Posi Bili Dad

[Ide@s CONCYTEG,
6 (72): Junio, 2011]

ISSN: 2007-2716
Cmo citar: Almanza-Nez, M. G., A. Almendrez-Camarillo, G. M. MartnezGonzlez, J. F. Louvier-Hernandez y J. C. Fierro-Gonzlez (2011), Sntesis,
caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros,
Ide@s CONCYTEG, 6 (72), pp. 693-713.
Sntesis, caracterizacin y
aplicaciones de
nanomateriales en catlisis y
polmeros
Mara G. Almanza-Nez1, Armando Almendrez-Camarillo2, Gloria M.
Martnez-Gonzlez3, Jos F. Louvier-Hernndez4 y Juan C. FierroGonzlez5
Resumen
Existe un gran inters por preparar catalizadores y polmeros nanoestructurados con propiedades
fisicoqumicas mejoradas. El problema de dispersin de nanopartculas de metales de transicin en soportes
usados en catalizadores es anlogo al de dispersin de nanotubos de carbono en matrices polimricas. Por lo
tanto, en aos recientes ambas disciplinas han utilizado herramientas similares para la sntesis y
caracterizacin de materiales nanoestructurados. Tanto en catalizadores como en polmeros existe evidencia
de que la dispersin de nanomateriales puede mejorarse notablemente al controlar selectivamente las
reacciones que ocurren en la interface entre las nanoestructuras (e.g., nanopartculas de metal, nanotubos de
carbono) y los sustratos (soportes catalticos y matrices polimricas). En este artculo se revisan las
investigaciones ms recientes de nuestro grupo de investigacin en la sntesis, caracterizacin y uso de
catalizadores y polmeros nanoestructurados.
Palabras clave: catlisis, polmeros nanoestructurados, metales de transicin, nanotubos de carbono,

matrices polimricas, nanomateriales.
Jefe de Docencia del Instituto Tecnolgico de Celaya e investigadora en la rama de Materiales.

almanza@iqcelaya.itc.mx
2
Profesor-Investigador del Instituto Tecnolgico de Celaya. armando@iqcelaya.itc.mx
3
Profesora-Investigadora del Tecnolgico de Celaya. gloriam@iqcelaya.itc.mx
4
Profesor-Investigador del Instituto Tecnolgico de Celaya. jlouvier@iqcelaya.itc.mx
5
Doctor en Ciencias por la Universidad de California, Davis. Lder del Cuerpo Acadmico de Qumica de
Nanomateriales del Instituto Tecnolgico de Celaya.
Investigador Nacional (Nivel I).
jcfierro@iqcelaya.itc.mx
ISBN 978-607-8164-02-8
693
Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros

Mara G. Almanza-Nez, Armando Almendrez-Camarillo, Gloria M. Martnez-Gonzlez, Jos F.
Louvier-Hernndez y Juan C. Fierro-Gonzlez
Summary
There is a great interest to prepare nanostructured catalysts and polymers with enhanced physicochemical
properties. Because the problem of dispersion of transition metal particles on metal oxides used as supports
in catalysts is analogous to that of the dispersion of carbon nanotubes in polymer matrices, the disciplines of
catalysis and polymer science have recently used similar tools for the synthesis and characterization of
nanostructured materials. There is evidence showing that the dispersion of nanomaterials on catalytic
supports and polymers can be improved by selectively tuning the chemical reactions at the interface between
the nanomaterials and the substrates. Here, we review the most recent work of our research group on the
synthesis, characterization and application of nanostructured materials.
Keywords: catalysts, polymers nanostructured, metals in transition, carbon nanotubes, polymeric matrixes,
nanomaterials.
Introduccin
os materiales en los que al menos
disciplinas. Por ello existe la motivacin de
alguna de sus dimensiones es menor
sumar esfuerzos desde distintos enfoques
a los 100 nm se conocen como
para avanzar en el desarrollo de ms y
nanomateriales. En las ltimas dos dcadas se
mejores nanomateriales.
han encontrado numerosas aplicaciones para

este tipo de materiales, y como muchas de
En los ltimos aos, dos reas en las que el
ellas tienen importancia en reas clave como
uso de nanomateriales se ha extendido
farmacia, medicina, bioseguridad, ingeniera
notablemente son la investigacin en catlisis
ambiental,
y en polmeros.
industria
qumica,
industria
En catlisis, ya desde la
automotriz e industria de telecomunicaciones,
dcada de los 1960s se reportaban ejemplos
ha surgido un gran inters por desarrollar
de partculas diminutas dispersas sobre
mejores
xidos metlicos (soportes) con excelentes
tcnicas
para
su
sntesis
caracterizacin estructural. Debido a la
propiedades
diversidad
los
reacciones
qumicas.6
nanomateriales, la nanotecnologa se ha
polmeros,
por
convertido en un rea en la que convergen
nanopartculas metlicas y nanotubos para
investigadores y tecnlogos de distintas
mejorar diversas propiedades fisicoqumicas
de
aplicaciones
de
catalticas
su
para
diversas
En
el
rea
de
parte,
el
uso
de
(e.g., resistencia mecnica, conductividad
ISBN 978-607-8164-02-8
Dorling y Moss, 1966.
694
[Ide@s CONCYTEG, 6 (72): Junio, 2011]
elctrica, barrera a gases, absorcin de luz
problemas de sntesis y caracterizacin de
UV, resistencia a la flama, etc.) de pelculas y
nanomateriales para aplicaciones en ambas
fibras polimricas es ms reciente.
disciplinas.
A pesar de las evidentes diferencias que
En este trabajo se revisan brevemente las
tradicionalmente
la
investigaciones ms recientes de nuestro
investigacin en catlisis y polmeros, ambas
Cuerpo Acadmico en sus diferentes lneas de
reas han utilizado enfoques similares para
investigacin,
aproximarse tanto al entendimiento del origen
similitudes que existen entre los enfoques
de las propiedades de los nanomateriales
empleados para investigar catalizadores y
como al desarrollo de nanomateriales con
polmeros nanoestructurados.
existen
propiedades especficas.
entre
haciendo
nfasis
en
las
Particularmente,
ambas reas se han beneficiado notablemente

