Investigacion Formativa Espectrometria Instrumental

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD
DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
INVESTIGACION FORMATIVA
ESPECTROMETRIA DE LLAMA, INSTRUMENTOS Y
APLICACIONES
INSTRUMENTACION Y ANALISIS
GRUPO: B1
SECCION: B
INTEGRANTES:
CABELLOS CABAJAL CAROL
CRUZ SAAVEDRA, BANEZA

HOYOS SANCHEZ, JUDITH
MARIOS MELON, FIORELA
MARREROS LIAN, ALICIA
MARTELL ROSALES, RICHAR
MEDINA MEJIA,CARLOS
MORENO REYNA, YHOMIRA
MORALES CHAVEZ,
CRISTHIAN
MURGA CATALAN, ARACELY
NEIRA CASANA, CARLOS
NUEZ MORALES, GRISELL
OLGUIN MALAVER, GINO
ORBEGOSO CABRERA, SAIRA
PALACIOS BRICEO,
ESMERALDA
PEREZ CARRASCO, LISBETH
PINEDO ALCANTARA, NATALY
PULIDO RODRIGUEZ, AKIRO
RAFAEL GONZALEZ, YAHAIRA

RAMOS FIGUEROA, KATARINA
RAZURI MACHUCA, ANTHONY
REYES BARDALES, SANTY
REYES DE LA VEGA, BRYAN
RIOS VILLANUEVA, VANESSA
RODRIGUEZ CASTILLO,
MERLY
RODRIGUEZ MARQUINA,
JENYFEER
RODRIGUEZ RUIZ,HECTOR
ROSALES PACHAMANGO,
MARCOS (COORDINADOR)
ROSAS CABALLERO, NELLY
SALIRROSAS MATUTE, DIANA
TORRES NAVARRO, ROSITA
VELASQUEZ HERRERA, SONIA
VIGO GUTIERREZ, RAQUEL
ESPECTROMETRIA DE LLAMA (FLAMOMETRIA), INSTRUMENTOS Y

APLICACIONES
I.
ESPECTROMETRA DE LLAMA (FLAMOMETRA)
Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel
Pgina 1

La espectroscopia de emisin con llama es un mtodo analtico basado en la medida de la energa radiante
emitida por tomos (o iones o molculas) de un elemento que se encuentra en estado de vapor. El uso de una
llama durante el anlisis requiere combustible y oxidante, tpicamente en forma de gases. Los gases
combustibles comunes que se usan son el acetileno (etino) o el hidrgeno. Los gases de oxidante suelen ser el
oxgeno, el aire, o el xido nitroso. Estos mtodos son a menudo capaces de analizar elementos metlicos en
partes por milln, billones, o posiblemente rangos ms bajos de concentracin. Son necesarios detectores de
luz para detectar la luz con informacin que viene de la llama. (1)
Figura 01: Espectros de llama de algunos metales
A. CLASIFICACIN:
IIII
ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA

Tambin llamada fotometra de llama, en la cual los tomos excitados del analito sirven como fuente
de radiacin. La fuente de generacin de la emisin de la radiacin es la propia materia a analizar
previamente excitada por una fuente de energa. (1)
El anlisis cuantitativo en flamometra, se basa en el hecho de que hay un incremento en la emisin

total, a una longitud elemento que est siendo determinado. Las intenciones de radiacin de los
diferentes elementos excitados en la llama varan enormemente. Algunos elementos no son
suficientemente excitados para emitir radicaciones. Los metales alcalinos producen fuertes
emisiones, por lo que al anlisis flamomtrico se usa ms ampliamente en la determinacin de estos
elementos. Sin embargo, con algunas mejoras en la instrumentacin y con nuevos mtodos para
Pgina 2

