan complejo, y las variables implicadas estn

interrelacionadas tan fuertemente, que el establecimiento de un nico modelo
matemtico para estudiar este problema no es factible. Por consiguiente los
investigadores orientan sus esfuerzos al establecimiento de modelos matemticos
especficos. Uno de estos software bsicamente analiza la denominada crevise
corrosin en las aleaciones de acero y su uso en ambientes corrosivos. Otros
modelos se orientan al estudio de los fenmenos a causa de la corrosin-erosin y
por consiguiente de los fluidos y la velocidad de flujo, ya que los flujos turbulentos
pueden afectar en grado considerable la velocidad de corrosin general.
Un caso particularmente importante de incremento del ndice de corrosin, es el que
se manifiesta debido a la presencia de dixido de carbono en los oleoductos. Esta
forma de corrosin es frecuentemente encontrada en la industria del petrleo y gas.
De manera semejante, tambin es importante la influencia del sulfuro de hidrgeno,
de ah que en todo modelo matemtico desarrollado para estudiar el ndice de
corrosin en las aleaciones de acero utilizadas en la industria del petrleo y gas, se
tengan en cuenta estas variables. Tanto el dixido de carbono como el sulfuro de
hidrgeno en presencia de agua se disuelven en sta, estableciendo un incremento
de la concentracin hidrogeninica del medio, disminucin del pH y por lo tanto el
establecimiento de un entorno propicio para acelerar el fenmeno de corrosin.
Los modelos matemticos ms recientes para estudiar el ndice de corrosin en
aleaciones de acero, hacen nfasis en la resolucin de las ecuaciones de
electromigracin-difusin, debido a que la modelacin de transporte de masa es
fundamental para diagnosticar todas las formas de corrosin. Este hecho se
complementa con la influencia de la temperatura, y composicin de la disolucin,
donde la influencia de la fuerza inica es relevante, bsicamente a causa de la
presencia de sales de diferentes iones metlicos, en forma de cloruros, carbonatos e
20
ARMADAS (UNEFA)
hidrogenocarbonatos. Por supuesto que estos modelos tambin tienen en cuenta las
ecuaciones de Navier-Stokes y de turbulencia en la viscosidad de fluidos.
Otro aspecto que se debe tener en cuenta, es la complejidad en la composicin
qumica de los crudos, lo que origina que la tarea de desarrollar un modelo
matemtico que me permita estudiar las diferentes variables que inciden en el
proceso de corrosin se haga una tarea ardua. Los estudios ms recientes aceptan
que tanto la humectabilidad como la composicin de sales de la salmuera son
factores importantes en el proceso de corrosin de las aleaciones de acero.
En el caso particular de la influencia del dixido de carbono en la corrosin, se
observ que la dinmica de fludo y las propiedades interfaciales tienen una gran
importancia. Crudos con diferentes composiciones qumicas pero con condiciones
similares de otras variables (por ejemplo, temperatura, fuerza inica, entre otros), al
estudiar el ndice de corrosin en aleaciones de aceros, se obtuvieron valores
significativamente diferentes.
S. Hernndez,,* ,** S. Nes ic ,** G. Weckman,*** and V. Ghai***,Use of Artifi cial
Neural Networks for Predicting Crude Oil Effect on Carbon Dioxide Corrosion of
Carbon Steels, CORROSIONVol. 62, No. 6, 466-482, (2006)
Aunque en el artculo no est totalmente explcito, pensamos que al mencionar la
composicin qumica de los crudos, no slo hacen referencia a su estructura en
trminos de hidrocarburos, sino tambin tienen en cuenta otros materiales, como
residuos de arcillas y otros materiales en suspensin, responsables en parte de los
fenmenos de corrosin por erosin.
1.1.2 JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN
Los costos asociados al control de la corrosin en la industria petrolera venezolana

representan miles de millones de bolvares fuertes todos los aos, los que se invierten
en el mantenimiento de proteccin catdica, cuyo monto es superior a los 15 000
21
ARMADAS (UNEFA)
millones de BsF/ao; la utilizacin de recubrimientos o revestimientos de diferentes

caractersticas donde se invierten ms 25 000 millones de BsF/ao; el tratamiento de
inhibidores qumicos al que se dedican ms 10 000 millones de BsF/ao y el re
emplazamientos de lneas y ducto, cuyo inversin est en el orden de 1 000 millones
de BsF/ao
xx)
Prez Rafael; Snchez Enyo, Corrosin en la Industria Petrolera,
PDVSA Occidente, (2004).

Aunque el fenmeno de corrosin es un proceso termodinmicamente espontneo y
por ende inevitable, sus consecuencias desde el punto de vista cintico pueden
retardarse mediante el estudio de nuevas metodologas, que hagan ms econmico
las inversiones en su control. Una de estas metodologas es la prediccin del ndice
de
corrosin
mediante
modelos
matemticos,
la
utilizacin
de
nuevos
recubrimientos ms resistentes a la corrosin y ms econmicos, como los que se

pueden obtener a partir de la biomasa.
1.2 OBJETIVOS
1.2.1 OBJETIVO GENERAL
Pronosticar la velocidad de corrosin en las aleaciones de aceros, de los equipos

utilizados en la industria del petrleo y gas, mediante la aplicacin del software
matemtico PREDICT 4.
1.2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
Aplicar el software matemtico computacional PREDICT 4.0, para predecir la

velocidad de corrosin en las aleaciones de aceros, de los equipos utilizados en
la industria del petrleo y gas, a causa del almacenaje, transportacin y
procesamiento de los crudos pesados.
22
ARMADAS (UNEFA)
Validar la confiabilidad de los resultados obtenidos sobre velocidad de corrosin

mediante el uso del programa PREDICT 4.0, comparando los datos de velocidad de
corrosin, publicados en la literatura cientfica y los obtenidos mediante el uso del
simulador matemtico PREDICT 4.0,
Aplicar el programa PREDICT 4.0, para analizar como
vara la velocidad de
corrosin, a causa del almacenaje, transportacin y refinacin de crudos pesados,

debido a la influencia de la concentracin (o presin parcial) del oxgeno, sulfuro de
hidrgeno, dixido de carbono y sales, en forma de cloruros, presentes en los crudos
pesados.
Aplicar un mtodo alternativo para determinar la velocidad de corrosin en un
tiempo y costo
mucho menor, ya que la data experimental se reduce
considerablemente.
Proponer una tarea de investigacin en base a resinas furnicas anticorrosivas,
tomando como primicias la aplicacin del PREDICT 4.0, para diagnosticar la velocidad
de corrosin en los equipos utilizados en la industria petrolera.
23
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO II
MARCO TERICO
24
ARMADAS (UNEFA)
2.1ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIN
La industria petrolera nacional cuenta con un vasto sistema troncal de ductos de
transporte de hidrocarburos lquidos y gaseosos, dichos ductos se encuentran
expuestos a medios amargos y no amargos lo que ha puesto de manifiesto la
presencia de diferentes tipos de discontinuidades tal como agrietamiento inducido por
hidrgeno, as como diferentes mecanismos de corrosin. Esto ha dando lugar a
grandes inversiones en el mantenimiento preventivo y correctivo, la prdida de
instalaciones y equipos como consecuencia de fallas producidas por la presencia de
corrosin u otros defectos. Las discontinuidades que se encuentran en un ducto
pueden estar localizadas en la pared interna o externa, as como en la parte media del
espesor de pared; la geometra, localizacin y severidad de las discontinuidades est
determinada por diversos factores tales como el proceso de fabricacin de la tubera,
tipo de servicio, mantenimiento preventivo mal aplicado, etc.
Desde la dcada de los ochenta, se ha proporcionado soluciones a algunos de los
problemas ms difciles dentro de la industria de Gas y Petrleo. Los tiempos de
parada de planta pueden resultar en millones de dlares en produccin perdida y la
industria continuamente busca maneras de reducir costos e incrementar su
rendimiento funcional sin sacrificar el desempeo esperado.
En todo sistema de Gas y Petrleo se encuentra la etapa de separacin, donde la
naturaleza agresiva del fluido representa un grave problema para los recipientes o
reactores de separacin. En 1989 una gran empresa petrolera reconoci que los
revestimientos convencionales ya no eran capaces de resistir los efectos de la
erosin/corrosin, acelerados por arrastre de arena a temperaturas y presiones
elevadas.
25
ARMADAS (UNEFA)
Es importante destacar que existen empresas petroleras como PDVSA que dada la
alta demanda en los niveles de produccin en campos de exploracin marginales,
las temperaturas y presiones operativas han ido en constante aumento con el
posterior dao por corrosin, lo que ha llevado a la creacin de simuladores que
han permitido la prevencin antes de que ocurra el dao, tal es el caso del
simulador PREDICT 4.0 de la empresa Intercorr Internacional.
Varios modelos de prediccin se han desarrollado para la corrosin por CO2 en
oleoductos y gasoductos. Los modelos se correlacionan con diferentes datos de
laboratorio y, en algunos casos, tambin con datos de campo de las compaas
petroleras. Los modelos tienen diferentes enfoques de la contabilidad para el
petrleo y el efecto humectante de las pelculas de proteccin de corrosin, lo que
puede dar grandes diferencias de comportamiento entre los modelos. Es
importante entender la forma en que la corrosin manejar modelos de prediccin,
en particular, los efectos del aceite humectante y protector de la corrosin de
pelculas cuando se utilizan modelos de evaluacin de la corrosin de los pozos y
tuberas.
Existen otros programas de simulacin que fueron diseados antes del PREDICT
4.0, como lo es el PREDICTPIPE
3.0 del ao 2003, PredictPipe es la ltima
adicin a la suite de herramientas de software para la prediccin de la corrosin y

aborda una de las cuestiones ms importantes en la evaluacin de la corrosin de
tuberas, es decir, la evaluacin de las tasas de corrosin en tuberas de transporte
de gas seco sistemas expuestos a ambientes corrosivos, debido a la condensacin
de agua. Se ofrece una amplia funcionalidad para automatizar la evaluacin directa
de
corrosin
interna,
una
metodologa
diseada
para
proporcionar
el
mantenimiento preventivo y la proteccin contra los daos a tuberas de
26
ARMADAS (UNEFA)
produccin. PredictPipe 3.0, fue un producto de aos de investigacin y modelado

de la corrosin, pone a buen uso la tecnologa de software para facilitar el acceso a
una amplia base de conocimientos sobre la corrosin de toma de decisiones. Es
fcil de usar herramienta grfica que integra los efectos de un conjunto complejo de
parmetros ambientales para proporcionar una velocidad de corrosin de
evaluacin sobre la base de datos extensa de la literatura, anlisis de laboratorio y
la experiencia sobre el terreno.
Una de las caractersticas ms resaltantes del PredictPipe 3.0 es que realiza una
evaluacin rigurosa de los ambientes corrosivos y ofrece tasas de evaluacin de la
corrosin y se identifican zonas crticas en un sistema de ductos de gas seco ms
en terreno montaoso. Proporciona la capacidad de los segmentos de gasoductos
en mapa y ver los resultados calculados y los regmenes de cada uno de los
segmentos y para calcular los ngulos crticos y predecir el peor de los casos las
tasas de corrosin.
PredictPipe viene con una interfaz grfica intuitiva que facilita el acceso fcil a la
funcionalidad del programa. Normalmente, el usuario tiene acceso a todos los
aspectos de la consulta el programa en la pantalla a travs de la Barra de
Herramientas. Los mens simplemente duplicar la funcionalidad para los usuarios
acostumbrados al uso de mens. El objetivo principal de la interfaz PredictPipe es
dar al usuario un sistema fcil de utilizar y una potente manera de acceder a la gran
cantidad de informacin contenida en PredictPipe. El usuario puede realizar una
variedad de tareas. Hay otros simuladores de corrosin como el Socrates B 3.0 el
cual tambin determina un ndice de corrosin de acero indicativa de las posibles
tasas de corrosin en un entorno particular. [13]
27
ARMADAS (UNEFA)
2.2 BASES TERICAS DE LA INVESTIGACIN

2.2.1 EVALUACIN DE LA CORROSIN EN LAS REFINERAS DE PETRLEO Y
PROCESOS PETROQUMICOS.
La produccin de gas, petrleo, su transportacin y refinacin, as como sus usos

posteriores como combustible y materias primas en la industria petroqumica, es un
proceso altamente complejo y exigente, donde el fenmeno de la corrosin es un
problema que no puede pasar inadvertido. Los costos a causa de prdidas en la
produccin, la sustitucin de materiales de construccin, equipos, ductos, brochetas,
entre otros, ms el personal constantemente asignado en el control de los procesos
de corrosin es significativo. Los ambientes corrosivos incluyen gases cidos, como el
dixido
de carbono (CO 2), sulfuro de hidrgeno (H 2S), disoluciones acuosas de
diferentes sales, altas temperaturas y cidos naftnicos, entre otros 15).

Un control inadecuado de la corrosin puede dar origen a fugas de gases o derrames
de petrleo y sus derivados, que ocasionarn gastos adicionales relacionados con los
peligros ambientales, deterioro de equipos e inclusive accidentes fatales con la
prdida de vidas humanas. En el ao 2006 las prdidas en los Estados Unidos de
Norteamrica a causa de la corrosin en la industria del gas y petrleo se estimaron
en 1372 billones de dlares anuales16).
El Centro de Estudios de Corrosin de la Universidad del Zulia y la Asociacin
Venezolana de Corrosin, en cooperacin con la Asociacin Internacional de
Corrosin en Venezuela y con el financiamiento del Consejo Nacional de Desarrollo
Cientfico y Humanstico, realizaron un estudio sobre "Evaluacin econmica de las
prdidas por corrosin en el mantenimiento preventivo y correctivo de equipos e
instalaciones en Venezuela, en la industria del petrleo y el gas, en el ao 2005. Se
obtuvo que el 75% del personal de las industrias encuestadas, desconoce la
28
ARMADAS (UNEFA)
informacin relacionada con los costos por corrosin, tanto desde el punto de vista de
mantenimiento preventivo como correctivo y ms an los costos en funcin del tipo de
corrosin o los sistemas de control aplicados de investigacin y desarrollo. El propio
estudio determin que el 66,7% del personal de las industrias encuestadas no posee
los conocimientos apropiados en corrosin y en la mayora de esas industrias no
existen planes de formacin de personal especializado 17. (: E. Romero, B. Aponte, S.
Arias, et. al., Designing a computarized mathematical model corrosin costs,
Rev. Tc. Ing. Univ. Zulia, v.28, n.1, p.1-23, (2005)
El control de la corrosin mediante el uso de
revestimientos, procedimientos
metalrgicos, materiales de construccin no metlicos, proteccin catdica,

inhibidores, y otros mtodos se ha convertido en una ciencia en s misma y ha creado
industrias dedicadas exclusivamente al control de la corrosin en reas especficas.
Los problemas de corrosin en la Industria del Petrleo y el Gas siempre han
representado un severo reto para sus operadores. A pesar de que se planifican largos
perodos de operacin continua con mantenimiento programado para recesos
predefinidos, desafortunadamente la corrosin no siempre "respeta" estos periodos
preestablecidos. Y en muchos casos, esto le ha ocasionado a la industria cuantiosas
prdidas econmicas, como resultado de severas multas impuestas por los
autoridades, como penalidad por las fugas al ambiente de sus productos.
Adicionalmente, los riesgos de contaminacin y peligros que atentan contra la
seguridad de personas, constituyen importantes razones que justifican una adecuada
Ingeniera de Corrosin.
Por ello cada da las regulaciones y leyes gubernamentales relacionadas con la
extraccin de petrleo y gas se hacen ms estrictas, de manera de presionar a esta
industria para que minimice los mencionados riesgos. Pero en contraposicin a lo
dicho, los peligros de corrosin se han intensificado cada vez ms, sobre todo en
29
ARMADAS (UNEFA)
reas de explotacin como las de aguas profundas y ambientes hostiles. Igualmente