de los avances recientes en los mtodos de
sntesis y caracterizacin de nanomateriales,
Sntesis y caracterizacin de
materiales avanzados
que han permitido que el control de las

propiedades fisicoqumicas de catalizadores y
Con
polmeros nanoestructurados sea mayor. No
comprensin
obstante, an existen retos significativos para
catalizadores y polmeros nanoestructurados,
controlar variables como la dispersin de las
en esta lnea de investigacin se trabaja en el
nanoestructuras y la uniformidad de su
desarrollo de mtodos novedosos para su
tamao, tanto en matrices polimricas como
sntesis y en el uso de tcnicas incisivas para
en la superficie de soportes de catalizadores.
su caracterizacin. En general, buscamos que
As pues, las problemticas relacionadas con
los mtodos de sntesis que se emplean en
la investigacin de nanomateriales para
nuestro grupo favorezcan la interaccin
aplicaciones en catlisis y en polmeros son
qumica entre las nanoestructuras y los
similares y estn ntimamente ligadas a las
sustratos que los contengan. Esto se logra
dificultades que existen en ambos casos para
mediante reacciones selectivas entre grupos
estabilizar
funcionales que se encuentran ya sea (a) en
nanoestructuras
de
manera
la
intencin
de
de
las
avanzar
en
propiedades
la
de
las nanoestructuras, (b) en los sustratos
catalticos. Es por esta razn que nuestro
(polmeros o soportes para catalizadores) y/o
Cuerpo
(c) en ambos materiales.
uniforme
en
sustratos
Acadmico
polimricos
de
Qumica
de
Nanomateriales rene investigadores de las

reas de catlisis y polmeros para abordar
ISBN 978-607-8164-02-8
695

catalizadores de nanopartculas de
metales soportados
Estructuras
industrialmente son los catalizadores de

soportados,
que
consisten
uniformes
como
las
mostradas en la Figura 1 son tpicas de
Los catalizadores slidos ms utilizados

metales
poco
de
partculas de metales de transicin dispersas

sobre la superficie de xidos metlicos o
zeolitas. Generalmente, en estos materiales
las partculas del metal soportado son de
distintos tamaos y formas y se encuentran
distribuidas de manera aleatoria sobre el
soporte, lo que dificulta su caracterizacin.
En la Figura 1 se muestra una micrografa
electrnica de transmisin de una muestra de
paladio soportado en xido de aluminio.
Figura 1.
Imagen de microscopa de
transmisin electrnica (TEM) de una muestra
de paladio soportado en Al2O37
catalizadores
de
metales
soportados
convencionales. El origen de la complejidad

estructural de estos materiales radica en que
en su sntesis generalmente se emplean sales
inorgnicas del metal de transicin que
contienen aniones de elementos como cloro,
fsforo y/o azufre. Estos elementos se
encuentran fuertemente enlazados al metal,
por lo que para su remocin se recurre a
tratamientos a elevadas temperaturas.
Sin
embargo, an con dichos tratamientos no se

remueven
totalmente
los
aniones
de
elementos no deseados, pero s se agrega el

metal (en ocasiones excesivamente) para
producir partculas de varios tamaos y
formas sobre el soporte.
La complejidad estructural de la mayora de
los catalizadores de metales soportados
ocasiona
que
se
desconozca
su
funcionamiento a nivel molecular. Por ello,

no existe (en general) un diseo racional de
estos materiales, sino que la eleccin de
catalizadores para reacciones especficas est
ampliamente dominada por la comparacin
entre mltiples catalizadores. As pues, en la
Fuente: elaboracin propia.
medida en que se logre comprender (a nivel

molecular) el modo en que funcionan los
catalizadores de metales soportados, las
Cobo et al., 2008.
ISBN 978-607-8164-02-8
oportunidades de disear mejores materiales

696
para reacciones especficas sern mayores.
consiste en que stos contienen grupos
Por ello, existe la motivacin de: (a) preparar
orgnicos enlazados de manera covalente al
catalizadores con estructuras simples y
metal, por lo que pueden removerse a
uniformes y/o (b) utilizar tcnicas de
relativamente bajas temperaturas (< 200 oC),
caracterizacin que sean incisivas y permitan
evitndose as la agregacin excesiva de
describir la estructura de los catalizadores en
partculas metlicas. Mediante este mtodo
detalle.
pueden formarse pequeos cmulos de entre