aumentar la intensidad de la emisin, se puede determinar elementos del grupo de los alcalinostrreos. (2)
La principal fuente de error es la influencia de elementos extraos en la solucin que se analiza.
Estas interferencias, junto con la baja sensibilidad de algunos elementos son los principales
obstculos, en un uso ms intensivo de la fotometra de llama en los anlisis de suelos. Cuando hay
mucho error es necesario compensar los iones interferentes o removerlos. (2)
IIIII ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA
En la que se emplea una fuente de radiacin externa que emite rayas de radiacin de la misma
longitud de onda que las de absorcin del analito. Se selecciona una de estas rayas que se hace pasar
a travs de la llama donde estn los tomos de analito que absorben la radiacin.
Los tomos que estn en la llama absorben parte de la radiacin, por lo tanto la seal disminuye y
eso es lo que mide el detector y lo transforma en concentracin. Se suele utilizar para la deteccin de
metales pesados.
Los tomos en fase de vapor absorben radiaciones energticas correspondientes a sus lneas de
resonancia (UV-VIS), en cantidad proporcional a su concentracin. La tcnica se caracteriza por su
sencillez, rapidez y selectividad. (3), (4)
IIIIII ESPECTROMETRA DE FLUORESCENCIA ATMICA
En la que tambin se emplea una fuente externa de radiacin cuya misin es generar una seal de
fluorescencia atmica a partir del vapor atmico. Esta tcnica requiere una disposicin de los rayos
de excitacin y de emisin de 90. La llama se usa para solvatar y atomizar la muestra, y una
lmpara emite luz a una longitud de onda especfica en la llama para excitar los tomos de analito.
Los tomos de ciertos elementos pueden entonces fluorescer, emitiendo luz en diferentes direcciones.
La intensidad de esta luz fluorescente sirve para cuantificar la cantidad del elemento analizado en la
muestra. (4)
Pgina 3

Figura 02:
Clasificacin
de espectroscopia en llama y sus componentes.
B. FUNCIONES DE LA LLAMA:
La llama tiene tres funciones bsicas: (5)
1.
2.
3.
Permite pasar la muestra a analizar del estado lquido a estado gaseoso.

Descompone los compuestos moleculares del elemento de inters en tomos individuales o en
molculas sencillas.
Excita estos tomos o molculas.
PARTES DE LA LLAMA:
Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona entre
como podemos (Figura 03) (5)
Fig
conos
ura
03: Partes de una llama tpica.
Pgina 4

1.
El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es decir sin
equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin ms caliente
que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de oxidacin intermedios, se produce
una gran emisin de luz (a partir del combustible y no de la muestra), una elevada ionizacin y una
gran concentracin de radicales libres. Es muy poco utilizada para trabajo analtico. (5)
2.
La zona interconal, se encuentra inmediatamente encima de la regin del cono interno, es la llamada
parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se alcanza casi un
equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en anlisis por fotometra de
llama y espectroscopia de absorcin atmica. La altura de esta zona sobre el quemador vara
considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de los gases utilizados y su velocidad de
flujo. (5)
El cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos parcialmente
oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin. Esta regin se enfra por
el aire circundante y es, en general, una regin poco til. (5)
3.
CARACTERISTICAS DE LA LLAMA:
La mayor fuente de incertidumbre en este mtodo la constituyen las variaciones en el comportamiento de la
llama, de modo que es importante conocer sus caractersticas y las variables que la afectan. La llama debe
cumplir ciertos requisitos:
1.
Poseer la temperatura adecuada para llevar a cabo satisfactoriamente los procesos ocurridos en su
seno. La llama se obtiene mediante la reaccin de un combustible y un oxidante (o comburente) en
un quemador o mechero. Dependiendo del tipo y composicin de la mezcla utilizada se alcanzan
diferentes temperaturas en la llama. (Cuadro 01) (6)
Cuadro 01: las temperaturas mximas que se alcanzan segn las

mezclas combustible-comburente empleadas
2.
Que
su
temperatura se mantenga constante. En la Figura 03 se muestran los perfiles de temperatura para una
llama de gas natural aire. La temperatura mxima est localizada en la cima del cono interno (azul
intenso). Para las determinaciones analticas es importante enfocar el sistema ptico de medida
siempre en la misma zona de la llama para no perder reproducibilidad. (6)
Pgina 5

Figura 04:
(en C) para
Perfiles de temperaturas
una llama de gas natural y
aire.
3.
Que su propio espectro no interfiera en la observacin especfica de la emisin que se desea medir.
Los radicales presentes en la descomposicin de los gases de la llama producen sus propias bandas
de emisin que pueden superponerse a la emisin del soluto de inters, lo que se conoce como
radiacin de fondo de la llama. Si este fondo es muy intenso puede provocar una prdida de
sensibilidad y precisin en el anlisis. La llama de hidrgeno es la menos ruidosa, mientras que las
de combustibles orgnicos muestran el espectro de bandas del HO y el continuo debido a la
disociacin de las molculas de CO, especialmente en el cono externo. Superpuestas sobre este
fondo pueden observarse bandas ms dbiles del radical CH, y varias bandas provenientes de
uniones CC y C N, las que se producen principalmente en el cono interno, el cual puede resultar
ms largo y luminoso en llamas ricas en combustible. Los sistemas de bandas de CN son muy
prominentes en la mezcla xido nitroso-acetileno, lo que la convierte en una llama muy ruidosa. (6)
FENMENOS QUE TIENEN LUGAR EN LA LLAMA:

1.
2.
3.
4.
5.
Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partculas de sal seca. (5)
La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso. (5)
Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar a tomos
neutros o radicales. Estos tomos neutros son las especies absorbentes en espectroscopia de
absorcin atmica y son las especies emisoras en fotometra de llama. (5)
Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin excitada trmicamente
es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el retorno al estado fundamental de los
electrones excitados es el responsable de la emisin de la luz que se mide. (5)
Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden combinarse para
formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos compuestos reduce la poblacin de los
tomos neutros en las llamas y constituye las llamadas interferencias qumicas que se presentan en
los mtodos de anlisis que utilizan llamas. (5)
Pgina 6

II.
APLICACIONES
La fotometra de llama puede utilizarse, en algunas ocasiones, para el anlisis cuantitativo, pero es una
tcnica de carcter eminentemente cuantitativo. Para el anlisis cuantitativo es necesario preparar una
curva de calibrado que relaciones la intensidad de emisin expresada en unidades arbitrarias (de 0 a 100)
con la concentracin del elemento problema. La concentracin del elemento en la muestra se obtiene
midiendo la intensidad de emisin por uno de los siguientes mtodos:(1)
Mtodo directo o curva de calibracin: se preparan una serie de soluciones de concentracin

conocida del elemento que se pretende estudiar. Con la muestra ms concentrada se regula el
aparato a valor de intensidad 100 y con el disolvente a valor 0, se leern las dems soluciones
conocidas y obtendremos las intensidades relativas de cada una de ellas. Representando
grficamente las concentraciones en abscisas frente a las intensidades de emisin en ordenadas
obtendremos la correspondiente curva de calibrado o patrn para este elemento. Las
concentraciones de las muestras problema se leen directamente en esta curva de calibracin.(1)
Mtodo de adicin de patrn. En este mtodo la muestra se separa en varias partes alcuotas. En
cada uno de ellas (excepto en una) se aaden cantidades conocidas y crecientes del elemento que
se pretende determinar. Se representa grficamente las intensidades obtenidas (en ordenadas)
frente a la cantidad del elemento aadido a cada alcuota (abscisas). La recta que se obtiene
extrapolada nos da a concentracin cero la intensidad de emisin de la muestra problemas. (1)
Mtodo de patrn interno: se aade a la muestra y a cada uno de las soluciones patrn una
cantidad fija de un elementos que se tenga la seguridad de que no est presente en la muestra y
que acta como patrn interno se hace la cura de calibracin representando en ordenadas la
relacin de intensidades de emisin del elemento que se determina y de patrn interno frente a la
concentracin de elemento en abscisas.(1)
La fotometra de llama se ha aplicada a la mayor parte de los campos analticos incluyendo la biologa, la
agricultura y todo tipo de industrias. La fotometra de llama es de gran inters en el anlisis de tejidos y
fluidos biolgicos. Los elementos que se analizan en anlisis de rutina son en sodio, el potasio, el calcio y
el hierro aunque ocasionalmente se analizan tambin otros elementos. En anlisis de suelos se determinan
frecuentemente elementos tales como el sodio, el potasio, el aluminio, el calcio, el cobalto y el hierro.
Otros de los materiales analizados por fotometra de llama son las aguas naturales e industriales, el vidrio,
el cemento, los productos del petrleo as como los productos metalrgicos. (2)
Emisin Visible. Se aplica para la deteccin de alcalinos y alcalinotrreos.
Absorcin Ultravioleta. Para los metales de transicin.
Ultravioleta lejano. Semimetales. El problema es que el aire o la propia llama tambin absorben. Un
mtodo para su deteccin es la generacin de los hidruros correspondientes. Da sensibilidad de
partes por milln.(2)
El resto de los elementos no pueden detectarse por aplicacin directa de las tcnicas espectroscpicas. S
mediante mtodos indirectos. Uno de esos mtodos es precipitar el metal. (2)
Pgina 7