las innovaciones tendientes a reducir los costos de desarrollo de pozos de produccin
costa afuera, como por ejemplo: reduccin en el peso de las plataformas de
produccin, el incremento en el uso de pozos satlites y de manifolds submarinos,
han hecho que las industrias en la actualidad, pongan mayor atencin en la
prevencin de la corrosin.
Como una solucin a estos problemas,
investigaciones sobre
se requiere un control peridico e
los tipos de proteccin externa, utilizando materiales
resistentes a la corrosin, revestimientos especiales y proteccin catdica. Los

problemas de la corrosin interna y su prevencin, poniendo particular nfasis en la
seleccin de materiales, revestimiento y el uso de inhibidores de corrosin. Otro
aspecto importante es la contribucin que aporta la inspeccin (pruebas nodestructivas) y el monitoreo de la corrosin en los procesos de operacin. Los
problemas relacionados con las tuberas que van desde los pozos submarinos hasta
las plataformas costa afuera (raisers) y los de las lneas de tubera tendidas sobe el
lecho marino (pipelines), mostrando para cada uno de estos casos, los mtodos
utilizados para resolverlos.
La corrosin de los equipos, es uno de los problemas de mayor egreso econmico
que presenta la industria petrolera. Las disoluciones acuosas de sales producidas con
el petrleo son altamente corrosivas y la mayora de los aceites contienen cantidades
variables de sulfuro de hidrgeno, compuesto muy corrosivo. Medidas anticorrosivas
incluyen la inyeccin de productos qumicos, inhibidores de corrosin, el uso de tubos
con revestimiento de plstico, de aleaciones resistentes a la corrosin y la caera de
cemento rayado. Cada uno de estos mtodos tiene ventajas y desventajas. Con
frecuencia, el costo de la reduccin de la velocidad de corrosin es tan alta que no
30
ARMADAS (UNEFA)
puede justificarse, en cuyo caso ninguna de estas medidas anticorrosivas es

apropiada y lo ms factible es la sustitucin del equipo al final de su vida til.
2.1.1 TIPOS DE CORROSIN, SEGN SU MORFOLOGA, MS FRECUENTES EN LA
INDUSTRIA DEL PETRLEO Y GAS.
La corrosin es un proceso de oxidacin reduccin que produce deterioro del material

y afecta sus propiedades. Los tipos de corrosin, segn la morfologa del dao, ms
comunes en la industria del petrleo y el gas son los siguientes:
Corrosin generalizada: Se caracteriza por una irrupcin corrosiva uniformemente
distribuida
sobre la superficie metlica. El
proceso de corrosin procede
aproximadamente a la misma velocidad sobre el rea del metal. (Figura
La reaccin comienza en la superficie del

metal y luego procede uniformemente.
Figura . Corrosin generalizada en

tuberas
utilizadas en la industria del
petrleo.
Corrosin localizada: Ocurre en sitios discretos sobre la superficie metlica,
concentrndose el proceso corrosivo en ellos. Fundamentalmente existen tres tipos
de corrosin localizadas: picaduras, en espacios confinados y filiforme.
31
ARMADAS (UNEFA)
Corrosin localizada por picaduras. Se presenta mediante un ataque profundo,

estrecho y rpida penetracin en el espesor del metal. Muy poco acceso, o
ninguno, alrededor de la picadura. Estas se distribuyen aleatoriamente en los sitios
ms sensibilizados para su inicio: Imperfecciones en el revestimiento, zonas
expuestas del metal, depsitos porosos. Figura
Ataque profundo y estrecho, rpida

penetracin del espesor del metal.
Figura . Superficie metlica expuesta a

corrosin por picadura.
Corrosin localizada por espacios confinados (crevice corrosin).
Accin
localizada, frecuentemente intensa, que ocurre en reas donde el acceso

hacia el ambiente est restringido.
Se asocia a pequeas volmenes de solucin estancada, originadas por:
empaquetaduras, huecos, juntas superficiales, juntas de recubrimientos,
juntas remachadas, depsitos superficiales, grietas y aberturas debajo de
pernos. Figura . Se puede dar en:
Metal Metal. Ataque localizado y frecuentemente intenso.
Metal-No metal.
Depsitos.
32
ARMADAS (UNEFA)
Figura . Ductos expuestos a la corrosin localizada.
Corrosin localizada filiforme. Es una forma especial de celda de

corrosin de oxgeno que ocurre debajo de revestimientos orgnicos o
metlicos. Se desarrollan en ambientes de alta humedad (HR > 60%).
Se han encontrado en sitios como: latas revestidas, estructura de
aviones, muebles metlicos, cmaras, etc.
Corrosin galvnica. Ocurre cuando un metal se acopla elctricamente a
otro metal, o a un no metal no conductor (ejemplo: grafito), en el mismo
electrolito.
2.2 MECANISMO DE CORROSIN
En la industria del petrleo es comn nombrar los mecanismos de corrosin de
acuerdo a la mayor estabilidad de los productos de desgaste formados. Por ejemplo,
formacin de xidos implica la oxidacin, sulfuros implica sulfidacin, sulfuros y xidos
implica sulfidacin /oxidacin, y los carburos, carburizacin 14).
33
ARMADAS (UNEFA)
Figura .
Los principales procesos de corrosin a altas temperaturas se representan en la
figura
Representar la figura
Figura 1. Esquema de los principales procesos de corrosin a elevadas
temperaturas en ambientes industriales
2.2.1 OXIDACIN
La oxidacin se origina cuando los metales se exponen a temperaturas superiores a

3000C en presencia de los gases que actan como agentes oxidantes. Los mtodos
ms comunes para confirmar la oxidacin es el estudio mediante difractometra de
rayos X, mediante el cual se analiza la superficie expuesta a la oxidacin. La
dependencia de la corrosin con el tiempo de exposicin (velocidad de corrosin)
para aleaciones, se plantea que es proporcional al (tiempo) 0.5 y se conoce como
dependencia parablica de la corrosin con el tiempo. Estudios realizados han
34
ARMADAS (UNEFA)
determinado que muchas aleaciones tienen una dependencia de este tipo, despus
de 500-1000 horas de exposicin al aire y temperaturas constantes en el rango de
870-10900C 17-18).
La mayora de las aleaciones aumentan su velocidad de corrosin con el aumento de
la temperatura a altas concentraciones de oxgeno. Una de las excepciones a este
comportamiento son las aleaciones al 1-4% de aluminio, como por ejemplo las
aleaciones S67956 y N0721419). En el anexo 1 se muestran los nombres y las
composiciones de la mayora de las aleaciones utilizadas en la industria del petrleo.
La composicin del gas tambin influye en la velocidad de oxidacin en trminos de
variables como la presin parcial de oxgeno, aunque la influencia de este parmetro
en la cintica de oxidacin es especfica de cada aleacin 20).
2.2.2 SULFIDACIN
La sulfidacin ocurre cuando los metales estn expuestos a temperaturas superiores
a 2000C y los gases contienen sulfuro de hidrgeno con presiones parciales
superiores a 1 x 10 -6 atm. Este tipo de corrosin es muy comn en los hornos de
hidrotratamiento, en las columnas de destilacin de crudos, y en las plantas de
eliminacin de azufre, entre otros. La presencia de sulfuros confirma este proceso de
corrosin.
Mediante tcnicas de difraccin de rayos X o anlisis de la composicin del gas
utilizando cromatografa gaseosa, se puede confirmar la corrosin por sulfidacin, la
que se ve influenciada en trminos del tiempo de exposicin, la temperatura y las
presiones parciales de hidrgeno y sulfuro de hidrgeno 17-18).
La influencia del tiempo en el proceso de sulfidacin no es simple. Algunos estudios
reportan una dependencia parablica, mientras que otros han sugerido una
dependencia lineal, dependencia ley de potencia o combinacin de estas
35
ARMADAS (UNEFA)
dependencias14,21-22). Algunos autores han sealado, que tiempos de exposicin

superiores a las 2000 h, originan un comportamiento de dependencia parablica en
funcin del tiempo, mientras que otros afirman una dependencia lineal 14,21-22).
La primera etapa para diagnosticar la velocidad de sulfidacin es evaluar los
diferentes sulfuros que se forman. La confirmacin de sulfuros en los equipos o la
evaluacin termoqumica de los gases corrosivos que contienen sulfuros puede ser
hecha mediante el anlisis de los productos de corrosin, o mediante clculos
termoqumicos15). Si el proceso de sulfidacin es factible, la velocidad de corrosin a
causa de este ente se puede predecir de alguna manera satisfactoriamente mediante
las denominadas curvas de sulfidacin para la corrosin en sistemas del tipo H 2S-H2,
las que incluyen los efectos de la temperatura, composicin de los gases y
composicin de la aleacin23-24).
El sulfuro de hierro (II), es el componente primario en los procesos de corrosin
sulfdica o sulfidacin en contacto con gases H 2-H2S. Los efectos de la temperatura y
la concentracin de sulfuro de hidrgeno en los procesos de corrosin de aceros, son
de gran importancia para predecir la corrosin de los ductos y equipos utilizados en la
refinacin del petrleo. El aumento de la temperatura y la concentracin de sulfuro de
hidrgeno favorecen la corrosin sulfhdrica. Un incremento de 50 0C duplicar la
velocidad de sulfidacin, mientras que el incremento de la concentracin de sulfuro de
hidrgeno por un factor de 10, se requiere para duplicar la velocidad de corrosin 14).
Por lo tanto, los cambios en la concentracin de sulfuro de hidrgeno son menos
significativos en la corrosin de aleaciones que los que se pueden atribuir a
variaciones en la temperatura. Este hecho est en correspondencia con los estudios
cinticos sobre la velocidad de una reaccin qumica, en que de acuerdo con la teora
del complejo activado, por cada aumento de 10 0C, se duplica la velocidad de
reaccin, mientras que la dependencia con las concentraciones de los reaccionantes
36
ARMADAS (UNEFA)
depende del orden parcial, el cual en muy pocas ocasiones es superior a 2 y por
consiguiente la influencia sobre la velocidad de reaccin es mucho menor.
Algunos autores sealan que la presencia de gases oxidantes, como por ejemplo,
vapor de agua dixido de carbono, disminuyen la velocidad de sulfidacin por
debajo de la esperada si solamente H 2S-H2 estuvieran presentes14). Llama la atencin
estos resultados aparentemente contradictorios, ya que la presencia de agua facilita el
proceso de ionizacin del sulfuro de hidrgeno, aumentando la concentracin
hidrogeninica
del
medio
por
tanto
la
accin
corrosiva:
(H2S(g) + H2O = -HS(ac) + H3O+)

Adems el dixido
de carbono es un cido de Lewis ms fuerte que el
comportamiento del sulfuro de hidrgeno como cido de Brnsted y tambin debera

favorecer la velocidad de corrosin. Una posible explicacin a este fenmeno
supuestamente discordante estara asociado a un efecto inhibidor en el mecanismo
de corrosin, hecho que se debe investigar ms exhaustivamente.
2.2.3 SULFIDACIN/OXIDACIN
Este fenmeno ocurre cuando la composicin de los gases calientes presenta
concentraciones variables de CO-CO2-COS-H2-H2O-H2S. Es comn en los procesos
de hidrocraqueo, hidrotratamientos, destilacin de crudos en columnas, as como la
eliminacin de azufre en las plantas, en los que se observa la formacin de sulfuros y
xidos. Elementos tales como cromo, aluminio y silicio, se presentan bsicamente en
forma de xidos, mientras que elementos como el hierro, nquel y cobalto lo hacen en
forma de sulfuros25). De la misma manera que en los procesos de oxidacin y
sulfidacin, los mtodos comunes para confirmar la oxidacin/sulfidacin se basan en
las tcnicas de difraccin de rayos X el anlisis de la composicin de los gases.
37
ARMADAS (UNEFA)
Las variables ms importantes en el proceso de sulfidacin/oxidacin comprenden la

composicin de la aleacin, las presiones parciales de oxgeno y sulfuro de
hidrgeno, la temperatura y el tiempo de exposicin 14).
2.2.4. CARBURIZACIN
Este proceso forma carburos como productos de la corrosin y aparece cuando los
metales estn expuestos a temperaturas de alrededor de 700 0C en presencia de
metano, monxido de carbono y carbono. Es comn durante la refinacin de
hidrocarburos y en la produccin de hidrgeno a partir de metano 26). De manera
semejante a los otros procesos de corrosin, las vas comunes para confirmar la
carburizacin son las tcnicas de difraccin rayos X y el anlisis de la composicin de
los gases. La velocidad de corrosin a causa de carburos depende de la temperatura,
el tiempo de exposicin (generalmente un comportamiento parablico), las presiones
parciales de hidrgeno, sulfuro de hidrgeno, metano y de la composicin de la
aleacin.
El aumento de la concentracin de sulfuro de hidrgeno generalmente disminuye la
velocidad de carburizacin26). En la figura se muestra el efecto de la presin parcial
del sulfuro de hidrgeno, en la velocidad de carburizacin para varias aleaciones
utilizadas ampliamente en los equipos de la industria petroqumica.
38
ARMADAS (UNEFA)
Figura . Influencia de la presin parcial del sulfuro de hidrgeno, p (H 2S) en el proceso

de carburizacin de varias aleaciones a 1000 0C despus de un ao de exposicin.
2.3 MODELOS MATEMTICOS PARA PREDECIR LA VELOCIDAD DE CORROSIN EN
LA INDUSTRIA DEL PETRLEO.
Uno de los factores importantes que se debe tener en cuenta para establecer un
modelo matemtico que permita predecir la velocidad o ndice de corrosin, es la
coincidencia entre los datos experimentales y los datos que se obtienen del modelo
matemtico propuesto. Por lo general se admite que el error no debe ser mayor del
5%.
Diferentes modelos para predecir la velocidad de corrosin han sido desarrollados por
las compaas petroleras e institutos de investigacin xxx (
39
ARMADAS (UNEFA)
1. B. Khajotia, Case based reasoning Taylor series model to predict corrosion

rate in oil and gas wells and pipelines, Thesis presented to the faculty of the
Russ College of Engineering and Technology of Ohio, (March, 2007).
2. InterCorr
International,
PREDICTTM
4.0,
Program
for
evaluation
and
determination of corrosion in steels, (2005).