3 y 6 tomos de metales de transicin (e.g.,
En nuestro grupo de investigacin utilizamos
rodio,
mtodos de sntesis que permiten preparar
uniformemente sobre soportes (Figura 2a).8
catalizadores con estructuras sumamente
Incluso en algunos casos9 ha sido posible
simples y uniformes. Los catalizadores son
preparar catalizadores que contienen en su
caracterizados mediante espectroscopas de
superficie nicamente tomos individuales de
infrarrojo (IR), Raman y absorcin de rayos-
algn metal (e.g., rodio, oro o iridio) sobre la
X (XAS); as como por mtodos de
superficie del soporte (Figura 2b).
reduccin/oxidacin
programada
microscopa
a
y
de
mediante
transmisin
(TEM). Para la realizacin de experimentos

de
XAS,
realizamos
osmio,
etc.)
dispersos
temperatura
(TPR/TPO)
electrnica
iridio,
estancias
en
el
Figura 2. Representacin esquemtica de (a)

nanopartculas de un metal de transicin
soportado en un xido metlico y (b) complejos
mononucleares de un metal de transicin
soportado en un xido metlico
Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrn en

Campinas, Brasil. En los ltimos tres aos
hemos llevado a cabo 4 proyectos de
investigacin en dicho Laboratorio con
estancias de estudiantes de posgrado.
Una estrategia para sintetizar catalizadores
con estructuras ms simples y uniformes que
las de catalizadores de metales soportados
convencionales,
consiste
en
utilizar
compuestos organometlicos en lugar de

sales inorgnicas como precursores de las

nanopartculas del metal soportado.
La
ventaja de utilizar complejos organometlicos
ISBN 978-607-8164-02-8
Gates, 1995; Guzmn y Gates, 2003; FierroGonzlez et al., 2006

9
Fierro-Gonzlez et al., 2005
697

dichos
La clave para el xito en la sntesis de estos
compuestos
puede
trasladarse
exitosamente a la qumica de superficies.
materiales radica en el control de las

reacciones qumicas que ocurren entre grupos
hidroxilo de la superficie de los soportes y
algunos grupos orgnicos presentes en los
complejos organometlicos. Por ello, el grado
de hidroxilacin del soporte es sumamente
importante para obtener las estructuras
deseadas. Adems, como la mayora de los
complejos organometlicos que utilizamos
son sensibles al aire y a la humedad, los
protocolos
de
sntesis
ambientes
anaerobios,
se
lo
realizan
que
en
permite
controlar mejor las reacciones entre los

complejos y la superficie de los soportes.
Generalmente, los xidos metlicos que se
emplean como soportes contienen en su
superficie (a) agua fisisorbida, (b) grupos
hidroxilo puenteados y (c) grupos hidroxilo
lineales (Figura 3).
Mediante tratamientos
trmicos a los soportes pueden removerse el

agua superficial y los grupos hidroxilo
puenteados a temperaturas moderadas (< 400
o
C) para dejar la superficie con nicamente
grupos hidroxilo lineales.10 Se ha observado

que
varios
compuestos
organometlicos
reaccionan con los grupos hidroxilo lineales

del soporte de manera anloga al modo en
que reaccionan en soluciones bsicas, lo que
demuestra que la qumica de soluciones de
10
Knozinger y Ratnazami, 1978.
ISBN 978-607-8164-02-8
698
Figura 3. Modelos de grupos hidroxilo sobre la superficie de la Al2O3
a) Tipo Ia
b) Tipo Ib
c) Tipo IIa
e) Tipo III
d) Tipo IIb
f) Tipo OH puenteados
Con esta aproximacin, en nuestro grupo de
mediante la deposicin de Ir4(CO)12 sobre
investigacin hemos preparado exitosamente
MgO. En el espectro IR del soporte (Figura
cmulos de paladio, rodio e iridio soportados
4a) se observa la presencia de tres bandas
en MgO, -Al2O3 y TiO2 a partir de
bien definidas centradas a 3736, 3702 y 3648
Pd(C5H7O2)2, Rh6(CO)16 e Ir4(CO)12.
Las
cm-1. Bandas en esa regin han sido
muestras han sido caracterizadas mediante
atribuidas a vibraciones OH de grupos OH
varias tcnicas de espectroscopa.
aislados en la superficie de MgO.12 El

espectro IR contiene adems una banda ancha
Un ejemplo lo constituye el trabajo realizado
centrada aproximadamente entre 3291 cm-1.
por la M. C. Larisha Cisneros-Reyes.11 En la
Algunos autores13 han atribuido bandas en la
Figura 4 se compara el espectro IR en la
regin entre 3650-3200 cm-1 a vibraciones
regin de estiramiento OH (OH) del MgO
OH de grupos OH superficiales puenteados.
puro con el de una muestra preparada

11
Cisneros-Reyes, 2011.
ISBN 978-607-8164-02-8
12
Knozinger et al., 1993; Chizallet, 2007.
699

Figura 4. Espectro IR en la regin OH de a) MgO puro y de b) Ir4(CO)12 soportado en MgO12
Si se compara el espectro IR de MgO con el

de la muestra de Ir4(CO)12 soportado en MgO
Para verificar si efectivamente el Ir4(CO)12
(Figura 4b) se observa que en este ltimo la
reaccion con la superficie de MgO, se
banda a 3736 cm-1 tiene menor intensidad, lo
compararon los espectros IR del Ir4(CO)12
que sugiere que algunos grupos OH del
puro y de la muestra del complejo soportado
soporte reaccionaron con el Ir4(CO)12 durante
en la regin de estiramiento CO (CO)
la sntesis de la muestra. Se ha propuesto13
(Figura 5). Los resultados muestran que las
que los grupos OH de xidos metlicos
bandas de CO son diferentes en ambos
pueden realizar un ataque nucleoflico sobre
espectros, lo que es consistente con la
uno de los enlaces CO del Ir4(CO)12 de
conclusin de que el Ir4(CO)12 reaccion con
acuerdo con las siguientes reacciones:
los grupos OH de la superficie bsica del

