CORROSION EN CERAMICOS Y VIDRIOS

Los procesos de corrosin en cermicos no estn tan claramente definidos como en el caso de los metales. En la literatura la informacin
sobre corrosin de cermicos, se presenta en trminos poco precisos tales como corrosin por disolucin, degradacin, desgaste,
etc. El estudio de teoras y tcnicas de la corrosin de metales, sin especificar un metal en particular, no puede, por el momento,
realizarse para el caso de los cermicos. La inmensa variedad de cermicos, sus diversas estructuras y estados de compactacin, y la gran
cantidad de usos y ambientes agresivos, hace muy difcil pensar en que se pueda construir una teora generalizadora sobre la corrosin de
cermicos. En este caso se cae inevitablemente en la descripcin especfica de cada material.
1. un cermico con caractersticas cidas tiende a ser atacado por un medio de carcter bsico (por ejemplo los cermicos a
base de SiO2, que es cido, son atacados por soluciones de NaOH). Lo mismo se aplica a la inversa, un cermico bsico
(MgO) es atacado en contacto con medios cidos;
2. la presin de vapor de materiales covalentes es, generalmente, ms alta que la de materiales inicos y, por lo tanto, dichos materiales
tienden a evaporarse o a sublimar ms rpidamente;
3. los materiales inicos tienden a ser solubles en solventes polares, en tanto que los materiales covalentes lo son en solventes no
polares;
4. la solubilidad de slidos en lquidos aumenta al aumentar la temperatura.
En general se cree que los cermicos refractarios y estructurales son inertes o resistentes a la corrosin en comparacin con los
metales. Esto es, relativamente cierto a temperatura ambiente o a temperaturas por debajo de los 100C en ambientes secos.
Cuando la temperatura aumenta la degradacin de los mismos comienza a acelerarse rpidamente.
La degradacin de estos cermicos por corrosin es un mecanismo complejo que involucra su disolucin, penetracin y difusin
de sustancias agresivas a travs de bordes de grano o del seno del material. Tambin pueden presentar corrosin bajo tensiones.
Todos estos procesos involucran reacciones de oxidorreduccin incluyendo fenmenos de absorcin, desorcin y transporte de
masa. Todo esto hace imprescindible que se cuente con una definicin exhaustiva del material bajo estudio. Esto incluye su
microestructura y sus caractersticas superficiales. En este punto hay que resaltar que los cermicos refractarios y los estructurales
pueden tener grandes diferencias entre s. Poseen diferentes texturas (distribuciones espaciales de las diferentes fases presentes) con
tamaos que van desde 0,001 a 10 mm. Los cermicos refractarios son, en realidad, slidos multicomponentes con diferentes grados
de pureza y con variados grados de cristalinidad (en algunos casos contienen hasta fases amorfas). Pueden tener tambin una vasta
distribucin de tamaos de grano (desde 0,001 a 10 mm) con morfologas muy dismiles (esfricos, planos, alargados), algunos con
muy alta anisotropa, lo que los hace poseedores de una porosidad abierta en oposicin a los cermicos estructurales los cuales
tienen granos ms pequeos, lo que los hace ms puros y densos.
La porosidad es un parmetro muy importante para la textura final del cermico. Para la mayora de los cermicos
estructurales, la porosidad es < 2%, mientras que para los refractarios va del 12% al 50-70% dependiendo del uso. La
porosidad es consecuencia del proceso que se utiliza en su fabricacin (condiciones de sinterizacin y tamao de partculas
utilizadas). Para los cermicos estructurales se utilizan partculas muy finas pues se requieren materiales densos para
optimizar las propiedades mecnicas. Para los cermicos refractarios lo que se busca es buena resistencia al choque trmico y
al cambio de volumen. Para ambas clases de cermicos se requiere buena resistencia a la corrosin.

El estudio de la corrosin de este tipo de cermicos complejos teniendo en cuenta el aumento exponencial de la
reactividad de los slidos con la temperatura, es imposible, por el momento, a travs de una teora general.
Los principales problemas de corrosin de los cermicos se presentan en lo que se conoce como ataque por lquidos,
especialmente a temperaturas elevadas como por ejemplo en los hornos cermicos de la fabricacin de vidrios.
En cuanto al ataque por soluciones acuosas, es de gran ayuda para comprenderla el uso
En la fundicin de metales, el uso de cermicos es de gran importancia. Las industrias del acero y de los metales no ferrosos
consumen, aproximadamente, el 70% de los refractarios producido en la actualidad. La reactividad de los metales fundidos con
los cermicos est estrechamente relacionada con la estabilidad termodinmica de los compuestos presentes. Los metales fundidos
reaccionarn con los cermicos cuando los productos de corrosin sean, termodinmicamente, ms estables que los metales
fundidos.