3. C. De Waard, U. Lotz and D. E. Milliams. (1991), Predictive model for CO2
corrosion engineering in wet natural gas pipelines. Corrosion Vol. 47(Issue 12),
pp. 976.
4. S. Nesic. (2005), Key issues related to modeling of internal corrosion of oil
and gaspipelines - A review. ICMT Technical Report, Institute of Corrosion and
Multiphas Technology, Ohio University.
5. R. Nyborg. (2002), Overview of CO2 corrosion models for wells and pipelines.
Corrosion 2002; NACE International (Paper No. 02233)
e inclusive es un tema de investigacin prioritario en la actualidad, en el campo de la
industria del petrleo y el gas. Mediante estos modelos predictivos se ha estudiado la
influencia de diferentes factores como la del sulfuro de hidrgeno, el dixido de
carbono, el oxgeno, cidos orgnicos, la temperatura y la corrosin localizada, entre
otros. La corrosin es un fenmeno fisicoqumico en el que influyen mltiples factores.
De una u otra forma cada, uno de estos factores est relacionado entre s, por lo que
establecer un modelo matemtico que permita predecir el ndice de corrosin es un
hecho altamente complejo.
El pronstico de la velocidad de corrosin mediante modelos matemticos debe
estar sustentado en la posibilidad de comparar los datos obtenidos mediante
modelacin matemtica, con bases de datos experimentales de sistemas que renan
condiciones
semejantes.
Desafortunadamente
en
muchas
ocasiones
esta
40
ARMADAS (UNEFA)
metodologa no es posible llevarla a efecto, a causa de que las compaas de petrleo

por polticas de seguridad no brindan la informacin requerida sobre los problemas de
corrosin en sus instalaciones.
Diferentes modelos se han propuesto para establecer o predecir la velocidad de
corrosin. Bsicamente se clasifican en cuatro tipos: modelos mecnicos, modelos
empricos, modelos semiempricos y modelos de red xx (B. Khajotia, Case based
reasoning Taylor series model to predict corrosion rate in oil and gas wells
and pipelines, Thesis presented to the faculty of the Russ College of
Engineering and Technology of Ohio, (March, 2007).
Algunos de estos modelos matemticos son puramente empricos, fundamentados
bsicamente en datos de laboratorio o de informacin de campo recopilada, mientras
que otros son modelos mecansticos fundamentados en procesos de transporte
fisicoqumico de la corrosin. Estos modelos difieren en sus tcnicas o mtodos de
prediccin de la velocidad de corrosin y en general ambos no tienen en cuenta los
procesos de "pasivacin" del fenmeno de corrosin a causa de la formacin de
diferentes productos, como por ejemplo el sulfuro de hierro (II) o el carbonato de
hierro (III), o lo que se conoce como el efecto humectante del aceite " the effect of oil
wetting".
Es usual que la gran mayora de los modelos que predicen la velocidad de corrosin
tengan en cuenta entre sus variables, la concentracin o presin del sulfuro de
hidrgeno, el dixido de carbono y el oxgeno, as como la concentracin de cidos
orgnicos, la temperatura, la influencia de la fuerza inica del entorno, mediante la
concentracin de diferentes sales (cloruro de sodio, calcio y magnesio, entre otros) y
la velocidad de flujo, entre otrosxx (R. Nyborg. (2002), Overview of CO2 corrosion
models for wells and pipelines. Corrosion 2002; NACE International (Paper No.
02233).
41
ARMADAS (UNEFA)
Uno de los modelos matemticos para predecir la velocidad de corrosin, que tuvo
gran aceptacin es el denominado "The Kjeller Sweet Corrosion, (KSC)", desarollado
por el Instituto Tecnolgico de Energa de los Estados Unidos (R. Nyborg. (2002),
Overview of CO2 corrosion models for wells and pipelines. Corrosion 2002;
NACE International (Paper No. 02233).
Fue diseado a partir de un modelo
mecansitico que predice la velocidad de corrosin a causa del dixido de carbono, a

partir de un modelo electroqumico y un modelo de transporte. Las principales
variables de entrada utilizadas en este diseo matemtico son la temperatura, presin
total, presin parcial del dixido de carbono, el pH y la velocidad de flujo. El modelo
permite a diagnosticar bajas velocidades de corrosin a altas temperaturas y altos
valores de pH. Adems considera diferentes procesos de difusin, as como diferentes
reacciones electroqumicas en la superficie del acero.
El modelo semi-emprico para predecir la corrosin en flujo multifase (MULTICORP)
desarrollado por el centro de sistemas multifases de corrosin de la Universidad de
Ohio tambin ha sido ampliado utilizado en el campo de investigacin de la velocidad
de corrosinxx ( S. Nesic, J. Cai and K. J. Lee. (2005), A multiphase flow and
internal corrosion prediction model for mild steel pipelines. Corrosion 2005;
NACE International
(Paper No. 05556)
2.3.1 ESTIMACIN Y EVALUACIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN CON EL
MODELO MATEMTICO PREDICT 4.0.
El PREDICT 4.0
27)
, es un modelo matemtico computacional que permite incursionar
en uno de los aspectos ms importantes en la evaluacin de la corrosin: El

diagnstico de las velocidades de corrosin de aceros expuestos a un entorno
corrosivo.
42
ARMADAS (UNEFA)
En la corrosin de aceros influyen mltiples factores, entre los que se pueden

mencionar
la
presencia
de
sulfuro
de
hidrgeno,
dixido
de
carbono,
hidrogenocarbonatos, cloruros, la temperatura, la fuerza inica, concentracin de

acetatos, la relacin gas/crudo, la relacin agua en fase gaseosa/agua en fase lquida,
la presencia de azufre, oxgeno, la velocidad de flujo, el tipo de flujo (horizontal o
vertical), inhibidores y la eficiencia de stos, as como el punto de roco, entre otros.
Todos esos factores de manera interactiva lo tiene en cuenta el simulador PREDICT
4.0. Una limitacin importante del programa, es que no analiza la influencia de los
cidos naftnicos en el proceso de corrosin. Probablemente la diversidad de cidos
carboxlicos que se engloban con este nombre de cidos naftnicos 28), haga
sumamente compleja su incorporacin como variable en el modelo matemtico del
simulador de corrosin PREDICT 4.0.
Las caractersticas principales de este sistema contemplan:
Una evaluacin rigurosa del medio corrosivo y aporta un diagnstico de las
velocidades de corrosin.
El anlisis de la disponibilidad de agua en fase lquida, mediante la modelacin de
la fase continua y permite predecir la temperatura del " punto de roco" (dew point) 27).
Determina el pH para el entorno del crudo y los gases.
Se basa en un modelo matemtico en el cual hay correlaciones entre diferentes
parmetros crticos asociados a la corrosin.
Calcula el costo anual y realiza anlisis de costos al comparar la seleccin de
diferentes materiales.
Tiene la capacidad de una interface grfica, que ayuda a la representacin de los
resultados.
Un diagrama de flujo de las potencialidades operacionales de este sistema se
muestra en el Anexo 2.
43
ARMADAS (UNEFA)
2.3.2 PARMETROS DE CORRELACIN Y SUS INTERRELACIONES EN LA VELOCIDAD

DE CORROSIN DE LAS ALEACIONES DE ACEROS
La velocidad o ndice de correlacin depende de varios factores, los cuales pueden

contribuir a aumentar o disminuir este fenmeno. El predominio de estos parmetros
va a depender bsicamente de sus concentraciones y de las interrelaciones con los
otros componentes que influyen en la velocidad de corrosin. De tal manera que en el
vaticinio de la velocidad de corrosin, no es posible solamente establecer la
importancia de un factor, sino que es importante tener en cuenta la dependencia de
los otros factores.
2.3.2.1. INFLUENCIA DE LA HUMEDAD EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN
El proceso de corrosin es un fenmeno de causa efecto, en el que se requiere de un

conductor electrnico metlico (oxidacin) y de un conductor inico formado por el
agua y sales disueltas (reduccin). Bsicamente el agua proviene de tres fuentes: del
agua presente en los crudos de los pozos petroleros, de los procesos de
condensacin a bajas temperaturas y del agua inyectada en los procesos de
purificacin de crudos.
La humedad es uno de los factores ms importantes asociados a la corrosin, ya que
la fase acuosa permite la disolucin de gases tales como el dixido de carbono,
sulfuro de hidrgeno, as como otras sustancias como por ejemplo el cido actico y
los denominados cidos naftnicos. La disociacin de estas especies en la fase
acuosa permite el aumento de la concentracin hidrogeninica, disminucin del pH y
por lo tanto establecer un entorno ms propicio para la corrosin de los aceros y
aleaciones en general, para dar origen a las sales de hierro (II), como el sulfuro o
carbonato ferroso.
44
ARMADAS (UNEFA)
El proceso de corrosin ocurre si el agua est presente y en contacto con la superficie

del acero. La magnitud en que el petrleo est en contacto con la superficie del acero
en lugar del agua depende, entre otros trminos, de la densidad del petrleo, las
condiciones de flujo, la velocidad de flujo y las propiedades del petrleo (crudo o
refinado).
La influencia de la humedad es esencial cuando se analiza la corrosin debido a la
reaccin de corrosin con CO2, ya que este fenmeno solo se genera en presencia
de agua.
Altos porcentajes de agua humedecen preferencialmente la superficie del metal y
favorecen la corrosin. Estudios realizados ( Esaklul [5]) en pozos con un corte de agua
bajo (<50%) la vida de la tubera de produccin es aproximadamente de 5 aos, pero
una vez el corte de agua aumenta, la vida de la tubera disminuye drsticamente y
llega hasta seis meses aproximadamente para pozos con corte de agua por encima
de 90%.
2.3.2.2. INFLUENCIA DEL pH EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN
Conocer un estimado, lo ms exacto posible, del valor del pH del petrleo y gas en los
pozos y tuberas es un ente crucial. Las sales de bicarbonatos y cidos orgnicos
presentes modifican los valores del pH, creando un ambiente ms propicio a la
corrosin. Los valores de pH reportados despus de la despresurizacin medidos a la
atmsfera, no reflejan los valores reales del pH en las tuberas. Por consiguiente, el
pH necesita calcularse teniendo en cuenta la presin parcial del dixido de carbono,
la temperatura, concentracin de bicarbonato en el agua y la fuerza inica xx
(bibliografa)
Generalmente en los pozos y tuberas el valor del pH es 4,0 o algo menor, mientras
que en presencia de disoluciones Buffer, los valores oscilan en el rango entre 4,0 y
45
ARMADAS (UNEFA)
7,0. Si el valor del pH est en el orden de 6.3-6.6, se favorece la formacin de sales

ferrosas, las que van a precipitar sobre las lminas de acero y actuar como
inhibidores de la corrosin. En la figura XX se muestra el comportamiento de cmo
vara la corrosin de acuerdo al pH.
FIGURA XX. Variacin de la corrosin en las aleaciones de acero, de acuerdo al valor

del pH del sistema en estudio.
46
ARMADAS (UNEFA)
2.3.2.3. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN

La velocidad de una reaccin qumica, ya sea en fase homognea como heterognea
tiende a aumentar con el incremento de la temperatura en un cierto intervalo,
independientemente que la reaccin sea clasificada como qumica o electroqumica.
Por lo general, cada 100C que aumenta la temperatura, la velocidad de una reaccin
se duplica. En el caso particular de la velocidad de corrosin, los valores ms altos se
obtienen en el intervalo de temperatura entre 60 0C y 800C, en el que la humedad y la
velocidad de flujo tienen un rol importante.
Un aspecto interesante es la influencia de la precipitacin de las sales de hierro (II) en
la velocidad o ndice de corrosin. En este caso a cierta temperatura y a pH cidos
alrededor de 4.0, la velocidad de reaccin disminuye a causa del fenmeno de
recubrimiento del acero con una capa protectora de sales ferrosas (sulfuros,
carbonatos e hidrogenocarbonatos fundamentalmente), que se comportan como
inhibidores de la corrosin. Un aumento de la temperatura origina un incremento de
la velocidad de corrosin, no slo desde el punto de vista cintico de acuerdo a la
teora de las colisiones o del complejo activado, sino adems desde el punto de vista
termodinmico de acuerdo a la ecuacin de Clausius Clapeyron y la influencia de la
temperatura en la constante de equilibrio de un electrolito dbil. Sin embargo, a
valores de pH relativamente altos (6-8), en que la solubilidad de las sales ferrosas
disminuye considerablemente, un aumento de la temperatura favorece la precipitacin
de estas sales y por tanto disminuye la velocidad de corrosin a causa del "efecto de
pasivacin". Este fenmeno nos permite tener un criterio de lo complejo que es
establecer un modelo matemtico para poder diagnosticar la velocidad de corrosin.
El aumento de la temperatura, puede influir en la precipitacin de depsitos de
carbonato de hierro como la siderita (FeCO 3), que en algn momento y dependiendo
47
ARMADAS (UNEFA)
de sus propiedades fsicas puede detener la velocidad de corrosin; sin embargo, si

no hay tendencia a la formacin de siderita, un incremento en la temperatura puede
acelerar la velocidad de corrosin.
2.3.2.4. INFLUENCIA DEL SULFURO DE HIDRGENO EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN
La corrosin metlica en un ambiente cido, es bsicamente de naturaleza

electroqumica, con la accin simultnea de un ctodo y un nodo. En estos casos
la reduccin catdica es bsicamente la reduccin de iones hidrgeno,
provenientes de la disociacin del agua: H 2O = H+(ac) + OH-(ac), mientras que la
oxidacin andica puede ser debido al H2S(g), Dixido de carbonoentre otros.
La corrosin a causa del Sulfuro de hidrgenodepender de la concentracin de
este gas disuelto en agua . La solubilidad en agua de los gases que forman cidos
dbiles, H2S(g), Dixido de carbono depende de las presiones parciales de los
gases de acuerdo a la ley de Henry y del pH del agua.
En el caso de la corrosin a causa del H 2S(ac), la velocidad de corrosin para los
aceros al carbono, disminuye al aumentar el pH por encima de un valor de
aproximadamente 8. Esta tcnica es normalmente aplicada, elevacin del pH ,
cuando se perforan pozos petrolferos con altas concentraciones de Sulfuro de
hidrgenoque pueden originar un medio cido fuertemente corrosivo.
La especie de azufre predominante y su concentracin depender del pH del agua.
A un pH. cido predominar el H2S , a un pH intermedio se tendr el ion HS -(ac) y a
uno bsico S=(ac). El comportamiento de los metales en disoluciones
carcter cido, depende en parte del ion especfico presente en disolucin:
Fe. + H2S ----> Fe.S + 2H+(ac)
(medio cido)
con un
48
ARMADAS (UNEFA)
Fe. + HS- ----> Fe.S + H+(ac) + 2e- ( medio neutro)

Fe. + S= -----> Fe.S
(medio bsico)
An cuando la qumica es ms compleja que lo expresado por las reacciones

anteriores, se observa que independientemente de la especie qumica existente, el
producto final de la reaccin es sulfuro de hierro.
En la prctica existe una variedad de sulfuros de hierro posibles, los que poseen
estructuras cristalinas diferentes y con propiedades protectoras distintas . Si la
nica especie disuelta es el H 2S(g), la capa de FeS que se forma, puede reducir la
velocidad de corrosin de manera importante, no obstante esta cualidad protectora
se pierde en presencia de iones cloruros, tpicos de aguas de formacin
coproducidas con el petrleo.
En los casos de coexistir
Sulfuro de hidrgenoy Dixido
de carbono , las
reacciones de corrosin son algo ms complejas y ocurren a mayor velocidad. Sin

embargo, el caso de mayor agravamiento de la corrosin por H 2S(ac) se agrava
cuando coexiste el O2 disuelto. En estos casos la corrosin resultante es superior a
la que ocurre por la presencia de uno u otro de estos gases de manera individual.
Probablemente el O2(g) acta como un catalizador de la velocidad de corrosin de
este proceso, que causa la disminucin de energa de activacin de formacin del
complejo activado.
Adems del efecto sinrgico en la velocidad de corrosin, la presencia de H 2S y O2
de manera simultnea, conduce a una reaccin que genera azufre elemental y
agua. H2S(g) + O2(g)
----> H2O + S(s)
49
ARMADAS (UNEFA)
Esta reaccin es lenta a temperatura ambiente, pero puede ser catalizada por la
presencia de cationes de hierro, manganeso, cobalto , nquel, y tambin por el
Trietilenglicol
El azufre no solamente puede formarse por oxidacin del H 2S(g), sino que puede
provenir directamente de pozos productores de gases con carcter cido y de altas
temperaturas. En estos casos el azufre ser arrastrado como una suspensin de
partculas en la corriente de gas
o disuelto en el H 2S(g), observndose con mayor
frecuencia en pozos profundos con temperaturas elevadas y altos contenidos en