MgO para formar [HIr4(CO)11]- soportado en
Ir4(CO)12 + OH- [Ir4(CO)11(COOH)]-
MgO.
[Ir4(CO)11(COOH)] + OH [HIr4(CO)11]+ HCO313
Kawi y Gates, 1992.
ISBN 978-607-8164-02-8
700

Figura 5. Espectro IR en la regin CO de a)
Ir4(CO)12 y b) de la muestra preparada por
deposicin de Ir4(CO)12 sobre MgO14
uniformes. El uso de espectroscopa IR es de

gran utilidad para verificar las reacciones que
tienen lugar entre el complejo y grupos
funcionales (grupos hidroxilo) del soporte.
polmeros reforzados con
nanomateriales
En la actualidad los polmeros termoplsticos
cuentan con una gran demanda en el mercado
debido a la facilidad de procesamiento y a las
Existen numerosos reportes15 con resultados

anlogos
los
aqu
mostrados
que
demuestran la eficiencia de la superficie

bsica del MgO para la sntesis de carbonilos
aninicos de iridio; mostrando que los
carbonilos
de
iridio
sobre
superficies
parcialmente hidroxiladas de MgO presentan

un comportamiento anlogo a los carbonilos
de iridio en soluciones bsicas.
mostraron
que
los
catalizadores de Ir4(CO)12 soportado en MgO

son activos para la oxidacin de 2-propanol a
bajas temperaturas. Este ejemplo demuestra
que mediante el control de las reacciones
qumicas entre complejos organometlicos y
la superficie de soportes se pueden preparar
catalizadores con estructuras simples y
14
15
Cisneros-Reyes 2011.
Kawi y Gates, 1992; Alexeev et al., 2000.
ISBN 978-607-8164-02-8
de su sntesis y produccin. Adems,

presentan
ventajas
como
reciclado,
pos-moldeado
facilidad
de
dureza
con
respecto a sus competidores cercanos, como

los termofijos.16 Con el propsito de obtener
mejoras en determinadas propiedades, las
cuales no pueden ser logradas a partir de su
sntesis, suelen producirse los llamados
materiales polimricos nanoestructurados
Resultados recientes de nuestro grupo de

investigacin11
propiedades verstiles que presentan despus
que se consiguen con la adicin de pequeas

cantidades de nanopartculas. Esto se logra
sin perder una de las caractersticas ms
importantes de los polmeros, que es su baja
densidad.
Estas
nanopartculas
pueden
tratarse de nanoarcillas,17 nanotubos de

carbn,18 partculas metlicas de plata,19 etc.
16
Funari et al., 2010.

Paul y Robeson, 2008; Gonzalez-Valadez et al.,
1999; Kearns y Shambaugh, 2002; Bruijn, 2000.
18
Lim et al., 2009; Wu et al., 2007; Bower et al.,
1998.
17
19
Kuruvilla et al., 1999.

701

Dentro de los materiales de refuerzo, los
Otras aplicaciones de la mezcla de CNTs y
nanotubos de carbono (CNTs) han cobrado
matrices polimricas son en depsitos de
gran inters debido a sus extraordinarias
combustible en la industria del transporte
propiedades mecnicas y fsicas.
(automocin). Tambin son aplicables en la

obtencin de supercondensadores o pilas de
Cuando estos materiales son adicionados a
in Litio.25 Sin embargo, para mejorar las
matrices polimricas, el material original
propiedades de las matrices polimricas
puede
sus
nanoestructuradas es necesario llevar a cabo
propiedades mecnicas, como son mdulo de
una funcionalizacin o activacin superficial
elasticidad, por ciento de elongacin, entre
de los nanotubos, que permita un incremento
otras.20 Lo anterior permite ampliar la gama
en la energa de adhesin. En otras palabras,
de aplicaciones posibles. Por ejemplo, en la
se requiere generar afinidad entre el polmero
actualidad los polmeros nanoestructurados
y los nanotubos de carbono, contribuyendo
son
partes
tambin a una excelente dispersin en las
automotrices donde se fija la pintura por
matrices polimricas a reforzar. A pesar de
medio de cargas electrostticas debido a que
que estos materiales han sido estudiados
estos polmeros nanoestructurados tambin se
exhaustivamente, an quedan nichos que
sufrir
modificaciones
utilizados
para
de
desarrollar
21
La
explorar, los cuales puedan contribuir a la
combinacin de las propiedades verstiles de
produccin de materiales que reemplacen en
los CNTs y su muy baja densidad hacen de
un futuro no muy lejano a los existentes.
comportan
estos
como
candidatos
rendimiento
ideales
el
alto
En nuestro grupo de investigacin, uno de los
polimricos. Existen reportes que muestran
principales objetivos es el de compatibilizar
que estos materiales mejoran las propiedades
diferentes matrices polimricas con CNTs por
mecnicas,
los
para
nanocompuestos
22
de
semiconductores.
23
su descomposicin trmica,
sus propiedades elctricas.
24
medio de la funcionalizacin de la superficie

qumica de los CNTs. Por tal motivo, los
CNTs son sometidos a diversos tratamientos
qumicos reportados en la literatura antes de
la sntesis del nanocompuesto de inters.26 Al
20
Chrissafis et al., 2008.