Si quiero medir el cloro lo hago reaccionar con plata en exceso que precipitara. Midiendo el ion plata que nos
queda (mediante tcnicas espectroscpicas) y como la reaccin es cuantitativa puedo ser capaz de averiguar la
cantidad de cloro que hay. (2)
Para la medicin del sulfato o bien mido la cantidad de ion bario por espectroscopia o bien la cantidad de
precipitado por gravimetra. (2)
La emisin y absorcin con llama nos dan una sensibilidad de partes por milln. La absorcin atmica por
calentamiento electrotrmico y el mtodo indirecto de generacin de hidruros correspondientes dan una
sensibilidad de partes por milln. (3)
Otra de las aplicaciones es la deteccin de metales a nivel de traza. Estos metales se comportan como
catalizadores. Pb, Cd, As, a concentraciones bajas son contaminantes. Existen metales que a niveles de
concentracin baja son esenciales pero a mayores concentraciones son txicos. (3)
Hay que comentar que la preparacin de la muestra es muy importante. Si no se prepara bien puede dar
errores muy importantes. Necesitamos una perfecta disolucin de la muestra o por lo menos una
homogeneidad. Esto se consigue con tensioactivos. (3)
Las tcnicas espectroscpicas se combinan con la extraccin liquido-liquido. Es una tcnica destructiva. Las
diferencias las he de hacer antes de realizar la medicin. Adems es una tcnica monoelemental. (3)
DETERMINACIN DE SODIO Y POTASIO
En el anlisis de sodio y potasio por fotometra de flama, la muestra es aspirada por medio de un nebulizador
que descarga la muestra en forma de aerosol (atomizada) a una flama. Los tomos de sodio son excitados por
dicha flama a un nivel de energa mayor. Al regresar a su estado fundamental basal emiten la energa en
forma de luz de una longitud de onda de 589 nm que es especfica para el anlisis de este elemento. (4)
La luz pasa a travs de un filtro o un monocromador, que selecciona la longitud de onda de la luz emitida por
los tomos del sodio. La luz pasa a un detector de tipo foto tubo integrado al sistema de lectura que puede ser
digital o analgico. La intensidad de la luz emitida y la respuesta elctrica del detector, son directamente
proporcionales a la concentracin del sodio. (4)
Las partculas que contiene la muestra pueden tapar el mechero, por lo que se recomienda filtrar esta antes de
su anlisis. El calcio y el potasio pueden causar interferencias si se encuentran en mayor cantidad que el
sodio, 5:1 en el caso del potasio y 10:1 en el caso del calcio. Para minimizar el problema de las interferencias,
se recomiendan las siguientes acciones:(4)
1. Diluir las muestras, para analizarlas en un rango bajo de sodio
2. Utilizar la tcnica de las adiciones estndar o de estndar interno
3. Adicin de cantidades iguales de los cationes que interfieren a los estndares de calibracin
4. Utilizar agua destilada y desionizada, del tipo II espec. ASTM D 1193-91
Pgina 8

Figura 05: Principio de Medicin de Fotmetro de Flama.
III.
INSTRUMENTOS
INSTRUMENTOS DE UN SOLO HAZ

Un instrumento tpico de haz sencillo consiste de una lmpara de ctodo hueco, una lmpara de deuterio para
correccin por absorcin no atmica, un modulador (chopper), un atomizador, un monocromador y un
transductor1
Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectura a 100% de transmitancia; posteriormente se aspira la muestra
problema y se hace la lectura de absorbancia o transmitancia.1
La radiacin de la lmpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiacin de la lmpara de ctodo hueco,
para que el detector perciba alternadamente las dos seales. El chopper o cortador, consiste de cuadrantes
huecos y cuadrantes con espejos, y es el mecanismo a travs del cual es posible que el detector reciba en
forma alterna la seal de la lmpara de ctodo hueco y la de la lmpara de deuterio, con respecto al tiempo y
compara las dos absorbancias.1
Figura 6.
Sistema de
nico haz.
La forma de
operacin es la siguiente: el material de referencia se coloca en el trayecto de la radiacin y el instrumento se
ajusta a 0% en transmitancia con el obturador bloqueando por completo el paso de radiacin hacia el detector
Pgina 9