H2S(g).
SULFIDE STRESS CORROSION CRACKING (S.S.C)
Desde el punto de vista de confiabilidad de las instalaciones, el efecto corrosivo

ms pernicioso ocurre cuando los fluidos contienen H 2S(g, la presin del sistema es
superior a 65 psia. y la presin parcial del H 2S es mayor a 0,05 psia. (ambientes
agrios). En estas condiciones ocurre lo que se denomina sulfide stress corrosin
cracking (S.S.C), que consiste en grietas por fisuras inducidas por hidrgeno,
ingresado al metal. Estas fisuras causan fallas repentinas por fractura del metal
sujeto a tensiones inferiores a su lmite elstico (L.E).
Los factores principales causantes de S.S.C., se pueden agrupar en ambientales:
c(H2S(g)), acidez del agua, temperatura y tensiones aplicadas ) e inherentes al
material: limite elstico, micro estructura, tratamientos trmicos,
aleacin, entre otros.
elementos de
El incremento en la concentracin de H 2S
aumenta
notablemente la susceptibilidad a S.S.C , ya que aumenta la incorporacin de

hidrgeno al metal. Se conoce tambin ,que el Sulfuro de hidrgeno promueve la
50
ARMADAS (UNEFA)
incorporacin de tomos de hidrgeno al metal, por retardar la combinacin de los

tomos a molculas de hidrgeno. El hidrogeno es el proveniente de la reacciones
catdicas de corrosin electroqumicas.
2H
(ac)
+ 2 e 2H (adsorbido).( accin de retardo del
H2S) H2(g)
La microestructura, los tratamientos trmicos y los elementos aleantes, todos interrelacionados, son tambin factores determinantes de la mayor o menor
susceptibilidad a S.S.C., de los aceros. Para niveles de resistencia semejante, los
acero con estructuras martensiticas de revenido alto, son las ms resistentes. Las
estructuras bainiticas y las mezclas ferrita-perlita del normalizado, son las que
siguen en la resistencia a S.S.C. Una de las caractersticas de la S.S.C, es que las
fisuras se inician en reas internas tensionadas localmente; a diferencia de la
corrosin bajo tensiones, S.C.C , donde siempre las fisuras se inician en defectos
existentes en la superficie externa del metal, picaduras por ejemplo. En los aceros
de alta resistencia la S.S.C es preponderantemente inter granular, en tanto que en
los de menor resistencia es trans granular. En los acero con limites elsticos
inferiores a 80 Ksi., las fracturas se originan en inclusiones no metlicas.
El estudio termodinmico de sistemas que presenten sulfuro de hidrgeno (H 2S(g)) y
sulfuros de hierro (II), son de gran importancia en la industria del petrleo y gas a
causa de los fenmenos asociados a la corrosin xx. Pequeas concentraciones de
Sulfuro de hidrgenocumplen una funcin inhibidora de la corrosin, debido a la
formacin de una laminilla de Fe 2S en la superficie de las aleaciones. Sin embargo,
altas concentraciones de Sulfuro de hidrgenopueden dar origen a picaduras que dan
origen a una severa corrosin localizada, que puede trascender en resultados
51
ARMADAS (UNEFA)
catastrficos en la industria y el entorno a causa de derrames de petrleo y otras

sustancias.
En ocasiones muchos campos petroleros clasificados como "dulces", comenzaron a
tener un comportamiento cido como consecuencia de la inyeccin de agua de mar.
En la mayora de los casos, la produccin de H 2S ha podido explicarse por la actividad
de bacterias sulfato reductoras que se inyectan al yacimiento con el agua y son
capaces de adaptarse a las nuevas condiciones. Las bacterias reducen el sulfato de
las aguas hasta H2S(g).
Las cantidades registradas con este mecanismo se
encuentran siempre en el orden de las partes por milln (ppm)

La principal dificultad existente para analizar la capacidad de las sales de hierro (II)
como inhibidores de la corrosin son las diferentes formas alotrpicas que estas sales
pueden presentar, ya que cada una de ellas tienen diferente solubilidad. Las sales de
sulfuro de hierro (II) pueden ser del tipo amorfas, mackinawit
as, cbicas, troilitas,
pirrhotitas y muchas otras ms, que se pueden consultar en la literatura especializada.

Wei Sun, Srdjan Nesic, and David Young*, Equilibrium Expressions Related to
the Solubility of the Sour Corrosion Product
Mackinawite, Ind. Eng. Chem. Res. 2008, 47, 1738-1742.
La presencia de (H2S(g)), da origen a la formacin de sulfuro de hierro (II), (Fe 2S) en el
transcurso del proceso de corrosin. El valor de su constante de solubilidad (Kps), a la
misma temperatura, es menor que la del carbonato de hierro (II) carbonato de hierro
(III), por lo que precipita mucho ms rpido. Como hemos sealado anteriormente,
este precipitado de Fe2S
trae como consecuencia la formacin de una capa
protectora contra la corrosin y por lo tanto disminuye el ndice de corrosin. Sin

embargo, debe tenerse en cuenta que el Sulfuro de hidrgenoes un cido de Brnsted
y por consiguiente en disolucin acuosa disminuye el pH estableciendo un entorno
corrosivo ms agresivo. Adems la presencia de oxgeno, origina la posibilidad de
52
ARMADAS (UNEFA)
formacin de azufre (en cualquiera de sus formas alotrpicas, ortorrmbica,

monoclnica o amorfa), que hace que la corrosin sea mayor. Nuevamente tenemos
un hecho aparentemente contradictorio relacionado con la velocidad de corrosin y
que cualquier modelo matemtico, predictivo del ndice de corrosin debe justificar
mediante el conjunto de ecuaciones adecuadas a cada uno de estos procesos.
Muchos modelos desarrollados para diagnosticar la velocidad de corrosin, no tienen
en cuenta la influencia del H 2S(g no son capaces de prever correctamente el ndice
de corrosin cuando la presin del Sulfuro de hidrgenoexcede varios mbar de
presin, o donde adems del Sulfuro de hidrgenoexiste la presencia de Dixido de
carbono y ambos son responsables de la formacin de sales ferrosas.
2.3.2.4.1 OXIDACIN MICROBIOLGICA DEL AZUFRE Y SU IMPORTANCIA EN
LOS PROCESOS DE
CORROSIN EN LA INDUSTRIA DEL PETRLEO.
Muchos pozos productores que pertenecen a yacimientos influenciados por

recuperacin secundaria, se contaminan con Bacterias Reductoras de Sulfatos (BRS)
provenientes del agua inyectada. Las BRS , no corroen directamente el metal , ya que
es el sulfhdrico, generado en su accin metablica de reducir los sulfatos del agua a
sulfuros, quien corroe el metal.
Existen microorganismos
que originan Sulfuro de hidrgenomediante una
transformacin biognica en los reservorios de petrleo, lo que incide en los procesos

de corrosin durante la produccin, transportacin, y refinacin de crudos y sus
derivados. La produccin biognica de Sulfuro de hidrgenoen los depsitos de
petrleo origina una disminucin del pH de las aguas y es un serio problema para la
industria del petrleo y el gas. La toxicidad del H 2S(g), el incremento del ndice de
corrosin de oleoductos y gasoductos, as como una disminucin en la eficiencia de la
53
ARMADAS (UNEFA)
recuperacin secundaria a causa de la precipitacin de sulfuros metlicos, son

algunos de los problemas generados.
2.3.2.5. INFLUENCIA DEL DIXIDO DE CARBONO EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN
El Dixido
de carbono es normalmente uno de los componentes de los fluidos
producidos por pozos petrolferos. Cuando se trata de pozos gasferos, de gases y

condensados
a presiones elevadas, o sistemas que transportan estos gases
hmedos, el Dixido
de carbono
promueve severos daos por corrosin, con
velocidades, en los casos ms graves, de varios mm/ao.

El modelo de mecanismo de oxidacin reduccin y por consiguiente de corrosin a
causa del Dixido de carbono es el siguiente:
CO2(g) + H2O = CO2(ac)
CO2(ac) = H+(ac) + -HCO3(ac)
-
HCO3(ac) = H+(ac) + CO32-(ac)
Fe(s) + CO2(ac) = Fe2+(ac) + H2(g) + CO2(g)

Fe2+(ac) + CO32-(ac) = FeCO3(s)
El Dixido de carbono es un cido de Brnsted que se disuelve en agua dando origen
a una disolucin que tiene un comportamiento cido. Las especies H +(ac) se reducen a
hidrgeno, mientras que el Fe presente en las aleaciones se oxida a Fe 2+, y por lo
tanto generando el fenmeno de corrosin. Si el pH de la disolucin aumenta
entonces se puede formar FeCO3, que por ser un electrlito poco soluble, forma una
capa lmina superficial que permite el proceso de pasivacin y por ende acta
como un inhibidor de la corrosin. El FeCO 3 es un electrolito dbil y poco soluble, de
54
ARMADAS (UNEFA)
tal manera que termodinmicamente el transcurso de formacin del mismo es

exotrmico y por consiguiente un aumento de temperatura disminuye su solubilidad.
La formacin de una capa continua y estable de FeCO 3 puede reducir
considerablemente la velocidad de corrosin.
Las condiciones que favorecen a la formacin y estabilidad de una capa de carbonato
de hierro (II) son:
Temperaturas mayores a 75 C, ya que disminuye la solubilidad del carbonato; el
Dixido de carbono reduce su solubilidad y se acelera la cintica de precipitacin.
Aumento del pH, por disminucin de la solubilidad del carbonato.
Turbulencias bajas, esto es crtico en la corrosin por carbnico dado que un flujo
altamente turbulento evita la formacin y persistencia de una capa protectora de
carbonato de hierro (II).
Si bien existen en la actualidad debates acerca del mecanismo de la corrosin
carbnica y cules son las especies qumicas involucradas en las reacciones, es
evidente que la velocidad de corrosin depende principalmente de la presin parcial
de Dixido de carbono y la temperatura, que determinarn la cantidad de Dixido de
carbono disuelto en agua y el pH, para dicha temperatura.
Independientemente de las variables involucradas, la corrosin por Dixido
de
carbonoes un ataque corrosivo muy localizado , que se da en forma de picaduras ,

cavernas o ataque sobre reas locales de distintas dimensiones. En estas zonas la
velocidad de corrosin es muy alta y uniforme, observndose una abrupta transicin
a
una superficie sin afectar.
corrosin. IPF,
Esta forma de corrosin se conoce como mesa
cursos de corrosin(buscar bibliografa)
55
ARMADAS (UNEFA)
Se han establecidos ciertas reglas prcticas
destinadas a anticipar la corrosin
carbnica de los aceros al carbono y baja aleacin. Estas reglas establecen:

PCO2 < 7 psi. (0,5 bar)
7 psi. < PCO2
PCO2
corrosin improbable .
> 30 psi ( 2 bar) corrosin posible.
> 30 psi. corrosin segura.
Las expresiones anteriores surgidas de experiencias en campo, han establecido las

bases de modelos predictivos aplicables a la corrosin carbnica de los aceros al
carbono. Una de tales modelos es el Waard, quien establece que la velocidad de
corrosin responde a la siguiente ecuacin :
log. Vr. = 6,3 - 1119/t +273 + 0,0013 t + 0,41 log. PCO2 - 0,34 ph actual.
donde Vr. es la velocidad de corrosin en m.m/ao , t la temperatura C , P CO2 la
presin parcial de CO2 atm,
y ph actual, el pH del sistema. ( ver nomograma).La
velocidad de corrosin establecida por esta ecuacin , normalmente es ms alta de la

realmente determinada en campo, por lo que se aplica a los casos ms severos de
corrosin carbnica.
56
ARMADAS (UNEFA)
Muchas investigaciones se han desarrollado sobre los severos daos que suscitan a
la produccin, transportacin y equipos de refinacin del petrleo y gas, la corrosin a
causa del Dixido
de carbono. La corrosin a causa de este compuesto es un
fenmeno complejo que incluye procesos de transporte, electroqumicos y qumicos

simultneamente e interactivamente. Se han desarrollado modelos para predecir la
velocidad de corrosin a causa del Dixido de carbonopero han incurrido en el error
57
ARMADAS (UNEFA)
de subestimar los procesos de transporte, por lo que los resultados diagnosticados

mediante modelacin matemtica no han sido acertados.
Algunos autores han tenido en cuenta este hecho y han desarrollado modelos
matemticos que contemplan los procesos de transportacin en flujos turbulentos y
consideran la difusin, conveccin y transferencia de carga, as como las reacciones
qumicas homogneas del Dixido de carbono en varios equilibrios de disolucin.
Estos sistemas han permitido verificar que a valores de pH alrededor de 4,0 y a bajas
velocidades de flujo, la reduccin del Dixido
de carbono es controlada por la
reaccin qumica homognea de hidratacin del Dixido de carbonocontrolada por la

ecuacin de Vetter y que la velocidad de corrosin se incrementa con la presin
parcial del Dixido
de carbono mediante una expresin del tipo:
corrosin = k p(CO2(g))0.7
velocidad de
xx
(F. Wang, Modelling of Aqueous Carbon Dioxide Corrosion

in Turbulent Pipe Flow, Thesis for the Degree of Doctor of Philosophyin the
Department of Chemical Engineering University of Saskatchewan, Canada,
(1999).
El CO2(g en un ambiente anhidro es un gas no corrosivo, pero se comporta como un
cido de Lewis en disolucin acuosa. Mientras mayor sea la presin parcial de este
compuesto, menor es el pH y por lo tanto el entorno es ms favorable al proceso de
corrosin. Sin embargo, si el pH del medio aumenta fundamentalmente mediante la
utilizacin de disoluciones Buffers o Tampones, se crea un ambiente que favorece la
formacin de carbonatos e hidrogenocarbonatos ferrosos, que inhiben la corrosin.
La solubilidad del Dixido de carbono depende considerablemente de la presin,
temperatura y en algn grado inclusive del tipo de fluido.
El problema de corrosin a causa de las disoluciones acuosas de Dixido
de
carbonoes un proceso electroqumico que establece la disolucin andica del hierro y
58
ARMADAS (UNEFA)
el desprendimiento de H2(g) en la zona catdica. La ecuacin qumica que representa

este sistema lo podemos plantear como:
Fe(s) + CO2(ac) = Fe2CO3(s) + H2(g),
mientras que el mecanismo de reaccin postulado sera:
Fe = Fe2+ + 2e
2H2O + 2 e = H2(g) + 2OH-(ac)
Fe(s) + 2 H2O = Fe2+(ac) + H2(g)+ 2 OH-(ac)
Adems de parmetros propios del flujo de los fluidos, la corrosin por Dixido de
carbono tambin est influenciada por factores inherentes a
la metalurgia de la
instalacin. En estos se incluyen daos asociados con estructuras metalogrficas

resultantes de soldaduras, o tratamientos trmicos locales , como son los procesos de
recalque de las tuberas ( Ringworm corrosin en tubing J-55 sin un tratamiento de
normalizado). Estos daos, estn asociados a las microestructuras resultantes de
carburos.
Se ha observado que la perlita resultante en los aceros normalizados brinda una
mayor resistencia al ataque por CO2 , debido probablemente, a que las lminas de
cementita , constituyentes de la perlita, refuerzan el anclaje de capas protectoras de
carbonatos de hierro.
Es recomendable entonces, especificar los grados API J-55 ,
para uso en ambientes con Dixido de carbono
completamente normalizados, con
un mnimo de 1% de Cr, Carbono de 0.35 % a 0.40 % , y Azufre menor a 0.01 %.
En las ltimos aos se ha prestado especial importancia a los fenmenos de corrosin

asociados al Dixido de carbono debido a la utilizacin de este compuesto como una
de las vas de recuperacin terciaria de crudos mediante la inyeccin de gas. Esta ha
59
ARMADAS (UNEFA)
sido una de las causas por las que un gran nmero de centros de investigacin,
hayan puesto especial inters en las pesquisas a causa de la corrosin mediante el
Dixido de carbonoSin embargo, el mecanismo de corrosin debido a este gas no es
comprendido con exactitud, donde un hecho que incide fundamentalmente son los
altos costos y larga duracin de los experimentos vinculados a este proceso, por lo
que un gran
nmero de investigaciones relacionadas con el tema han estado
orientadas hacia la fundamentacin de modelos matemticos que permitan predecir la

corrosin como consecuencia de la presencia de Dixido de carbono en el petrleo y
gas.
2.3.2.6. INFLUENCIA DEL CIDO ACTICO
Otro de los factores importantes que se debe tener en cuenta en el estudio de la
velocidad de corrosin de los aceros, es la presencia de cido actico. No obstante,
muchos modelos matemticos desarrollados para diagnosticar la velocidad de
corrosin no tienen en cuenta esta variable.
El cido actico aumenta considerablemente la velocidad de corrosin a altas
temperaturas y su preponderancia es superior al del sulfuro de hidrgeno y el dixido
de carbono como consecuencia, entre otros factores, de la mayor solubilidad del
acetato de hierro (II) en relacin a la del Fe 2S y el Fe2CO3, ya que no facilita la capa
protectora de sal frrica.
2.3.2.7. INFLUENCIA DEL TIPO DE FLUDO
En el proceso de establecer un modelo matemtico para determinar la velocidad de
corrosin se requiere conocer las caractersticas del fluido, es decir si es una simple
fase de flujo aceite/gas, o dos fases de flujo (aceite y agua/gas y agua), de tres
fases de flujo (aceite, agua y gas). Por consiguiente la velocidad de flujo es otro de los
60
ARMADAS (UNEFA)
factores que influye en la velocidad de corrosin y que el modelo matemtico para

predecir el ndice de corrosin debe tener en cuenta.
2.3.2.8. INFLUENCIA DE LA CONDENSACIN DEL AGUA DURANTE EL TRANSPORTE
DE GAS.
Generalmente ocurre condensacin de agua durante el transporte del gas debido a

una disminucin de la temperatura entre el gas que
fluye y las paredes de las
tuberas.
Este proceso origina la disolucin de gases como el sulfuro de hidrgeno y el dixido
de carbono provocando una disminucin del pH y por consiguiente un aumento en el
ndice de corrosin. De tal manera que esa agua condensada se puede catalogar de
un agente corrosivo y es comn denominar este proceso" top-of-line corrosion". Si el
fenmeno de condensacin de agua es elevado, originar que el agua fluya por las
paredes internas de las tuberas evitando la precipitacin de las sales ferrosas y por
ende que aumente la velocidad de corrosin.
2.3.2.9. INFLUENCIA DE LA AGRESIVIDAD DE CORROSIN LOCALIZADA
La denominada agresividad de corrosin localizada es consecuencia de mltiples
factores. Se origina debido un retardo de los factores que inhiben la corrosin, como
pueden ser la turbulencia de flujo, el pH, la temperatura, las presiones parciales de y
Dixido
de carbonoentre otros y es un aspecto que los modelos matemticos
desarrollados para predecir la velocidad de corrosin tienen en cuenta.