Joseph et al., 1996; Cimmino et al., 2011.
22
Schevchenko et al., 2008; Barkakaty, 1976.
23
Bueno et al., 2008; Joshi et al., 2004.
24
Yongsheng et al., 1998; Gmez de Salazar,
2007.
igual que en el caso de la sntesis de
21
ISBN 978-607-8164-02-8
25
Moniruzzaman y Winey, 2006; Marla et al.,

2004; Ramirez-Calderon et al., 2005.
26
Hou et al., 2008; Somani et al, 2008; Erich et al
l., 1984, Li et al., 2003.
702
catalizadores de nanopartculas de metales
rayos-X de ngulos bajos (SAXS) acoplado a
soportados, en el que grupos funcionales del
difraccin de rayos-X de ngulos amplios
soporte (grupos hidroxilo) favorecen la
(WAXD) en tiempo real con radiacin
dispersin de las nanopartculas metlicas, en
sincrotrn, ya que esta tcnica permite
el caso de matrices polimricas reforzadas es
obtener informacin de la evolucin de la
sumamente
nanoestructura en funcin de variables de
importante
controlar
la
funcionalizacin de los CNTs, pues de ello
procesamiento
depende obtener una buena dispersin. En
temperaturas de cristalizacin, presencia de
nuestro
explorado
esfuerzos, velocidades de enfriamiento, etc.
funcionalizaciones de CNTs con grupos
Para ello, nuestro grupo de investigacin
carboxilos, amidas y grupos aromticos
mantiene una colaboracin permanente con el
buscando siempre que dicho grupo funcional
grupo de investigacin del Prof. Norbert
tenga compatibilidad con la matriz polimrica
Stribeck de la Universidad de Hamburgo,
a emplear.
Alemania. Los estudiantes han desarrollado
grupo
hemos
comunes
como
son
estancias de investigacin en el DESY

Entre
los
polmeros
que
se
estudian
(Deutsches
Elektronen-
Synchrotron)
en
actualmente en el grupo se encuentran el
lneas A2 y BW4 para la obtencin de
polipropileno y el polietileno, debido alta
patrones de dispersin. En la Figura 6 puede
demanda con la que cuentan este tipo de
observarse un patrn tpico de SAXS de un
polmeros
polipropileno nanoestructurado.
semicristalinos.
caracterizar
estos
materiales
Para
poder
empleamos
tcnicas experimentales como espectroscopa

IR,
anlisis
termogravimtrico
(TGA),
calorimetra diferencial de barrido (DSC)
Figura 6. Patrn de dispersin de fibras de

polipropileno isotctico reforzado con CNTs de
pared mltiple previamente funcionalizados
con un grupo orgnico en su superficie
modulada, espectroscopa Raman, anlisis

dinmico mecnico (DMA), entre otras.
Debe enfatizarse que la presencia de estos
nanoreforzantes influye directamente sobre la
nanoestructura formada dentro de la matriz
polimrica, que a su vez ser la responsable
de
las
propiedades
macroscpicas
del
material nanoestructurado. Por tal motivo se

vuelve indispensable el uso de dispersin de
ISBN 978-607-8164-02-8
703

Si el objetivo es seguir la evolucin de la

nanoestructura en funcin de la temperatura y
velocidad de enfriamiento, la muestra puede
Uso de materiales avanzados en

tecnologas amigables con el
medio ambiente
ser colocada en un horno de calentamiento

para ser fundida o cristalizada mientras es
Los materiales que estudiamos tienen varias
irradiada con una fuente de alta brillantez
ventajas desde el punto de vista ambiental.
como lo es la radiacin sincrotrn.
Con
Particularmente, nos interesa la preparacin y
ayuda de un detector unidimensional o
el uso de (a) materiales biodegradables que
bidimensional, es posible obtener patrones de
disminuyen el impacto ambiental de desechos
SAXS y WAXD simultneamente para
plsticos, (b) materiales para el tratamiento
despus ser procesados y de esta manera
biolgico y no biolgico de aguas y suelo; y
obtener informacin de la nanoestructura
(c) materiales catalticos para procesos ms
como son espesores lamelares, amorfos,
limpios que los existentes.
periodos largos, extensiones laterales de la

lamela y orientacin.27 Por otro lado, puede
monitorearse
la
respuesta
de
la
nanoestructura en funcin de un esfuerzo

aplicado al material en tiempo real.28 Debe
Materiales biodegradables para

disminuir impacto ambiental de
desechos plsticos
dejarse en claro que no slo es posible
En la seccin 2.2 se habl sobre el uso de
estudiar la influencia que tienen este tipo de
CNTs para reforzar matrices polimricas. Sin
variables, sino tambin la influencia de la
embargo, los CNTs son costosos y no
presencia de CNTs en matrices polimricas
renovables,29 por lo que una buena alternativa
sobre la nanoestructura original.
para
reforzar
materiales
plsticos
la
representan las fibras naturales, que adems

de
ser
relativamente
baratas
son
biodegradables. Particularmente, desde la

dcada de los 1990s los polmeros reforzados
con fibras naturales han cobrado un gran
inters,30 especialmente con termoplsticos
como el polipropileno.
27
Medelln-Rodrguez, 2007; McIntoch et al.,

2007.
28
Chrissafis et al., 2008; Lee et al., 2005.
ISBN 978-607-8164-02-8
29
30
Bueno et al., 2008.