y, al retirar el obturador, el valor de la transmitancia se ajusta a 100%. Una vez realizado el ajuste, se coloca la
muestra y se lee el valor de la transmitancia.2
INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ
En un instrumento de doble haz, la radiacin emitida por la fuente es dividida por un modulador con espejos.
Este consiste de una pieza circular con secciones alternadas de espejo y partes huecas; esta pieza est girando,
de manera que el haz de la fuente pasa alternadamente por el hueco del modulador y llega a la llama o choca
con una seccin de espejo del mismo y es reflejado. Estos dos haces son recombinados en un espejo especial
(half-silveredmirror) pasan a travs de un monocromador y finalmente la seal es enviada por medio de un
fotomultiplicador. Esta seal recibida por el sistema de lectura es la relacin entre la seal de referencia y la
seal de la muestra misma. An y cuando no se encuentre la lmpara de deuterio para correccin por
absorcin no atmica, el instrumento de doble haz la puede contener como accesorio opcional3.
Figura 7. Sistema de doble haz de un espectrmetro de absorcin atmica

FUENTES DE RADIACIN
LMPARAS DE CTODO HUECO:
Consisten en un tubo de vidrio
conteniendo argn o nen a baja
presin (15 torr.) y dos electrodos. El
nodo suele ser de volframio, y el
ctodo, de forma cilndrica, est
construido con el metal que se desea
determinar.4
Cuando se aplica una diferencia de
8. Lmpara
hueco.
potencial suficiente entre los dos electrodos tiene lugar laFigura
ionizacin
del gas ydelosctodo
cationes
gaseosos son
acelerados hacia el ctodo, adquiriendo la suficiente energa cintica para arrancar algunos tomos metlicos
del material catdico. Algunos de estos tomos metlicos son excitados al chocar con los iones gaseosos, y al
retornar a su estado fundamental emiten radiacin caracterstica. 4
Pgina 10

El ctodo es la terminal negativa y el nodo es la positiva, cuando se aplica una diferencia de potencial entre
las dos terminales ocurre una serie de eventos que se muestra en la Figura 4 y que son descritos a
continuacin:5
Figura 9. Eventos que ocurren en una lmpara de ctodo hueco

El resultado final es la obtencin de un espectro caracterstico del elemento del que est hecho el ctodo de la
lmpara.5
LMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODOS
Las lmparas de descarga sin electrodos,
proporcionan intensidades radiantes de por lo
general uno o dos rdenes de magnitud mayores
que las lmparas de ctodo hueco.6
Una lmpara tpica se construye de un tubo de
cuarzo sellado que contiene unos cuantos torr de
gas
inerte como el argn y una pequea cantidad del
metal (o su sal) cuyo espectro es de inters. La
lmpara no contiene electrodo, pero en cambio es
energizada por un campo intenso de radiacin de
radiofrecuencia o microondas.6
Su rendimiento no es tan conable como el de la lmpara de ctodo hueco, pero para elementos como Se, As,
Cd y Sb estas lmparas poseen mejores lmites de deteccin que las de ctodo hueco.6
Pgina 11

SISTEMAS DE ATOMIZACIN
QUEMADOR DE CONSUMO TOTAL O DE FLUJO TURBULENTO
Figura 10. Quemador de consumo total.
Aspira la muestra y la introducen directamente

en la llama por efecto Venturi producido por el
combustible y el oxidante al pasar por el
extremo de un tubo capilar de paladio cuyo otro
extremo se halla introducido en la disolucin de
la muestra.
Toda la muestra que atraviesa el capilar llega a la
llama y por esto el quemador recibe el nombre
de consumo total.
La elevada velocidad con la que el oxidante sale por el estrello anillo produce una mezcla turbulenta del
combustible, el oxidante y la muestra liquida en el quemador; de aqu el nombre de quemador de flujo
turbulento. Esta turbulencia permite una mezcla efectiva del combustible y el oxidante favoreciendo una
combustin completa, aunque es la causa de que el quemador produzca un cierto ruido.7
El mayor problema que presentan estos quemadores es que se producen gotas de diferentes tamaos en las
llamas y que las gotas de mayor tamao pueden cruzar la llama sin evaporarse totalmente. 7
QUEMADOR DE FLUJO LAMINAR O DE PREMEZCLADO
En este tipo de quemador, la muestra aspirada, el combustible y el oxidante se mezclan totalmente antes de
alcanzar la abertura del quemador y, por tanto, la llama. El orificio consiste en una rendija larga y estrecha y
los gases emergen de modo suave y no turbulento, esto es, en flujo laminar. Por tanto la llama es estable, no
turbulenta y silenciosa. Un recorrido largo a travs de la llama presenta ventajas en absorcin atmica y
parece que tambin las presenta en anlisis por FE7.
Pgina 12