2.3.2.10. INFLUENCIA DEL TIPO DE ACERO
En la produccin de gases de naturaleza cida, adems de la presencia de Sulfuro de
hidrgeno, pueden estar presentes otro agresivos , tales como cloruros, agua, dixido
61
ARMADAS (UNEFA)
de carbono entre otros,. generndose as ambientes de alta agresividad. Estos

agresivos y las temperaturas elevadas, crean condiciones que pueden superar la
resistencia a la corrosin de los aceros al carbono y baja aleacin. An el uso de
plastificados internos o tubulares de resinas reforzadas con fibra de vidrio, estarn
limitados por la temperatura y presin. Por encima de los 190 0C, slo las aleaciones
que contienen suficiente cromo, nquel y molibdeno, pueden resistir la corrosin,
picado, S.S.C., o S.C.C.
La decisin de utilizar aleaciones resistentes a la corrosin
depender de
evaluaciones del ambiente agresivo, seguridad ambiental, anlisis de costos y

riesgos, entre otros. Cuando el agresivo principal es el Dixido de carbono , las
aleaciones al 13% de cromo, han mostrado muy buenos resultados. Sin embargo
cuando el problema es S.S.C por ambientes agrio, estos aceros presentan menor
resistencia que cualquiera de los aceros comunes grados API.
Algunas de las ventajas de las aleaciones resistentes a la corrosin (ARC) son:
No es necesario la inhibicin.
Por su resistencia, para dimetros externos iguales se tienen mayores dimetros
internos, por lo que , mayor produccin.
Por su mayor resistencia a la corrosin erosin, se puede operar a mayores
caudales.
La calidad de fabricacin de las ACR, es superior a la de los aceros comunes.
Mayor confiabilidad durante el servicio.
Entre las desventajas de los ACR se pueden sealar:
Pueden presentar engranes de uniones, galling.
62
ARMADAS (UNEFA)
Las ACR, requieren diagnsticos basados en mtodos ultrasnicos en lugar de
electromagnticos.
Los ataques corrosivos, de existir, son localizados, picado, crevice, SSC.
En disoluciones de cloruros y con oxigeno disuelto, son susceptibles al picado.
Requieren de una mayor inversin inicial.
El tipo de acero tiene una influencia decisiva en la velocidad de corrosin. Mltiples

estudios se han desarrollado con la finalidad de obtener nuevos tipos de aleaciones
resistentes a la corrosin y que presenten la particularidad de su bajo costo. En la
tabla
? se muestran algunos tipos de aceros usados en la industria del petrleo y
gas y las causas fundamentales que propician la corrosin.

Tabla
?.
Resistencia a la corrosin de diferentes aceros utilizados en la
industria del petrleo y gas.

TIPO DE ACERO
CAUSAS QUE DAN ORIGEN A LA CORROSIN

En presencia de cloruros pueden sufrir picado o corrosin en rendija.
Aceros Inoxidables
de la Serie AISI 300
( Austenticos)
-La tendencia al picado aumenta con la temperatura, concentracin de

cloruros y oxigeno.
-La resistencia al picado se incrementa para aceros con Molibdeno
(AISI 316 , 317)
-Aceros de la serie 300 pueden fisurar por tenso-corrosin en
presencia simultnea de cloruros, temperatura, oxigeno y tensiones
aplicadas o residuales.
Los de uso comn la extraccin de petrleo son los Tipo AISI 410 y 420
Aceros Inoxidables
de la Serie AISI 400
( Martensticos)
-Tienen menor resistencia al picado que los de la serie 300

-Tienen mayor resistencia a la tenso-corrosin que los de la serie 300.
-En presencia de H2S debe limitarse su dureza a 22 Hrc. por prevencin a
fisurasiones inducidas por hidrgeno.
Los mas empleados por su resistencia son los de 9% Cr.- 1% Mo.
63
ARMADAS (UNEFA)
Aceros de media
-Son susceptibles al picado.
Aleacin
-En presencia de H2S su dureza debe limitarse a 22 HRc. y limite elstico

a 105000 p.s.i.
( mas del 3% y menos

del 11 %
de aleantes)
Aceros al carbono y de
baja aleacin
( menos del 3% de
aleantes)
Los usados tpicamente son J-55 , N-80 , P-110 , AISI 4140 , AISI 4115.
-Se corroen para presiones parciales de CO2 mayores a 4 p.s.i.a.
-Sufren corrosin por picado.
-A presiones parciales de CO2 superiores a 20 p.s.i.a son severamente
atacados.
A pesar de ser un material costoso, muchas compaas prefieren utilizar en sus

instalaciones, aceros con alto contenido de cromo debido a su alta resistencia a la
corrosin. En el diseo de los modelos matemticos para predecir la velocidad de
corrosin, de acuerdo a las caractersticas de las aleaciones, se le asocia una
constante con el objetivo de aumentar la exactitud en el proceso de predecir los
resultados de la velocidad de corrosin.
Todos los factores anteriormente mencionados contribuyen de una manera u otra en
el fenmeno de la corrosin. En la gran mayora de las ocasiones no como entes
independientes, sino que existe una superposicin de efectos simultneos, de ah que
la conformacin de un modelo matemtico para diagnosticar la velocidad de corrosin
sea una tarea ardua y compleja.
La correspondencia existente entre las propiedades mecnicas y la resistencia a la
corrosin, justifica la utilizacin de aceros inoxidables para mitigar los efectos
corrosivos en la construccin de oleoductos, gasoductos, equipos de perforacin,
tanques de almacenamiento de petrleo y sus derivados. Las instituciones de
investigacin en el campo de la metalurgia, dedican enormes esfuerzos tcnicos,
64
ARMADAS (UNEFA)
profesionales y econmicos para desarrollar nuevos materiales que mitiguen los

efectos de la corrosin de los materiales y equipos utilizados en la industria. De
manera general los tipos de aceros se clasifican en cinco grupos principales de
acuerdo a sus caractersticas metalrgicasxx.
Uno de estos estudios fue realizado por Cleinton y colaboradores xx quien analiz la
corrosin en aleaciones de aceros de diferentes caractersticas a causa del sulfuro de
hidrgeno a altas temperaturas, proveniente de crudos pesados venezolanos. Entre
los tipos de aceros estudiados se encontraban los del tipo AISI 444, aceros
inoxidables que presentan una micro estructura ferrtica cuya composicin qumica se
identifica por una reduccin en la concentracin de elementos intersticiales, como
carbono y nitrgeno, as como la adicin de molibdeno que permite un incremento a la
resistencia a la corrosin y la adicin de elementos estabilizantes tales como el
titanium y el niobioxx.
Uno de los equipos ms importantes en el procesamiento del petrleo, es la torre de
destilacin, la cual permite la separacin del crudo en diferentes fracciones de
acuerdo a sus temperaturas de ebullicin, en las condiciones estndar de trabajo.
Estas torres tienen un recubrimiento interno de aceros inoxidables AISI405 para
disminuir la actividad corrosiva de sustancias involucradas en el proceso de refinacin
del petrleo. Sin embargo, estos recubrimientos son altamente costosos y es
necesario peridicamente su renovacin, a causa de los altos niveles de acidez en los
crudos pesados, que originan la degradacin de estos recubrimientos, de ah nuestro
propsito de acometer una tarea de investigacin en que se apliquen recubrimientos
anticorrosivos obtenidos de la biomasa, como es el caso del bagazo de la caa de
azcar u otros derivados lignocelulsicos, en el que ni las altas temperaturas ni los
entornos cidos tienen una influencia significativa.
65
ARMADAS (UNEFA)
Otra tcnica de reparacin de la degradacin muy comn es la que utiliza aceros

inoxidables austenticos
AISI316 mediante el denominado proceso SMAW. Sin
embargo este material se ha comprobado que presenta problemas de corrosin bajo

tensin, asociado a fatigas trmicas.
Otra alternativa para recubrir las torres de destilacin ha sido objeto de estudio de la
prestigiosa Universidad Federal de Cear. Los investigadores de este centro de altos
estudios, han propuesto el uso de otras aleaciones un poco ms resistentes que las
anteriormente sealadas, basando su estudio diagnstico y alternativo, en la
evaluacin de la superficie mediante microscopa electrnica de barrido (SEM) y
anlisis de rayos X de energa dispersiva (EDX), as como un analizador de imgenes
para evaluar el tamao del grano de la zona afectada a altas temperaturas.
Los carburos esferoides, resultantes de aceros templados y revenidos, o
aceros
normalizados afectados por tratamientos trmicos, como soldadura, poseen una

pobre resistencia a la corrosin carbnica. El agregado de Cromo a los aceros,
aumenta la resistencia a la corrosin carbnica. Cuando se llega a un 25% de Cr,
aceros Duplex, la corrosin es prcticamente cero. Se necesita al menos un 9% en
Cr, para lograr proteccin contra la corrosin carbnica, pero estos aceros presentan
poca resistencia si en el medio existen otros agresivos , particularmente H 2S(g).
La aleaciones de Cromo ms utilizadas en ambientes de Dixido de carbonoson las
que tienen 12% - 13 % en Cr. No obstante, para temperaturas mayores a 150 C y
niveles altos en cloruros, lo ms recomendables es utilizar aceros Duplex , conocida
su resistencia al picado y a las fisuras inducidas por H 2S(g).
En la tabla ??se muestra la resistencia a la corrosin de diferentes aceros utilizados
en la industria del petrleo y gas
66
ARMADAS (UNEFA)
2.3.9.13 CORROSIN INDUCIDA POR BACTERIAS

Los problemas de corrosin pueden derivar de la presencia o asociacin de alguno
de los siguientes microorganismos: bacterias sulfato reductoras (BSR) , bacterias
formadoras de limos , bacterias oxidantes del hierro, y otros microorganismos tales
como algas y bacterias del azufre. Son organismos unicelulares, microscpicos,
vegetales, similares a las algas pero sin clorofila. Pueden tener forma de bastoncillos
o filamentos (bacilos), forma esfrica (cocos) y de espiral (espirilos).
Desde el punto de vista de la corrosin, las BSR, del genero Desulfovibrio y en
menor extensin las del Clostridium , son las responsables de los problemas ms
graves. Estos dos grupos de bacterias, reducen los sulfatos inorgnicos, que
utilizan como fuentes de energa, a sulfuro de hidrogeno. Existen tambin, distintos
grupos de bacteria, aerbicas y anaerobias capaces de reducir ciertos compuestos
orgnicos de azufre a sulfuro de hidrgeno, pero slo los dos grupos mencionados
reducen los sulfatos inorgnicos
Las especies Desulfovibrio requieren de un
medio libre de oxgeno, pudiendo
desarrollarse tanto en aguas dulces como en saladas. Estas especies se

diferencian solo en el sustrato orgnico en la que se oxidan, pero todas reducen los
sulfatos a sulfuros. Son bacterias ssiles, es decir se adhieren por si mismas a las
superficies y crecen.
Los organismos ssiles constituyen lo que se conoce como "biofilm". Este hecho es
de importancia prctica, dado que indica que el recuento de BSR , efectuado sobre
muestras de agua, poblacin planctnica , puede diferir notablemente de la
poblacin adherida sobre la superficie metlica en la que fluye. El desarrollo de un
biofilm se considera un proceso de etapas mltiples que implica los siguientes
pasos principales:
67
ARMADAS (UNEFA)
1. Formacin de una delgada pelcula orgnica, que altera las cargas

electrostticas y la humectabilidad de la superficie metlica, facilitando la adhesin
de las bacterias. En general, se cree que el primer paso en la formacin del biofilm
sobre una superficie es la absorcin/adsorcin de molculas orgnicas (p.ej. las
sustancias de cido hmico presentes en la mayora de las aguas naturales). A
esta pelcula orgnica se adhieren los microorganismos.
2. Transporte de microorganismos del agua a la superficie slida.
3. Adhesin de los microorganismos en la interfaces de agua/ pelcula orgnica
superficial.
4. Reproduccin de las clulas adheridas y produccin de exopolmeros. Estos
polmeros se conocen como polisacridos extracelulares.
5. Separacin de partes de biofilm como consecuencia del esfuerzo de corte y del
re-arrastre en el flujo de agua, para repetir el proceso de formacin de biofilm en
otras partes.
La formacin y crecimiento
del biofilm (micronichos)
sobre la superficies
metlicas, son causantes de numerosos problemas en la industria del petrleo:

Causan daos estructurales al metal, y reducen la capacidad de transporte o
incrementan las prdidas energticas.
Facilitan y aceleran la corrosin debido a la actividad metablica de los
microorganismos.
Prdidas en la transferencia de calor.
Degradan productos que contactan el biofilm.
Taponamientos de filtros.
68
ARMADAS (UNEFA)
Taponamiento y agriamiento de formaciones productoras de hidrocarburos.