Joshi et al., 2004.
704
Se han empleado diversas partes de plantas y
anterior coincide con otros estudios y con
frutas
otro tipo de polmeros semicristalinos.35
como
materiales
con
propsitos
industriales a la par de sus conocidas

aplicaciones agrcolas.
Esta tendencia ha
Como es sabido, Mxico es de los principales
crecido rpidamente debido a la mejora que
productores de tequila a nivel mundial. Esta
presentan los polmeros en sus propiedades
industria representa un problema ambiental
mecnicas cuando son mezclados con estos
palpable debido a los desechos que genera,
materiales
de
como el bagazo de agave, que es uno de los
(ya que causan una menor
productos de la extraccin de los azcares
abrasin en los equipos de procesamiento),
fermentables de las cabezas de la planta de
as como tambin debido a sus bajos costos y
Agave Tequilana Azul.
baja densidad. Por otro lado, este tipo de
compone de fibras con longitudes promedio
polmeros compuestos proveen una solucin
de 1.6 mm y con dimetros alrededor de 1
a la contaminacin ambiental al utilizar
m.
materiales de desecho.32
sometido dichas fibras a tratamientos fsicos
procesamiento
31
sus
ventajas
El bagazo
se
Nuestro grupo de investigacin ha

qumicos
para
posteriormente
ser
En la literatura existen reportes de la sntesis
empleadas en la preparacin de compositos
de estos materiales variando por ejemplo
de polipropileno. Los resultados muestran
factores como tratamiento qumico de las
mejoras
fibras para su compatibilizacin con la matriz
mecnicas del material. En la Figura 7 puede
polimrica debido a su naturaleza intrnseca
observarse una probeta de polipropileno
33
hidroflica.
34
Por ejemplo, Barkakaty et al.,
investigaron las propiedades estructurales y
en
determinadas
propiedades
isotctico puro y reforzado que ser sometida

a pruebas de esfuerzo/deformacin.
mecnicas de fibras naturales de sisal con

tratamiento qumico y sin l.
Estos
investigadores observaron que un tratamiento

previo de las fibras mejoraba las propiedades
mecnicas del polmero compuesto.
31
32
Lo
Bruijn, 2000.
Kuruvilla et al., 1999.

Gonzalez-Valadez et al., 1999.
34
Barkakaty, 1976
33
ISBN 978-607-8164-02-8
35
Joseph et al., 1996.; Ramirez-Calderon et al.,

2005.
705

Figura 7.
Probetas de un composito de
polipropileno isotctico puro para anlisis de
deformacin. De derecha a izquierda. Probeta
de polipropileno isotctico puro. Probetas del
mismo polipropileno reforzado con fibras de
agave previamente tratadas y de diferentes
tamizados.
artrpodos, zooplancton marinos, formando

parte de la pared celular de algunas familias
de hongos y levaduras as como en las alas y
cutculas de algunas especies de insectos.36
La interaccin del quitosn con iones de
metales de transicin constituye una de las
propiedades ms estudiadas durante largo
tiempo para este polisacrido.
De forma
general, la interaccin del quitosn con los

iones metlicos es un mecanismo complejo
que implica la quelatacin, el intercambio
inico y la adsorcin. El quitosn es un buen
agente quelatante de iones metlicos y para
ello requiere los grupos OH y O de los

residuos de D-glucosamina como ligandos, y
al menos dos o ms grupos aminos de una
Materiales para el tratamiento

biolgico y no biolgico de aguas y
suelo
misma cadena para unirse a un mismo in

metlico.37
Estamos trabajando con el biopolmero

quitosn para remocin de metales pesados
en agua. El quitosn es un biopolmero lineal
constituido por unidades de glucosamina
unidas entre s por enlaces (1,4). La masa
molar de este polmero natural puede variar
en el orden de 10.000 hasta el orden de los
millones de g/mol.
El quitosn en estado
natural se encuentra en bajas concentraciones

en la pared celular de hongos filamentosos,
pero
principalmente
se
obtiene
de
la
desacetilacin de la quitina, polmero de

origen natural de amplia distribucin en la
naturaleza, presente en los exoesqueletos de
ISBN 978-607-8164-02-8
Los grupos aminos libres del
quitosn resultan mucho ms efectivos para

acomplejar los iones metlicos que los grupos
acetilo de la quitina.
En la literatura est
ampliamente recogido el uso del quitosn

para remover trazas de metales como Cu(II),
Pb(II), U(VI), Cr(II), Cr(VI), Ni(II), Cd(II),
Zn(II),
Co(II),
Fe(II),
Pd(II) y
presentes en aguas contaminadas.
38
Hg(II)
En estos
estudios el quitosn ha sido usado en gran

variedad de formas, las cuales incluyen
cpsulas, pelculas y membranas. Los grupos
aminos de la quitina y quitosn son los
36
Khor, 2001
Macquarrie, D.J. y Hardy, J.E., 2005,
Rashidova et al., 2005
38
Sag, 2001, Bassi et al., 2000
37
706
mejores y ms efectivos sitios para enlazar el
biolgico de aguas residuales, adsorbentes
metal, formando complejos estables por
para metales y lombricultura en suelo.
coordinacin. Los electrones del nitrgeno

presentes en los grupos aminos y acetilamino
pueden establecer enlaces con los iones de los
39
metales de transicin.
Recientemente, dos residentes del Instituto