Figura 11. Quemador de premezcla
Los quemadores de premezcla permiten trabajar con soluciones que poseen un cierto porcentaje de slidos sin
presentar problemas de obstruccin que, sin embargo, se presentan si el contenido en slidos es muy elevado
ya que precipitan en la rendija caliente por la que emergen los gases de la llama. Si esta rendija se hace ms
ancha las obstrucciones disminuyen pero el peligro de reabsorcin aumenta. 7
SISTEMAS PTICOS
FILTROS:
FILTROS PTICOS
Los filtros pticos son elementos ideados para la seleccin de un determinado intervalo de longitudes de onda
de luz. El mecanismo es siempre sustractivo, consiste en el bloqueo de unas longitudes de onda, permitiendo
el paso de otras. As, no intensifican un color, sino que se limitan a oscurecer el color complementario. Para
describir las propiedades pticas de un filtro se utilizan distintos conceptos:
LA ABSORCIN (A): De un material se define como el cociente entre la intensidad de la luz que absorbe y
la que incide sobre el mismo. El valor de A estar siempre entre 0 (transmisin total) y 1 (absorcin total). La
absorcin se da a menudo en %.
LA TRANSMISIN (T): De un material se define como el cociente entre la intensidad de la luz que
transmite y la que incide sobre el mismo. Su valor tambin est entre 0 y 1, y se da en %
Pgina 13

LA REFLEXIN (R): De un material se define como la intensidad de la luz que se refleja y la que incide
sobre el mismo. Su valor tambin est entre 0 y 1, y se da en %. La relacin entre absorcin y transmisin y
reflexin es A+T+R=1.
La tcnica ms habitual para la caracterizacin de filtros es la espectrofotometra, las 2 magnitudes ms
significativas a la hora de definir o caracterizar un filtro son la Transmitancia y la Absorbancia.
TIPOS DE FILTROS
Los filtros pticos se pueden clasificar en funcin de varios criterios, en este documento se han seleccionado
los ms interesantes. As, existen principalmente dos tipos de filtros, si se clasifican en funcin de la seleccin
espacial o temporal:
1.
SELECTIVOS EN EL TIEMPO: Conocidos como Pasa Todo. Este tipo de filtro no modifica el
espectro en magnitud.
2.
SELECTIVOS EN FRECUENCIA: Son capaces de suprimir o permitir el paso de determinado

rango de frecuencias, estos filtros modifican la magnitud de la seal.
A) FILTROS ATENUADORES O DE DENSIDAD NEUTRA

Reducen la intensidad de todos los colores por igual. Se
dividen en filtros grises, y polarizadores. Estrictamente,
alteran en la misma proporcin todas las frecuencias del
espectro visible, con lo que reducen el brillo de la
imagen, pero no modifican el tono. Adems tienen un corte
de proteccin 390 nm. Con ellos se puede disminuir a
voluntad el brillo de una imagen.
Figura 12.Curvas de absorcin espectral de

filtros
Pgina 14

B) FILTROS DE BANDA
B.1 Filtros interferenciales
Tambin llamados filtros dicroicos, dielctricos, son filtros de banda que seleccionan la luz no por absorcin,
sino por interferencia. Se usan tanto en el espectro visible, como UV e IR (200-15000 nm).
En esencia constan de dos o ms grupos de capas, separados entre s por lminas de resina o aire. El conjunto
queda encerrado entre dos placas de vidrio plano para su proteccin. Normalmente los grosores se eligen de
forma que cada cuatro capas formen dos filtros completos. La uniformidad del espesor determina la pureza
del filtraje. Habitualmente la seleccin se consigue con el segundo grupo de capas y que se llama bloqueador
(al primer grupo se suele llamar selector de banda).
Figura 13. Perfil de transmisin de un filtro de paso estrecho (Lumicon UHC)

Estos filtros se dividen en tres clases segn la eficiencia con que seleccionan las lneas de emisin de las
nebulosas:
Los filtros de paso ancho: la mayora son filtros mixtos de absorcin e interferencia, con pasos de
banda en la regin del verde.
Los filtros de paso estrecho: El paso de banda hace posible distinguir muchos objetos de una
debilidad extrema. (Figura 9)
Los filtros de paso lnea: son los ms selectivos con transmisiones del 97%.