Si bien la pelcula est formada por un 95% a 98% de agua, la reduccin de
presin producida por una pelcula de 500 micrones de espesor es mayor de lo
esperado. Si se forman considerables polisacridos extracelulares, como en los
biofilms maduros, menos de un 10% de su peso en seco consiste en clulas de
microorganismos. Al madurar el biofilm, tendr una variada diversidad de especies.
Algunos de los factores qumicos que afectan el desarrollo de biofilms:
1. Temperatura ambiente y temperatura del sistema.
2. Velocidad de flujo del agua (turbulencia) ms all de la superficie slida.
3. Disponibilidad de nutrientes.
4. Rugosidad de la superficie slida.
5. pH del agua
6. Partculas en el agua
Existen sntomas que indican un crecimiento desmedido de BSR en el sistema,
entre los que tenemos:
El agua se torna gradualmente agria, aumentando el contenido en sulfuros.
Aumento de slidos totales suspendidos en el agua.
Aumento en frecuencia de fallas por corrosin, especialmente en forma de
picaduras.
La corrosin por BSR se evidencia por la presencia de hierro o sulfuros junto a
tuberculaciones.
Aparicin de sulfhdrico en pozos productores, posterior al inicio de la inyeccin
de agua.
Los pozos inyectores retornan aguas negras.
69
ARMADAS (UNEFA)
El control de las BSR se consigue por la combinacin de ciertos cambios fsicos y

mecnicos, junto a tratamientos qumicos especficos, a saber :
Mantener el sistema limpio, eliminando lodos de fondo de tanques y/o lneas .
Este paso es fundamental para lograr un control de las BSR.
Reestructurar el sistema para eliminar zonas estancas o puntos muertos donde
quede agua estacionada, evitando las velocidades bajas de circulacin que

favorecen sedimentaciones de slidos.
Separar en lo posible aguas saladas y dulces.
Iniciar y dar continuidad a los tratamientos con biocidas.
La proteccin catdica es un mtodo de control del desarrollo de las BSR., y se
considera que el potencial mnimo a mantener en la estructura protegida, a efectos

de lograr la inhibicin del crecimiento, es de -0.950 mV, respecto del electrodo
Cobre-Sulfato de Cobre.
A pesar del efecto inhibidor del oxgeno, las BSR pueden estar activas en
sedimentos aerbicos, donde crecen en micronichos anaerobios. La formacin y
permanencia de estos micronichos (biofouling), se puede explicar por dos razones:
la respiracin de las bacterias aerbicas
eliminan oxgeno y favorecen al
crecimiento de las BSR., que a la vez generan Sulfuro de hidrgeno que reacciona y
eliminan el oxigeno. De esta forma
una vez establecidas las BSR., pueden
protegerse por si solas del oxgeno
y si hay materia orgnica disponible los
micronichos anaerobios se expandirn rpidamente en un proceso de autoestimulacin.
.En un ambiente aireado homogneamente, las BSR, se inactivan
pero pueden vivir das en aguas aireadas, volvindose a activar cuando se dan
nuevamente condiciones de anaerobiosis.
70
ARMADAS (UNEFA)
Las BSR., del genero Desulfotomaculum , pueden formar esporas , que no slo
resisten al oxgeno , sino tambin al calor (80 0C) y la desecacin, por lo que pueden
sobrevivir en suelos secos. Las esporas germinarn si obtienen condiciones
favorables de crecimiento.
Las BSR crecen mejor a pH neutros, pero tambin se han detectado en aguas con
mayor acidez, como en las que tienen Dixido de carbono en disolucin. Casos
donde es probable el crecimiento bajo el amparo de micronichos de pH
mas
favorables dado que los productos metablicos de las BSR son buffers, tal como
sistemas
HS - (ac)/ H2S(ac) y CO3H- (ac) / CO32- (ac) , que pueden proteger frente a
pH extremos.
La tolerancia de las BSR a las concentraciones salinas no est claramente definida.
Existen especies de agua dulce que son inhibidas por concentraciones de 20 -30
g/L, de NaCl. y
por otro lado, especies marinas que son moderadamente
hemoflicas, y no crecen en aguas dulces. Tambin existen las halotolerantes, que

crecen en ambos ambientes.
BACTERIAS
FORMADORAS
DE
LIMOS.
El nombre formadoras de limos no indica un simple grupo de microorganismo, ya

que muchas son las bacterias capaces de generar, bajo ciertas condiciones,
cpsulas limosas, que constituyen el componente principal de los limos
bacteriolgicos observados comnmente en sistemas que manejan aguas y crudos
hidratado. Sin embargo, es bien conocido que la actividad de las BSR, declina
drsticamente cuando la salinidad del agua supera los 80-100 g/L, de NaCl. El
taponamiento de filtros suele ser el primer sntoma del desarrollo de bacterias
formadoras de limos. Los limos generados, adems de favorecer al desarrollo de
71
ARMADAS (UNEFA)
BSR., originan celdas de concentracin diferencial, debajo de las cuales se inician

procesos de corrosin localizada.
Las bacterias formadoras de limos pueden existir tanto en aguas dulces como
saladas, aun cuando las aguas de baja salinidad son las mas propicias. Algunas
crecen en ambientes
anaerobios y otras en aerobios, existiendo adems, las
facultativas , que crecen indistintamente en uno u otro ambiente.

Los puntos o zonas ms comunes de desarrollo son:
Puntos estancos de lneas y en tanques donde exista agua libre.
Bajo depsitos de lodos , incrustaciones etc.
En filtros de arena o arena y grava.
En entrecao de pozos productores e inyectores.
Detrs de las caeras de entubacin, en suelo y fluidos de perforacin.
En relleno de caeras soterradas.
En la interfaces agua petrleo, de tanques cortadores y /o tratadores.
BACTERIAS OXIDANTES DEL HIERRO.

Se encuentran por lo comn en aguas dulces y ocasionalmente en las
salobres..Son esencialmente aerbicas, pero pueden desarrollarse en ambiente con
cantidades menores a 0.5 p.p.m de oxgeno disuelto, y contribuyen a la generacin
de limos. Se caracterizan por la capacidad de oxidar el hierro ferroso a hierro
frrico, provocando su precipitacin ,que adems de generar slidos, puede dar al
agua una tonalidad rojiza.
72
ARMADAS (UNEFA)
La corrosin aerbica del hierro y el acero comienza con la creacin de celdas de

concentracin de oxgeno por depsitos de bacterias que forman lodos. Este tipo de
corrosin suele ser acelerada por bacterias que oxidan el hierro formando
protuberancias.
El proceso de tuberculacin es complejo. A menudo comienza con un depsito de
bacterias que producen oxidacin del hierro y forman cieno en un punto de bajo flujo.
Esto forma una celda de concentracin de oxgeno estimulando as la disolucin del
hierro como Fe2+ debajo del depsito. Al desplazarse hacia afuera los iones de Fe 2+
se oxidan convirtindose en Fe 3+. Esto se produce electroqumicamente cuando
encuentran concentraciones de oxgeno ms altas y/o por accin de bacterias de
hierro. El producto resultante, Fe(OH) 3, se fusiona con el biodepsito para formar
una pared de la protuberancia en crecimiento. Cuando hay bacterias presentes, la
estructura de la prominencia suele ser menos frgil y menos fcil de remover de la
superficie metlica. La parte externa de la protuberancia se torna catdica, mientras
que la superficie metlica interior se vuelve altamente andica. Al madurar la
protuberancia, parte de la biomasa puede comenzar a descomponerse creando una
fuente de sulfatos para ser usada por las (BRS) bacterias sulfato reductoras en la
produccin de H2S en la solucin anaerbica interior. En ciertos casos, las bacterias
que oxidan el azufre pueden contribuir a la formacin de sulfatos. Segn los iones
disponibles en el agua, la estructura del protuberancia puede contener algo de
FeCO3 y, si hay presentes BRS, algo de FeS. Por ltimo, si hay una fuente de
cloruros y se encuentra la bacteria Gallionella que oxida el hierro, puede formarse
dentro del protuberancia una solucin muy cida de cloruro frrico.
73
ARMADAS (UNEFA)
Por lo general, no todas las reacciones precedentes tendrn lugar en un solo medio.
Como los protuberancias crecen en las superficies bajo la influencia de cualquier
combinacin de reacciones, se combinarn tarde o temprano para formar una masa.
High-temperature hydrogen sulfide corrosion on the heat-affected zone of the AISI
444 stainless steel caused by Venezuelan heavy petroleum
Cleiton C. Silva a, Joo Paulo S.E. Machado a, Ana V.C. Sobral-Santiago c,
Hosiberto B. de Sant'Ana b,, Jesualdo P. Farias a
Journal of Petroleum Science and Engineering 59 (2007) 219225
2.3.2.11. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE IONES CLORURO
Una de las impurezas ms importantes presentes en el petrleo, que influye
decididamente en la corrosin, es la atribuida a la presencia de cloruros tanto en
forma de sales inorgnicas como orgnicas.
Las sales inorgnicas estn presentes en la salmuera producida junto al crudo
adquiridas como contaminantes en el proceso de extraccin del petrleo. Las
fundamentales son los cloruros de sodio, magnesio y calcio. Existen reportes que
sealan que los crudos pesados pueden llegar a tener hasta 300 libras de sal por
cada 100 barriles de petrleo. (BIBLIOGRAFA).
Cuando los crudos son precalentados a temperaturas cercanas a 120 0C, gran parte
del MgCl2 y el CaCl2
comienza a hidrolizarse y forman cloruro de hidrgeno. Sin
embargo, la ausencia de vapor de agua impide la formacin de cido clorhdrico, que

es un fuerte agente corrosivo.
Cuando los crudos se calientan a temperaturas relativamente altas ( 3700C), puede
formarse cido clorhdrico, debido a la hidrlisis del cloruro de magnesio el cloruro
de calcio disueltos en el agua. Por ejemplo:
H2O = H+(ac) + OH-(ac)
Cl-(ac) + Mg2+(ac)
74
ARMADAS (UNEFA)
El cido clorhdrico es un cido fuerte y uno de los causantes de la corrosin en

todo el equipamiento de la industria petrolera. Su fuerte carcter corrosivo puede ser
causa de severos problemas de corrosin. En el caso particular de los crudos
pesados, stos tienen grandes cantidades de sales disueltas, agua y sulfuro de
hidrgeno, por lo que se originan graves problemas de corrosin en las aleaciones
constituyentes de los equipos a causa de la formacin de HCl (ac). Para minimizar los
efectos de las sales inorgnicas, es comn mezclar los crudos con agua des ionizada,
la que posteriormente se elimina en el proceso de destilacin.
Segn Sridhar y Russell [6], la velocidad de corrosin aumenta con el incremento del
contenido de iones cloruros en un rango de 10000 a 100000 ppm. La magnitud de
este efecto aumenta con temperaturas por encima de 60C (150 F). Este hecho se
debe a que la temperatura ayuda a que los iones cloruros en solucin penetren en la
pelcula de corrosin que se presenta en la superficie del metal, lo cual puede
producir una desestabilizacin de la pelcula y a su vez, conllevar a un aumento de
corrosin.
2.3.2.11.1 INFLUENCIA DE LOS CLORUROS ORGNICOS EN LA VELOCIDAD DE
CORROSIN
Los cloruros orgnicos, comnmente llamados cloruros fantasmas, constituyen uno

de los contaminantes en los crudos responsables de la corrosin. La fuente de donde
provienen es diversa, pero a menudo su origen est asociado con los solventes
clorados utilizados en los yacimientos de petrleo. Adems pueden ser fuente de
contaminacin debido a tanques o tuberas contaminadas durante la transportacin de
los crudos, ya que los denominados cloruros fantasmas no se eliminan durante el
proceso de desalado, a causa de su baja polaridad.
75
ARMADAS (UNEFA)
Los cloruros orgnicos se descomponen cuando se eleva la temperatura y forman

HCl(ac), que origina cambios bruscos de pH y estableciendo condiciones favorables
para que aumenta la velocidad de corrosin.
2.3.2.12 INFLUENCIA DE LOS CIDOS NAFTNICOS
Los cidos naftnicos comprende una mezcla compleja de cidos carboxlicos ciclo
alifticos y alquil sustituidos acclicos que pueden englobarse mediante la frmula
qumica general CnH2n+ZO2, donde n indica el nmero de carbono y Z un nmero
cualquiera del conjunto de nmeros reales y especifica la deficiencia de hidrgeno a
causa de la formacin de anillo. El valor absoluto de Z dividido entre dos (2), da el
nmero de anillos en el compuesto. Los componentes acclicos son altamente
ramificados semejantes a los cidos grasos. La figura ? muestra diferentes ejemplos
de estructuras de cidos naftnicos. (A review of the occurrence, analyses, toxicity,
and biodegradation of naphthenic acidsJoyce S. Clemente, Phillip M. Fedorak
Department of Biological Sciences, University of Alberta, Edmonton, AB, Canada T6G
2E9 Received 7 September 2004; received in revised form 7 September 2004;
accepted 20 February 2005 Available online 22 April 2005
Los denominados cidos naftnicos son compuestos qumicamente estables y no
voltiles que tienen la propiedad de actuar como surfactantes. Sus constantes de
disociacin a 250C estn en el rango de 1,0 x10 -5 a 1,0 x 10-6, tpico de los cidos
carboxlicos. Las sales de sodio de los cidos naftnicos son solubles en agua.
Estas sustancias son constituyentes del petrleo y estn en mayor o menor
concentracin de acuerdo a la fuente original de petrleo. Se ha publicado que
pueden existir cerca de 1500 cidos naftnicos en un solo tipo de petrleo.
Su denominacin est asociada a las dificultades inherentes a la separacin,
cuantificacin e identificacin de los compuestos individuales. La semejanza de
estructuras, polaridad y grado de acidez, puede ser un criterio que justifique la
76
ARMADAS (UNEFA)
dificultad en el aislamiento particular de estas mezclas, an con los equipos de

cromatografa de HPLC de alta resolucin ms modernos y soportes de alta
especificidad. No obstante, algunos mtodos analticos han sido desarrollados para
determinar la concentracin de cidos naftnicos en el petrleo el agua.
Las aleaciones de acero resistentes a la corrosin de compuestos sulfurados
pueden ser objeto de intensa corrosin a causa de los cidos naftnicos.
La
influencia de la temperatura tiene una incidencia dual en la velocidad de corrosin

debido a los cidos naftnicos. En el rango de temperaturas entre 200-400 0C, la
velocidad de corrosin aumenta, pero a temperaturas superiores se origina la
descomposicin de estos compuestos originando una lmina superficial sobre las
aleaciones que disminuye el proceso de corrosin.
De manera general, el ndice de corrosin aumenta con el nmero de cido total
(TAN) del crudo, pero en realidad la extensin de la corrosin por cidos naftnicos
depende no solamente del TAN, sino tambin de la capacidad de los grupos
carboxlicos para formar complejos metlicos.
La corrosin a causa de los cidos naftnicos est asociada a otras variables
adems del TAN, como la velocidad de turbulencia, porcentaje de azufre, temperatura
y estado fsico del petrleo. Los datos publicados en la literatura cientfica sobre el
tema sealan, que el TAN es importante como factor de corrosin cuando la acidez
del petrleo es igual o mayor de 0,5 mg KOH g (miligramos de hidrxido de potasio
necesarios para neutralizar la acidez de un gramo de petrleo y derivados). En este
caso la corrosin naftnica ocurre debido a la vaporizacin de los cidos naftnicos y
posterior condensacin sobre las superficies metlicas.
Este mecanismo de vaporizacin-condensacin, conjugados con los efectos de la
velocidad y turbulencia del flujo de gas, actan como aceleradores del proceso de
corrosin. La velocidad de flujo tiene un efecto importante en la corrosin de tubos de
77
ARMADAS (UNEFA)
hornos y lneas de transferencia debido a la turbulencia provocada por el flujo bifsico

lquido-vapor. El efecto es an mayor, donde ocurre turbulencia provocada por
barreras fsicas, como en curvas, locales con exceso de penetracin de soldadura,
cambios de dimetro y bombas.
A modo de ilustracin en la tabla est registrada la influencia de la velocidad y
turbulencia, como tambin las tasas de corrosin de algunos materiales de mayor
utilizacin en la industria del petrleo. REVISTA FACULTAD DE INGENIERA, U.T.A.
(CHILE), VOL. 12 N1, 2004, pp. 40-45
CARACTERIZACIN DE ACEROS ALONIZADOS RESISTENTES A LA
CORROSIN UTILIZADOS EN LA INDUSTRIA DEL PETRLEO
Ramn Corts1 Regina Rodrguez1 Andre Capra2
Recibido el 26 de marzo de 2003, aceptado el 29 de abril de 2004
Tabla 1.- Influencia de la velocidad y de la turbulencia en una lnea de transferencia en
trechos rectos y curvos.
REPRODUCIR LA TABLA 1 DEL ARTCULO
Petrleos con ms del 2% de azufre forman pelculas adherentes de sulfato de hierro
(II). Esta pelcula reduce la corrosin por cidos naftnicos. Por otro lado, petrleos
con TAN elevados y bajo porcentaje de azufre (<2%), son ms corrosivos a altas
temperaturas que petrleos con el mismo TAN y alto porcentaje de azufre.
El sulfato de hierro (II), producto de la reaccin del Sulfuro de hidrgenocon el hierro,
es insoluble en el petrleo. Los cidos naftnicos, por el contrario, transforman el
hierro en naftenatos de hierro (II), solubles en el petrleo. La corrosin naftnica
acontece simultneamente con la corrosin por compuestos de azufre en el rango de
78
ARMADAS (UNEFA)
temperaturas entre 200-260 0C. En un sistema en que estn presentes sulfuro de