Tecnolgico Superior de Centla que hicieron
investigacin en nuestro grupo prepararon
perlas de quitosn y pelculas de quitosn
para evaluar su capacidad de adsorcin de
Cu(II) en una muestra de agua contaminada
con cobre. La idea es elaborar filtros a partir
de este biopolmero para remocin de metales
pesados en agua.
La siguiente fase de la
investigacin implica el estudio cintico de la

adsorcin de cobre en quitosn preparado
como pelcula o como perla y considerando el
peso molecular y el grado de desacetilacin.
Adicionalmente,
estamos
diseando
un
equipo para elaboracin de nanofibras de

polmeros. La idea es fabricar nanofibras de
quitosn para elaborar los filtros, pues las
fibras de tamao nanomtrico aportan mayor
superficie de contacto lo que mejora la
eficiencia de los filtros.
materiales que sirven como soporte de

como
Existen numerosos ejemplos de procesos

homogneos a nivel industrial que hacen uso
de catalizadores en solucin.
bacterias
consorcios microbiano para el tratamiento
En muchos
casos, los solventes utilizados en esos

procesos son txicos y generan desechos de
varias toneladas anuales.
Existen adems
procesos que no son catalticos y que utilizan

cantidades
estequiomtricas
elevadas
de
reactivos con metales pesados que son

difciles de eliminar y contaminan el agua y
el suelo. Por ello, existe la motivacin de
remplazar los procesos existentes por otros
que sean ms limpios y menos costosos.
En nuestro grupo de investigacin estamos
trabajando
en
convertir
tradicionalmente
son
procesos
que
homogneos
en
procesos heterogneos que empleen como

catalizadores
nanopartculas
de
metales
soportados. Especficamente, hemos centrado

nuestros
Adems, nuestro grupo ha desarrollado

microorganismos
Materiales catalticos para procesos

limpios
esfuerzos
en
reacciones
de
acoplamiento CC y en reacciones de
oxidacin selectiva de alcoholes.
La oxidacin selectiva de alcoholes para
producir aldehdos o cetonas es una de las
reacciones de mayor relevancia en qumica
39
Wang et al., 2005
ISBN 978-607-8164-02-8
707

orgnica y existe una gran motivacin por
Al3+ del soporte.
encontrar catalizadores slidos que sean
cercanas a dichas especies adsorbidas son
capaces de llevar a cabo esta reaccin en
capaces de remover hidrgeno del enlace -
presencia de oxgeno a temperaturas bajas y
CH del 2-propxido para formar acetona
presin atmosfrica, evitando el uso de sales
adsorbida en el soporte, que posteriormente
inorgnicas de Mn y Cr. Recientemente,
es desorbida como producto.
derivado del trabajo de investigacin de los
resultados contrastan con la idea de que la
estudiantes de Doctorado Zenaido Martnez-
activacin del alcohol ocurre en las partculas
Ramrez
del oro y sugieren la existencia de un
Sergio
A.
Jimnez-Lam,
Nanopartculas de oro
reportamos el uso de catalizadores de
mecanismo
nanopartculas de oro soportadas en -Al2O3
bifuncionalidad de los catalizadores.
alterno
que
Estos
invoca
la
que son activos y selectivos para la oxidacin

aerbica de 2-propanol a bajas temperaturas y
presin atmosfrica.
40
Actualmente
estamos
trabajando
en
la
El proceso utiliza al
generalizacin de esta idea con la oxidacin
alcohol en fase gas y O2 como agente
de otros alcoholes (e.g., alcohol benclico,
oxidante, evitando de este modo el uso de
metanol, etc.) catalizada por nanopartculas
de oro y de otros metales soportados.
solventes
agentes
como
KMnO4
Na2Cr2O7.
Estamos tambin investigando el rol de los

soportes y de variables como el estado de
Nuestra
investigacin
en
oxidacin del metal y el tamao de sus
determinar el mecanismo de reaccin para la
nanopartculas en la actividad cataltica de las
oxidacin de 2-propanol catalizada por el oro
muestras.
39
soportado.
se
enfoc
Para ello, las muestras fueron
caracterizadas mediante espectroscopa IR al

tiempo que funcionaban como catalizadores y
se monitoreaban los efluentes del reactor
mediante espectrometra de masas.
Los
resultados
nos
de
espectroscopa
IR
Biopolmeros para aplicaciones

mltiples
Esta lnea de investigacin se enfoca en la
permitieron establecer que el 2-propanol se
preparacin
caracterizacin
de
adsorbe en forma de 2-propxidos enlazados
biomateriales a partir de polmeros naturales
en sitios coordinativamente no saturados de
como quitina y quitosn para aplicaciones

ortopdicas y de ingeniera de tejidos.
40
Martinez-Ramirez et al., 2011
ISBN 978-607-8164-02-8
Nuestra estudiante de doctorado Carolina

708
Hernndez Navarro elabor recubrimientos
prtesis de rodilla para incrementar la vida
hbridos quitosn-hidroxiapatita y PMMA-
til.40
hidroxiapatita para incrementar el tiempo de
consigui
vida de los insertos de polietileno de ultra-
hidroxiapatita a partir de carbonato de calcio
alto peso molecular (UHMWPE) en las
y cido fosfrico sinterizando hasta 1200 C.
41
prtesis de rodilla.
Este trabajo se realiza
En su trabajo, Hernndez-Navarro
Los
sintetizar
resultados
nanopartculas
obtenidos
hasta
de
ahora
en colaboracin con investigadores del
muestran evidencia de que la resistencia al
Departamento de Ingeniera Mecnica: M.C.
desgaste del UHMWPE es similar a la
Ral Lesso Arroyo, Dra. Karla Judith Moreno
resistencia al desgaste del recubrimiento
Bello y el Dr. Santos Garca Miranda y con
quitosn-hidroxiapatita sobre UHMWPE, lo
investigadores de otras instituciones como la
cual indica que si se utiliza el recubrimiento,
Dra. Ana Arizmendi Morquecho del CIMAV
el tiempo de vida se puede prolongar. La
Unidad Monterrey.
La intencin de esta
siguiente fase de esta investigacin implica
investigacin es incrementar el tiempo de
mediciones de la resistencia al desgaste del
vida til de los insertos de UHMWPE de las
recubrimiento hbrido dentro de un medio que
prtesis de rodilla, pues eventualmente se
simule el fluido fisiolgico, con la intencin
desgastan y es necesario reemplazarlos, lo
de valorar el desempeo del material en
que implica una operacin quirrgica con
condiciones similares al implante de rodilla.
todos los costos asociados y los riesgos que