CORROSION DE CERAMICOS CRISTALINOS

Los xidos tales como la slice (SiO2) y la almina (Al2O3) no presentan problemas de oxidacin por estar ya oxidados. La
principal limitacin de estos compuestos como materiales de construccin para altas temperaturas, est en sus altos
coeficientes de expansin, lo que los hace poco resistentes a grandes cambios de temperatura.
La resistencia a la oxidacin de los nitruros no es elevada, pero puede elevarse debido a la formacin de capas de xido
protectores de algunos de sus componentes: el nitruro de silicio, debido a la formacin de una pelcula superficial de slice,
soporta temperaturas de hasta 1.500C sin degradarse.
El carburo de silicio es el nico carburo que puede ser usado hasta temperaturas de 1.300C
A 1.600C sin degradarse. Los dems carburos presentan baja resistencia a la oxidacin.
Los boruros presentan una buena resistencia a la oxidacin.
Los siliciuros tienen una buena resistencia a la oxidacin, especialmente el disiliciuro de molibdeno (MoSi2) que puede usarse
como elemento calefactor en aire hasta 1.800C.
El cuarzo no es atacado a temperatura ambiente por los cidos clorhdrico, ntrico o sulfrico (pero como todos los compuestos
de slice, es atacado por el cido fluorhdrico), pero es atacado, aunque lentamente, por soluciones alcalinas. A temperaturas
elevadas el cuarzo es atacado por soluciones de NaOH, KOH, Na2CO3, silicatos de sodio y soluciones de brax.
Los carburos y nitruros de metales de transicin son qumicamente estables a temperatura ambiente pero muestran algn
ataque en soluciones concentradas de cido.

CORROSION DE VIDRIOS
Los materiales vidrios se corroen, principalmente, por la accin de medios acuosos. En general los vidrios con alto contenido de
slice, as como los basados en aluminosilicatos o borosilicatos, muestran excelente resistencia a la corrosin a una variedad de
medios corrosivos
En soluciones acidas el ataque de los vidrios ms susceptibles se produce por intercambio de los metales del vidrio con los protones
del medio corrosivo.
Los vidrios son muy frgiles. Por un golpe, el vidrio se rompe. Este proceso de ruptura comienza con la aparicin de fisuras
que se propagan a velocidades cercanas a las del sonido. Pero tambin es frecuente en algunos vidrios fisurarse en forma
lenta. Si el material est sometido a tensiones de traccin, y si hay un medio corrosivo adecuado, la fisuracin se acelera. El
fenmeno es conocido como corrosin bajo tensin, y el medio corrosivo ms comn es el agua.
Los vidrios son susceptibles, al igual que los metales, a la corrosin bajo tensin. Uno de los mecanismos propuesto
para la fisuracin es a travs de la ruptura del enlace Si-O en el vidrio. En un ambiente seco, esta ruptura requiere una
energa (una fuerza) considerable. En cambio, en presencia de agua, este esfuerzo disminuye (disminuye la energa necesaria
romper el enlace Si-O) debido a la reaccin qumica de la slice con el agua, que tambin produce la ruptura de uniones.

PREVENCION DE LA CORROSION
Para minimizar la corrosin de los cermicos es necesario:
seleccionar un material adecuado para el uso requerido,
realizar mantenimiento de las piezas peridicamente,
realizar controles para verificar que la degradacin est dentro de los valores tolerables.
La seleccin del material adecuado incluye la seleccin de su porosidad y su textura que puede ser mejorada de acuerdo a los
requerimientos. Los cermicos estructurales requieren menor porosidad que los refractarios.
Pero, no slo el porcentaje de la porosidad es importante sino tambin la distribucin del tamao de los poros para
minimizar la penetracin y disolucin de los cermicos. Esto se logra modificando los parmetros de los procesos de fabricacin
como la pureza del material del cual se parte para formar los cermicos.
Tambin se puede modificar la composicin del lquido o medio agresivo para regular las caractersticas de corrosividad y
mojabilidad de los mismos.
Por ltimo, se puede cubrir la superficie de los cermicos con recubrimientos de sacrificio o con vitrificadores que impiden
la penetracin del medio agresivo y la posterior degradacin del cermico.
Para minimizar la disolucin qumica de la matriz cermica se puede modificar su composicin aumentando la pureza
qumica de los materiales que la forman y as disminuir la corrosin debida a las impurezas segregadas.
Para reducir la oxidacin de los cermicos se utilizan agregados de antioxidantes a la mezcla inicial que resultan exitosos en
muchos casos (carbono grafito). Tambin se usan recubrimientos que impiden la oxidacin de la superficie del cermico, a la
vez de impedir la penetracin de las sustancias corrosivas.