hidrgeno y cidos naftnicos, puede existir una competitividad entre la formacin
de sulfato de hierro (II) y su disolucin.
La influencia de la temperatura, asociada a la corrosin de los cidos naftnicos se
origina en los aceros al carbono, as como en aceros inoxidables AISI410,
austenticos y aceros AISI316 en el rango de temperaturas 200-400 0C. A temperaturas
inferiores, la tasa de corrosin no es significativa, mientras que a temperaturas
superiores a 4000C no se detecta corrosin como consecuencia de la presencia de los
cidos naftnicos.
Alrededor de los 2600C, los cidos naftnicos pasan a la fase de vapor parcialmente
en dependencia de la temperatura, la presin y el tipo de petrleo. Generalmente la
corrosin por cidos naftnicos, es ms intensa en las reas donde el TAN aumenta.
Este hecho es consecuencia de la condensacin de los cidos naftnicos en el
rango de temperaturas 280-3600C. Es importante resaltar que la denominada
corrosin naftnica ocurre solamente en la fase lquida. La corrosin del metal en
fase vapor de los cidos naftnicos es insignificante.
La corrosin por cidos naftnicos tiene una apariencia caracterstica. Con el
aumento del flujo, vara de desgaste tipo crateras con bordes afilados a ranuras con
bordes afilados. Como los productos de corrosin son solubles en los petrleos y
derivados, el metal que se ha oxidado no presenta una apariencia de corrosin, lo que
puede originar confusin y llegarse a la conclusin que el fenmeno es a causa de la
erosin.
La erosin es un dao mecnico por naturaleza y puede ser causada por turbulencias
sobre la superficie metlica. Altas velocidades son promotoras de turbulencias que
inducen a la formacin y rpido colapso de burbujas de vapor sobre la superficie del
79
ARMADAS (UNEFA)
metal, produciendo cavidades sobre la superficie de ste. Los fluidos que arrastran
slidos pueden, tambin, producir fenmenos de erosin.
La corrosin a causa de los cidos naftnicos es una preocupacin constante de
todos los trabajadores y profesionales involucrados en la industria del petrleo y gas.
80
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
Ductos expuestos a la corrosin generalizada
81
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
3.1 CONSIDERACIONES GENERALES
En este captulo se describe la metodologa utilizada para el desarrollo y
cumplimiento de los objetivos del presente Trabajo de Grado. La modalidad de
investigacin, de acuerdo al problema planteado y los objetivos propuestos es un
estudio diagnstico del ndice de corrosin en las aleaciones de aceros ms
utilizadas en la industria del petrleo y gas, mediante modelos matemticos. Es
nuestro propsito en esta investigacin, pronosticar
la velocidad de corrosin,
mediante el modelo matemtico PREDICT 4.0, Se analizan las relaciones entre las
variables en estudio, atendiendo a su influencia en la velocidad de corrosin.
Su originalidad consiste en
corrosin en un
un mtodo alternativo para determinar el ndice
tiempo y costo econmico
de
mucho menor, ya que la data
experimental se reduce considerablemente. La recopilacin de los datos se obtuvo

mediante una extensa bsqueda bibliogrfica con la intencin de obtener los
resultados experimentales ms recientes sobre la influencia de diferentes variables en
la velocidad de corrosin. De esta manera se logr la certificacin de confiablidad de
los resultados de la velocidad de corrosin con el uso del programa PREDICT 4.0.
Se hizo un anlisis de algunas de las variables ms importantes que influyen en la
velocidad de corrosin en las aleaciones de aceros, como la temperatura, la
presin parcial del oxgeno, sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono, velocidad de
flujo y sales en forma de cloruros, presentes en los crudos pesados. Por la
82
ARMADAS (UNEFA)
importancia del tema, se anexa un material con los ltimos 50 artculos ms

recientes en el perodo 2008-2009.
Se propone
una
tarea de investigacin en base a resinas furnicas
anticorrosivas, tomando como primicias la aplicacin del PREDICT 4.0, para
diagnosticar la velocidad de corrosin en flujo esttico, en las aleaciones de
aceros utilizadas en los equipos de la industria del petrleo y el gas.
3.2 JUSTIFICACIN DE LA INVESTIGACIN
El estudio del ndice velocidad de corrosin en las aleaciones de aceros

utilizadas en la industria del petrleo y gas, ofrece muchas posibles vertientes y
matices metodolgicos para la investigacin. Este estudio pretende utilizar un
mtodo basado en modelos matemticos.
La integridad de los equipos en la Industria Petrolera, es de gran importancia por
costos de mantenimiento y prevencin de paros inesperados de produccin. Uno
de los factores involucrados con estos criterios, es el problema de la corrosin.
Los enormes daos producidos por corrosin que peridicamente son publicados
en los medios masivos de comunicacin reflejan la existencia de un serio
problema de fallas en la proteccin anticorrosiva de equipos, mquinas, edificios,
estructuras y sistemas de comunicacin. Mltiples intentos destinados a evaluar
tales daos han sido encarados ms de una vez en distintos pases. Todas las
fases de las operaciones petroleras impactan al medio ambiente y a la
biodiversidad. Una de las principales causas de afectacin ambiental, se debe a
la contaminacin por derrames del crudo, debido a la corrosin del equipamiento
usado en la industria petrolera. Todos los aos los pases
requieren invertir
fabulosas cantidades de dinero con la finalidad de controlar y mitigar los efectos

que se originan como consecuencia del fenmeno de la corrosin. Los clculos
83
ARMADAS (UNEFA)
estimados sealan que los pases desarrollados invierten alrededor del 3,5% de
su producto bruto nacional. Las causas de este fenmeno, se puede catalogar de
flagelo econmico de la humanidad. Su control es de vital importancia, no slo
porque origina deterioros y fallas en el funcionamiento en equipos y
construcciones de toda ndole, sino porque tambin puede ser la causa de serios
daos al Ambiente e inclusive el origen de accidentes fatales tanto individuales
como colectivos en grupos poblacionales. Por lo tanto es de suma importancia
desarrollar nuevos proyectos de investigacin, orientados al estudio de los
principios de este problema y los mtodos ms adecuados para su control.
Algunas grupos de investigacin, han desplegado sus esfuerzos desde una
orientacin qumico fsico del fenmeno, mediante el establecimiento de
protecciones catdicas; otros se han centrado en la utilizacin de recubrimientos
anticorrosivos sintetizados en su gran mayora a partir de resinas polimricas,
donde bsicamente los monmeros provienen de la industria petroqumica en el
proceso de refinacin de crudos y desde hace dos o tres dcadas, otros colectivos
de investigadores se han dedicado a la elaboracin de software matemticos que
simulan el comportamiento del sistema. Estos modelos matemticos, tratan de
justificar los hechos experimentales mediante la resolucin de mltiples ecuaciones
que incluyen variables termodinmicas y reolgicas de los crudos. En la actualidad,
con el desarrollo de computadoras de ltima generacin de doble ncleo, se han
podido establecer modelos matemticos de alta complejidad matemtica, pero
donde los resultados obtenidos se alcanzan en cuestin de minutos, lo que permite
diagnosticar los fenmenos de corrosin anticipadamente y tomar las medidas
adecuadas. El fenmeno de corrosin es tan complejo, y las variables implicadas
estn interrelacionadas tan fuertemente, que el establecimiento de un nico modelo
matemtico para estudiar este problema no es factible. Los modelos matemticos
84
ARMADAS (UNEFA)
ms recientes para estudiar el ndice de corrosin en aleaciones de acero, hacen

nfasis en la resolucin de las ecuaciones de electromigracin-difusin, debido a
que la modelacin de transporte de masa es fundamental para diagnosticar todas
las formas de corrosin. Este hecho se complementa con la influencia de la
temperatura, y composicin de la disolucin, donde la influencia de la fuerza inica
es relevante, bsicamente a causa de la presencia de sales de diferentes iones
metlicos, en forma de cloruros, carbonatos e hidrogenocarbonatos. Por supuesto
que estos modelos tambin tienen en cuenta las ecuaciones de Navier-Stokes y de
turbulencia en la viscosidad de fluidos.
3.3 TIPO, DISEO DE INVESTIGACIN Y TCNICAS DE PRESENTACIN DE
LOS DATOS
De acuerdo al problema de investigacin y en funcin de los objetivos propuestos,
se desarroll una investigacin de estudio diagnstico. Mediante esta metodologa
de investigacin se desarrollaron dos fases en el estudio:
1) La fuente primaria de recoleccin de datos se obtuvo de la bibliografa
consultada. Se estableci una base de datos de cmo vara el ndice de
corrosin en funcin de diferentes variables.
2) En la segunda fase, la base datos compilados se compar con los obtenidos
en semejantes condiciones experimentales mediante el modelo matemtico
PREDICT 4.0.
Atendiendo a los objetivos propuestos, este proyecto de tesis se orienta hacia un
tipo de diseo de investigacin bibliogrfico longitudinal, ya que se describen las
relaciones entre dos ms variables que inciden en el proceso de corrosin en un
perodo de tiempo delimitado, a fin de establecer los cambios producidos en
85
ARMADAS (UNEFA)
relacin a las variables estudiadas, las consecuencias de stos y los factores

determinantes de los mismos.
La base de datos sobre ndice de corrosin y los obtenidos mediante el modelo
matemtico PREDICT 4.0, se presenta mediante tablas, grficos y nonogramas.
3.4 MATERIALES Y MTODOS
3.4.1 MODELO MATEMTICO PREDICT 4.0
Representa la ltima generacin del sistema PREDICT, modelo matemtico que

permite diagnosticar la velocidad de corrosin de aceros expuestos a un entorno
corrosivo. El programa incorpora un modelo numrico/heurstico que integra los
efectos de un complejo conjunto de parmetros para diagnosticar la velocidad de
corrosin basada en datos de la literatura, ensayos de laboratorio y experiencias
de campo. Un diagrama de flujo que muestra la estructura del sistema PREDICT
4.0 y sus potencialidades para calcular la velocidad de corrosin en aceros se
muestra en la figura XXX.
Este mtodo est instalado en sistema operativo Windows con una interface
para su fcil manipulacin por parte del usuario. Ver Figura XXX. A partir de una
base de datos especfica de diferentes parmetros el sistema muestra diferentes
resultados:
pH del sistema.
Diagnstico de la velocidad o ndice de corrosin en milmetros por ao
(mpy).
La barra de ndice de corrosin que grficamente representa la velocidad
de corrosin.
Un anlisis de sensibilidad de las variables en estudio.
3.4.2 OBTENCIN DE LA BASE DE DATOS
Los datos para diagnosticar la velocidad de corrosin se obtuvieron de fuentes

secundarias de informacin, fundamentalmente de referencias publicadas en
86
ARMADAS (UNEFA)
revistas especializadas sobre corrosin y clculo de velocidad de corrosin en

aleaciones de aceros utilizadas en la industria del petrleo y gas.
87
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO IV
88
ARMADAS (UNEFA)
CAPTULO IV
4.1 INFLUENCIA DEL SULFURO DE HIDRGENO Y EL DIXIDO DE CARBONO EN LA

VELOCIDAD DE CORROSIN.
Los gases disueltos son la principal causa de corrosin en los fluidos de perforacin.
Los ms comunes son el sulfuro de hidrgeno, el dixido de carbono y el oxgeno,
El Sulfuro de hidrgeno y el Dixido de carbono son cidos de Brnsted y Lewis
respectivamente en medio acuoso, por lo que contribuyen a disminuir el pH y por lo
tanto originan un aumento en la velocidad de corrosin. Bsicamente el pH disminuye
mientras mayores sean las concentraciones o presiones parciales de estos
compuestos y no se alcance el punto de saturacin de la disolucin. Mientras mayor
sea el entorno cido, la corrosin de los aceros ser ms elevada.
En el grfico 1 se muestra como vara el ndice de corrosin en funcin de la presin
parcial del sulfuro de hidrgeno o dixido de carbono disueltos a la temperatura de
250C. En ambos casos, la velocidad de corrosin se incrementa con la presin parcial
del sulfuro de hidrgeno o dixido de carbono, ya que aumenta la acidez del medio.
Adems se observa que para la misma presin parcial, (por ejemplo, 1000 psia), la
velocidad de corrosin es mucho mayor a causa del dixido de carbono ( 650 mpy),
que como consecuencia del sulfuro de hidrgeno disuelto ( 450 mpy), ya que el
dixido
de carbono se comporta como un cido ms fuerte que el sulfuro de
89
ARMADAS (UNEFA)
hidrgeno en fase acuosa. En la tabla 1, se muestran las constantes de disociacin

primaria y secundaria de ambos cidos a la temperatura a la cual se realiz el estudio
de la velocidad de corrosin en trminos de las presiones parciales de sulfuro de
hidrgeno y dixido de carbono. (T =25 0C). Se observa que la Ka1 del CO2 (4,5 x 10-7),
mientras que la Ka1
del H2S(g), es 9,6 x 10-8), es decir, en iguales condiciones
experimentales la concentracin hidrogeninica con la que contribuye al medio el

Dixido de carbono es por lo menos cinco (5) veces mayor que la que aporta el
H2S(g).
CO
2
H2S
Grfico 1. Influencia del sulfuro de hidrgeno y el dixido de carbono en el

ndice de corrosin a 250C.
Tabla 1. Constantes de disociacin del sulfuro de hidrgeno y el dixido de
carbono a 250C (770F).
90
ARMADAS (UNEFA)
Ka1a)
Ka2b)
9.6x10-8
1.3x10-14
4.5x10-7
4.7x10-11
H2S(ac) = H+(ac) + -HS(ac)

-
HS(ac) = H+(ac) + S2-(ac)
CO2(ac)
HCO3(ac) + H+(ac)
HCO3(ac) = H+(ac) + CO32-(ac)
a)
Ka1: Constante de disociacin primaria. b) Ka2: Constante de disociacin
secundaria
INFLUENCIA DEL OXGENO EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN

El oxgeno es un elemento fundamental en los procesos de corrosin, aunque por lo
general no est presente en los productos de formacin. Es en la etapa de perforacin
que los fluidos son contaminados con este elemento. Los lodos de perforacin
corroen no slo la cubierta de los pozos, sino tambin los equipos de perforacin,
gasoductos y el equipamiento para procesar los lodos.
El oxgeno, an en concentraciones tan bajas como una parte por milln (1ppm) es
capaz de incrementar considerablemente la velocidad de corrosin. Este fenmeno es
consecuencia de que la reaccin catdica de reduccin del oxgeno se ve favorecida,
por tener un potencial de reduccin mucho mayor que el de las otras especies.
En las figuras ? se muestran los resultados de la modelacin matemtica mediante
el simulador PREDICT 4, de cmo vara la velocidad de corrosin del HS 2(g) y el
Dixido de carbono a diferentes concentraciones de oxgeno en partes por billn
(ppb). Se observa que en el entorno de 0,1 200 ppb de oxgeno, la velocidad de
91
ARMADAS (UNEFA)
corrosin del HS2(g) prcticamente se cuadruplica, variando de 950 mmy (0,1 ppb
O2(g)) a 4800 mmy (200 ppb O2(g)). (Figura ?). Un hecho similar ocurre con el Dixido
de carbonoen que el ndice de corrosin vara de 1200 mmy (0,1 ppb O 2) a cerca de
6200 mmy (O2(g)), es decir, prcticamente la velocidad de corrosin se incrementa seis
(6) veces.
Sin embargo, a partir de una concentracin de oxgeno superior a 200,00 ppb, la
velocidad de corrosin en ambos gases se mantiene prcticamente constante como
se observa en la figura ? donde en el rango de 200 -5000 ppb el ndice de corrosin
no vara. Este hecho es consecuencia de los fenmenos que ocurren en la superficie
de los slidos en interaccin con los gases como es el caso del oxgeno. Cuando la
superficie del acero es expuesta al oxgeno, se crean interacciones elctricas a
causas de las fuerzas de Van der Walls entre las molculas superficiales del acero y
las molculas de oxgeno, establecindose un tipo de adherencia superficial. La
mayor o menor magnitud de adsorcin va a depender entre otras cosas del tipo de
aleacin, ya que sta va a presentar mayor o menor porosidad.
92
ARMADAS (UNEFA)
Figura . Variacin del ndice de corrosin del sulfuro de hidrgeno y el dixido

de carbono a diferentes concentraciones de oxgeno. T = 25 0C.
A una temperatura establecida, el adsorbente (superficie de la aleacin) y el
adsorbato (el oxgeno), llegan a un equilibrio dinmico el cual depende del tipo de
isoterma establecido: isoterma de Henry, de Langmuir, de Bet, entre otras. A partir de
este momento se establece un estado de saturacin y por consiguiente no se
modificar el ndice de corrosin a causa del oxgeno, si suponemos que este
compuesto es inerte al adsorbente.
Presin parcial de H2S (psia)

T= 77K, Gas/Crudo= 5000scf/bbl, Agua/Gas= 10 bbl/MMscf, Presin 1000 psia,
Velocidad de Flujo= 1.25 f
NO EST PUESTO EL PIE DE FIGURA
93
ARMADAS (UNEFA)
Presin parcial de CO2 (psia)

T= 77K, Gas/Crudo= 5000scf/bbl, Agua/Gas= 10 bbl/MMscf, Presin 1000 psia,
Velocidad de Flujo= 1.25 f
NO EST PUESTO EL PIE DE FIGURA.
3.3 INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE CORROSION
3.3.1 INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN EN
PRESENCIA DE SULFURO DE HIDRGENO DIXIDO DE CARBONO.
Uno de los principales agentes corrosivos en la etapa inicial de refinacin de crudos

es el H2S(g), con la particularidad que su efecto corrosivo en los equipos, se origina
tanto a bajas como a altas temperaturas. Cuando los crudos que son refinados
contienen de 0,2-3,0% en masa de azufre (0,005.0,100% en masa de H 2S(g),), la
velocidad de corrosin se incrementa considerablemente cuando se eleva la
94
ARMADAS (UNEFA)
temperatura ((B. M. Teslya, L. F. Tishkevich, O. A. Demeshko, N. A. Petrova, S~ I.

Yagdzhiyants, A. A. Gimbutas, and V. A. Korotae CORROSION PROTECTION OF
EQUIPMENT IN LK-6u PLANTSChemistry and Technology of Fuels and Oils,
Volume 25, Number 8 / agosto de 1989)
Temperatura (0F). p(H2S) = p(CO2) = 50 psia

FIGURA . Influencia de la presin parcial del sulfuro de hidrgeno y el dixido
de carbono vs temperatura en la velocidad de corrosin.
95
ARMADAS (UNEFA)
Figura . Influencia de la presin parcial del sulfuro de hidrgeno y el dixido de

carbono vs temperatura en la velocidad de corrosin.
EFECTO COMBINADO DE LAS PRESIONES PARCIALES DE Sulfuro de
hidrgeno y Dixido de carbono.
La influencia combinada del sulfuro de hidrgeno y el dixido
de carbono
(H2S(g)/CO2(g)) en el proceso de produccin de gas y crudo, representa una de las

reas de investigacin ms importantes en el estudio de la corrosin.
Un efecto adicional
en el rango de temperaturas 175-200 0F, (pasar a grados
celcius) ya que se origina una disminucin de la velocidad de corrosin. Este hecho

algunos autores plantean que se debe a la formacin de un film de sulfuro de hierro
(II) metaestable sobre la superficie del acero18, 21-22).
96
ARMADAS (UNEFA)
Grfico 2. Efecto de la temperatura y la presin parcial de H 2S en la velocidad de

corrosin.
97
ARMADAS (UNEFA)
con la particularidad que su efecto corrosivo en los equipos se origina tanto a bajas
como a altas temperaturas.
The main corrosive agents in initial refining are hydrogen chloride and hydrogen
sulfide~
They cause equipment corrosion in both the high- and low-temperature zones.
Equipment
fabricated from carbon steel and operated at temperatures above 260oC is corroded
by hydrogen
sulfide. When the crude being refined contains 0.2-3 mass% sulfur (0.005-0.1 mass%
hydrogen
sulfide), corrosion rate for furnace coils fabricated from types i0 and 20 steels amounts
to 1.6 mm/yr at temperature of up to 320~ in order to provide protection against this
98
ARMADAS (UNEFA)
type of corrosion, equipment is fabricated from chromium and chromium-molybdenum

steels
(types 15KhSM, Kh9M, 15Kh5, Kh8, 12Kh8F, and 08Kh13). The resistance of these
steels to
high-temperature hydrogen sulfide corrosion is ~4 times that of carbon steels (the
corrosion
rate for 15Kh5M steel does not exceed 0~ mm/yr).
operational reliability and safety of petroleum refining equipment

Corrosion protection of equipment in LK-6u plants
Publicacin
Chemistry and Technology of Fuels and Oils
Editor
Springer New York
ISSN
0009-3092 (Print) 1573-8310 (Online)
Fascculo/ejemplar/nmero Volume 25, Number 8 / agosto de 1989

Categora
Equipment
DOI
10.1007/BF00719473
Pginas
387-390
Subject Collection
Qumica y ciencias de los materiales
Fecha de SpringerLink
mircoles, 08 de diciembre de 2004
99
ARMADAS (UNEFA)
EQUIPMENT
CORROSION PROTECTION OF EQUIPMENT IN LK-6u PLANTS
B. M. Teslya, L. F. Tishkevich,
O. A. Demeshko, N. A. Petrova,
S~ I. Yagdzhiyants, A. A. Gimbutas,
and V. A. Korotaev
UDC 620.197.3
The operational reliability and safety of petroleum refining equipment depends to a
substantial extent on the effectiveness of corrosion protection. Chemical methods that
reduce
the aggressiveness of the working medium and its corrosion action on metals are very
promising. The problem has become even more pressing in connection with the
introduction
of high-throughput LK-6u plants, which include both an initial refining section and a
section
for catalytic reforming of gasoline fractions~ Malfunctioning of one section causes
unplanned
shutdown of the entire plant and has a detrimental effect on refinery operating indices.
Under conditions where moisture condenses at temperatures of 70-130~ (depending
on
pressures), hydrogen chloride causes electrochemical corrosion, which becomes more
rapid
in the presence of hydrogen sulfide and is characterized by uniform metal corrosion
over
100
ARMADAS (UNEFA)
the entire surface. Protection against low-temperature corrosion is provided by

neutralizing
reagents and corrosion inhibitors.
The crude refined at the Mazheikyai Refinery contains up to 1o8 mass% sulfur, and its
aqueous extract has a pH of 5.7-6~ The residual chloride and water contents in the
desalinized
crude amount to 1.5-5 mg/liter and 0.01-0.03 volo%, respectively. Hydrogen chloride
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31.
Ding-Rong Qu, Yu-Gui Zheng, Xiu Fiang et. al. Correlation between the
corrosivity of naphtenic acids and their chemical structures, Anti-Corrosion Methods

and Materials, 54/4, p.211-218, (2008).
105
ARMADAS (UNEFA)
Confiabilidad del Ducto dependiendo de la Corrosin y

el Tiempo
Una de las mayores causas de falla en los ductos submarinos,
es la corrosin, cuyo efecto ms importante es el producir un
desgaste en el espesor de la pared de la tubera. El efecto
de la corrosin reduce la resistente a la presin de la
tubera.
La confiabilidad de un ducto submarino es una funcin
dependiente del tiempo al involucrar la corrosin que sufre
la tubera. El espesor por corrosin interna y externa (tci/e)
depende de la velocidad de corrosin y del tiempo que el
ducto est expuesto a un ambiente corrosivo. El proceso se
deduce de la siguiente manera:
El espesor que soporta las presiones en el ducto es:
tp = tn - tci/e
donde tn es el espesor nominal.
Sustituyendo el palor de tp en la ecuacin 13, tenemos:
Haciendo las transformaciones y considerando que la mediana
del factor de seguridad FS0.50 es la relacin entre las
medianas de las presiones de la capacidad y de la demanda, se
tiene:
Ln [ FS0.50 FS0.50(tci/e /t)]
=
sM
Ec.: 18
tn - tci/e PoBexp(s M)
106
ARMADAS (UNEFA)
=
D 2s
Ec.: 19
Ec.: 20
Ec.: 17
36
En esta ecuacin se muestra la relacin que existe entre el
ndice de seguridad y el factor de seguridad. Una reduccin
en el espesor de la tubera lleva a una reduccin en la
mediana del factor de seguridad, lo que ocasiona una
reduccin en el ndice de seguridad, siendo esto un
incremento en la probabilidad de falla).
Los ductos corrodos tienen un incremento en la incertidumbre
total debido a las incertidumbre adicionales asociadas con
las tasas de corrosin y sus efectos en la capacidad del
ducto.
Ese incremento en la incertidumbre total se puede representar
como un modelo analtico, el cual est en funcin del espesor
de corrosin en un determinado tiempo.
sM?To
sM?T =
1 - tci/e /t
Donde:
sM?T = incertidumbre para un tiempo T.
sM?To = incertidumbre para un tiempo inicial To.
tci/e = espesor de corrosin total (interna y externa).
107
ARMADAS (UNEFA)
t = espesor de diseo.
III.4. Tasa de Corrosin
La prediccin del desgaste que tendr una tubera por efecto
de la corrosin es fundamental para determinar las
tolerancias de diseo, evaluacin de su integridad y tomar
acciones para el mantenimiento, sin embargo, el proceso para
medir el desgaste del espesor y la velocidad de la corrosin,
es muy complejo y en ciertos sitios es casi imposible a
consecuencia del efecto no homogneo de la corrosin a lo
largo del ducto, existiendo concentraciones de corrosin en
algunos puntos a consecuencia de factores como son las
propiedades del material, la efectividad del inhibidor
utilizado en la proteccin anticorrosiva y/o defectos de la
tubera.
En 1998, PEMEX Exploracin y Produccin, a travs del
Instituto Mexicano del Petrleo obtuvo tasas de corrosin en
Ec.: 21
37
ductos ascendentes y submarinos mediante el anlisis de
registros de mediciones de desgaste de espesores de tuberas
de diferentes dimetros, con diferentes servicios y
localizaciones.
Con los espesores promedio (tprom) y de diseo (tdis), adems
de las fechas de medicin (fm) y de inicio de operacin (fi)
del ducto, se calcul la velocidad de corrosin (Vcor):
tdis - tprom
108
ARMADAS (UNEFA)
Vcor =
fm - fi
Para fines de evaluacin de ductos existentes, la tasa de
corrosin (tci/e), es de 0.00625 pulg/ao para los ductos
submarinos y 0.010 pulg/ao para ductos
109
ARMADAS (UNEFA)
ANEXO 1. Composicin de las aleaciones ms comunes utilizadas en la industria del

petrleo.
110
ARMADAS (UNEFA)
ANEXO 2. Diagrama de flujo de la estructura del sistema PREDICT 4.0

ESTE DIAGRAMA DEBE ESTAR EN ESPAOL

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MAESTRA EN EXTRACCIN DE CRUDOSPESADOS, UNEFA, CARACAS

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

DIAGNSTICO DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN, EN LAS ALEACIONES DE

(PROYECTO DE INVESTIGACIN PRESENTADO COMO REQUISITO PARA OPTAR AL GRADO DE MAGISTER

AUTOR: Licenciado Alexander Silva

Caracas, Junio 2009

1.3 FORMULACIN DEL PROBLEMA

1.4 OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIN

La corrosin de los metales constituye por lo tanto, y con un alto grado de

En la actualidad, los problemas derivados de la presencia simultnea de un medio

desgraciadamente, una posibilidad que se puede presentar como una consecuencia

En la actualidad, una de las cuestiones ms importantes referente a las

corrosivo y suministra el diagnstico de las velocidades de corrosin 11). Es nuestro

Esta tesis se enmarca dentro de un tipo de investigacin evaluativa, en la cual nos

especializadas sobre velocidad de corrosin en instalaciones y equipos de la industria

CAPTULO I: EL PROBLEMA DE LA INVESTIGACIN, tiene la finalidad de

el objetivo general y los objetivos especficos, as como se desarrolla un breve

recoleccin de informacin se bas en fuentes secundarias, debido a los

efectos con los alcanzados con otros recubrimientos antioxidantes.

se ordenaron de manera sistemtica y coherente, teniendo en cuenta las normativas

) publicaciones del perodo 2008-2009 sobre el tema de

investigacin de nuestro proyecto de tesis.

1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN

Es de vital importancia el conocimiento de los mecanismos de daos ms comunes

modificacin de las superficies por medio de recubrimientos protectores. Estos nuevos

ANTECEDENTES DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN

experimentales mediante la resolucin de mltiples ecuaciones que incluyen variables

El fenmeno de corrosin es tan complejo, y las variables implicadas estn

Los costos asociados al control de la corrosin en la industria petrolera venezolana

millones de BsF/ao; la utilizacin de recubrimientos o revestimientos de diferentes

Prez Rafael; Snchez Enyo, Corrosin en la Industria Petrolera,

PDVSA Occidente, (2004).

recubrimientos ms resistentes a la corrosin y ms econmicos, como los que se

Pronosticar la velocidad de corrosin en las aleaciones de aceros, de los equipos

Aplicar el software matemtico computacional PREDICT 4.0, para predecir la

Validar la confiabilidad de los resultados obtenidos sobre velocidad de corrosin

corrosin, a causa del almacenaje, transportacin y refinacin de crudos pesados,

mucho menor, ya que la data experimental se reduce

3.0 del ao 2003, PredictPipe es la ltima

adicin a la suite de herramientas de software para la prediccin de la corrosin y

mantenimiento preventivo y la proteccin contra los daos a tuberas de

produccin. PredictPipe 3.0, fue un producto de aos de investigacin y modelado

2.2 BASES TERICAS DE LA INVESTIGACIN

La produccin de gas, petrleo, su transportacin y refinacin, as como sus usos

de carbono (CO 2), sulfuro de hidrgeno (H 2S), disoluciones acuosas de

diferentes sales, altas temperaturas y cidos naftnicos, entre otros 15).

metalrgicos, materiales de construccin no metlicos, proteccin catdica,

reas de explotacin como las de aguas profundas y ambientes hostiles. Igualmente

se requiere un control peridico e

los tipos de proteccin externa, utilizando materiales

resistentes a la corrosin, revestimientos especiales y proteccin catdica. Los

puede justificarse, en cuyo caso ninguna de estas medidas anticorrosivas es

La corrosin es un proceso de oxidacin reduccin que produce deterioro del material

sobre la superficie metlica. El

proceso de corrosin procede

aproximadamente a la misma velocidad sobre el rea del metal. (Figura

La reaccin comienza en la superficie del

Figura . Corrosin generalizada en

utilizadas en la industria del

Corrosin localizada por picaduras. Se presenta mediante un ataque profundo,

Ataque profundo y estrecho, rpida

Figura . Superficie metlica expuesta a

Corrosin localizada por espacios confinados (crevice corrosin).