implica. La idea es elaborar un recubrimiento
de un polmero ms un material cermico
Conclusiones
para aprovechar las bondades de los

materiales compuestos; el polmero funciona
Los
como matriz impartiendo flexibilidad y el
metales
inorgnico aporta resistencia al rayado,
reforzados con nanomateriales han ganado
mayor adherencia al sustrato y durabilidad.
gran atencin debido a las ventajas que
Si adicionalmente, el material inorgnico es
ofrecen para diversas aplicaciones.
de tamao nanomtrico y tiene buena
aproximacin hacia la comprensin del
dispersin
origen
dentro
de
la
matriz,
las
catalizadores
de
soportados
de
las
nanopartculas
y
los
propiedades
de
polmeros
de
La
los
propiedades de resistencia al desgaste sern
nanomateriales, ya sea en catalizadores o en
mejores. Al elaborar un material compuesto
polmeros es muy similar y se ve beneficiada
de quitosn e hidroxiapatita esperamos poder
de los avances recientes en mtodos de
recubrir los insertos de UHMWPE de las
sntesis y tcnicas de caracterizacin de

nanomateriales. De manera similar, avances
41
Hernndez-Navarro, 2010.
ISBN 978-607-8164-02-8
709

recientes para abordar la problemtica para

controlar la dispersin de nanoestructuras
tanto en soportes catalticos como en matrices
polimricas sugieren la necesidad de emplear
mtodos
que
interacciones
permitan
controlar
las
qumicas
entre
los
nanomateriales y los sustratos. En la medida

que se avance en la comprensin de las
reacciones qumicas que ocurren entre la
interface entre nanomateriales y sustratos, las
oportunidades
de
nanoestructurados
disear
con
especficas sern mayores.
materiales
propiedades
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[Ide@s CONCYTEG,

6 (72): Junio, 2011]

Palabras clave: catlisis, polmeros nanoestructurados, metales de transicin, nanotubos de carbono,

Jefe de Docencia del Instituto Tecnolgico de Celaya e investigadora en la rama de Materiales.

Sntesis, caracterizacin y aplicaciones de nanomateriales en catlisis y polmeros

os materiales en los que al menos

disciplinas. Por ello existe la motivacin de

alguna de sus dimensiones es menor

sumar esfuerzos desde distintos enfoques

a los 100 nm se conocen como

para avanzar en el desarrollo de ms y

nanomateriales. En las ltimas dos dcadas se

han encontrado numerosas aplicaciones para

En los ltimos aos, dos reas en las que el

ellas tienen importancia en reas clave como

uso de nanomateriales se ha extendido

farmacia, medicina, bioseguridad, ingeniera

notablemente son la investigacin en catlisis

automotriz e industria de telecomunicaciones,

dcada de los 1960s se reportaban ejemplos

ha surgido un gran inters por desarrollar

de partculas diminutas dispersas sobre

xidos metlicos (soportes) con excelentes

caracterizacin estructural. Debido a la

convertido en un rea en la que convergen

nanopartculas metlicas y nanotubos para

investigadores y tecnlogos de distintas

mejorar diversas propiedades fisicoqumicas

(e.g., resistencia mecnica, conductividad

Dorling y Moss, 1966.

[Ide@s CONCYTEG, 6 (72): Junio, 2011]

elctrica, barrera a gases, absorcin de luz

problemas de sntesis y caracterizacin de

UV, resistencia a la flama, etc.) de pelculas y

nanomateriales para aplicaciones en ambas

fibras polimricas es ms reciente.

A pesar de las evidentes diferencias que

En este trabajo se revisan brevemente las

investigaciones ms recientes de nuestro

investigacin en catlisis y polmeros, ambas

Cuerpo Acadmico en sus diferentes lneas de

reas han utilizado enfoques similares para

aproximarse tanto al entendimiento del origen

similitudes que existen entre los enfoques

de las propiedades de los nanomateriales

empleados para investigar catalizadores y

como al desarrollo de nanomateriales con

ambas reas se han beneficiado notablemente

que han permitido que el control de las

polmeros nanoestructurados sea mayor. No

obstante, an existen retos significativos para

catalizadores y polmeros nanoestructurados,

controlar variables como la dispersin de las

en esta lnea de investigacin se trabaja en el

desarrollo de mtodos novedosos para su

tamao, tanto en matrices polimricas como

sntesis y en el uso de tcnicas incisivas para

en la superficie de soportes de catalizadores.

su caracterizacin. En general, buscamos que

As pues, las problemticas relacionadas con

los mtodos de sntesis que se emplean en

la investigacin de nanomateriales para

nuestro grupo favorezcan la interaccin

aplicaciones en catlisis y en polmeros son