CORROSION EN MATERIALES NO METLICOS

INTRODUCCIN
Las caractersticas corrosivas de ciertos productos y medios constituyen un riesgo
para los bienes materiales y las personas. Desde la perspectiva industrial, la
corrosin de los materiales es una causa de accidentes frecuentes y por tanto es
de inters conocer los fenmenos y formas de prevencin de stos as como evitar
reducciones en la vida de equipos y estructuras.
DEFINICIN Y CONCEPTOS GENERALES
En su ms amplio sentido, corrosin es un ataque que experimentan los metales,
por la accin del medio en que se utilizan (atmsfera, terrenos, agua, etc.),
verificndose en el proceso reacciones qumicas o electroqumicas.
Se considera cido a aquella sustancia capaz de liberar un ion hidrgeno (H+),
tambin conocido como protn, y base es aquella sustancia que lo acepta en su
estructura qumica.
Existe una escala que est limitada entre los valores de 0, como mximo de
acidez, y 14, como mnimo de basicidad, denominada pH.
La corrosin tiene lugar porque hay una diferencia de potencial entre objetos que
se conectan elctricamente y la consecuente prdida de iones del metal en el
nodo dan como resultado la corrosin.
En el proceso deben darse cuatro elementos esenciales. Todos deben estar
presentes para que la corrosin tenga lugar.
Estos elementos son:
- Un electrolito que es un conductor no metlico en el que la corriente es
transportada por el movimiento de iones
- Un nodo
- Un ctodo
- Una conexin entre nodo y ctodo.

PRODUCTOS CORROSIVOS
cidos
Son los de mayor importancia. Se agrupan en tres tipos dependiendo de su
actividad corrosiva:
cidos fuertes. Ionizan rpidamente.
cidos dbiles. No ionizan rpidamente.
cidos oxidantes. Ioniza rpidamente y posee la cualidad de acelerar el
proceso de corrosin participando en la reaccin catdica.
lcalis

Su efecto corrosivo es menor que el de los cidos. El factor ms importante

causante de la actividad corrosiva es el ion hidrgeno que se encuentra
ausente o en baja concentracin en los lcalis. La reaccin ms frecuente
en su proceso de corrosin es la formacin de compuestos complejos,
donde el metal corrodo se convierte en parte del anin y pueden formarse
sales dobles, bsicas o hidrxidos dobles. Los ataques de corrosin en los
lcalis estn localizados.
Sales

Segn el tipo de sal reaccionarn de una u otra forma con los metales. Se
clasifican, dependiendo de su reaccin al disolverse con agua en:
Neutras
Neutras de oxidacin
cidas
cidas de oxidacin
Bsicas
Bsicas de oxidacin
La corrosividad de las soluciones acuosas de las sales depende de la
concentracin de la sal, la presencia de agentes oxidantes, de la solubilidad
de productos de corrosin y la temperatura.
Las ms corrosivas son las sales cidas, cidas de oxidacin y bsicas.

Azufre y sus compuestos

El azufre puede combinarse directamente con los metales y el hidrgeno.
En su forma soluble, se encuentra como hidrgeno sulfurado, dixido de
azufre o trixido de azufre. El dixido de azufre es el ms activo, como
producto corrosivo en la atmsfera.
Haluros
Tienen una elevada afinidad electrnica de ah que sean altamente
reactivos. Su corrosividad aumenta con la presencia de humedad, a
temperatura ambiente. El ms reactivo es el fluoruro.
Compuestos orgnicos

Estos tipos de compuestos no suelen ser corrosivos activos. Su accin

corrosiva va asociada con la de los contaminantes orgnicos. Su baja
actividad corrosiva se debe a que no se ionizan rpidamente en soluciones
acuosas para producir cidos o bases. No son oxidantes y son poco
electrolticos. Los compuestos orgnicos de mayor actividad corrosiva son
los cidos orgnicos, los anhdridos y aldehidos, los compuestos
halogenados y los compuestos con azufre.
Gases
Si estn secos, los gases no son corrosivos a temperatura ambiente. Sin
embargo, a altas temperaturas son corrosivos, a excepcin de los gases
nobles.

Metales lquidos
La accin de los metales lquidos no implica ninguna reaccin qumica. La
importancia del ataque depende de la solubilidad del metal slido atacado
en el metal lquido y del grado de la disolucin.

Sales licuadas
Su corrosividad aumenta con el tiempo pues se transforman en sales
oxidadas con impurezas metlicas