B.2 Filtros de banda o de corte selectivo:
Son aquellos que tienen poder de absorcin en una sola porcin del espectro luminoso. Los ms interesantes
son los que absorben las longitudes de onda corta (azul). Se usan en la regin visible del espectro y en el
infrarrojo cercano, desde los 380 a los 2000 nm. En realidad, son sustancias que absorben luz, que se
encuentran disgregadas y suspendidas en un medio inerte, como un lquido, plstico o gelatina, o bien vidrios
a los que se ha adicionado algunas sustancias para darles color. A modo de ejemplo se presentan a
continuacin varias curvas de absorcin espectral de filtros utilizados en algunos trabajos de investigacin
Los filtros
de
corte
Figura 13. Curvas de absorcin espectral
constituyen
slo
un
caso
particular
de filtro de banda, parte de cuyo dominio de absorcin se prolonga hacia el visible, desde el infrarrojo (paso
bajo) o desde el ultravioleta (paso alto)..
Figura 14. Diferencias entre las curvas de transmitancia de 1 Filtro de

corte en 511nm frente a 2 Filtros con distintas polarizaciones y a otros 2
que combinan Filtro y polarizacin.
MONOCROMADORES
Consiste de una rendija de entrada, un colimador que hace paralela la radiacin, una red o prisma para
dispersar la radiacin incidente, otro colimador para formar la imagen de la rendija de entrada sobre la rendija
de salida y una rendija de salida para aislar la Banda espectral deseada.

Requisitos bsicos de los Monocromadores:
Simplicidad de diseo
Resolucin
Gama espectral
Pureza de la radiacin de salida y poder de dispersin
Funcionamiento
La resolucin: poder de resolucin, es la capacidad que tiene el monocromador para distinguir

aspectos espectrales adyacentes. Est determinada por el tamao y las caractersticas dispersivas del
prisma, el diseo ptico que contiene el dispositivo dispersor y la anchura de la rendija del
monocromador. Se requiere una gran dispersin y un alto poder resolutivo para poder medir con
precisin las lneas discretas en los espectros de emisin o las bandas de absorcin ntidas.
Donde es la longitud de onda promedio entre las dos lneas resueltas, d es la diferencia de dos
longitudes de onda entre las lneas, w es la anchura efectiva de la apertura y d es el intervalo
angular.
El poder de captacin de la luz

Cuando se trata de anchuras de banda muy estrechas, se pueden resolver algunas seales espectrales
muy cercanas. Sin embargo, la razn seal-ruido resulta muy importante. Ser necesario que una
cantidad suficiente de radiacin llegue al detector para que se pueda distinguir por encima de la seal
de fondo.
Velocidad de un espectrofotmetro (f), donde fc y dc representan la
el dimetro del espejo colimador, respectivamente.
distancia focal y
El poder de dispersin:
Dispersin: separacin de una mezcla de longitudes de onda en sus monocomponentes, por medio de
un prisma (refraccin) o por medio de una red (difraccin).
Componentes:
a.
Rendijas
El mdulo del monocromador no es capaz de aislar una sola longitud de onda de la radiacin del espectro
continuo emitido por la fuente. Por el contrario, es una banda definida de radiacin la que pasa por el
monocromador.
La entrada o apertura de un monocromador es una rendija larga y estrecha cuya anchura es generalmente
ajustable, se caracterizan nicamente por su anchura.
b.
Espejos y lentes

Dentro de un monocromador, la colimacin y los enfoques necesarios se logran utilizando espejos de
primera cara, y al no usar lentes, se eliminan las aberraciones cromticas.
Puesto que el primer medio es aire (n1 = 1), la prdida resulta ser una funcin directa y nica del ndice
del sustrato. En el caso del vidrio (n2 = 1,52) la prdida resulta ser de un 4% para cada reflexin.
c.
Los prismas como dispositivos dispersores
El efecto de un prisma depende de la refraccin de la luz producida por el material del prisma.
El poder de dispersin depende de la variacin del ndice de refraccin con la longitud de onda
caracterstico de cada material. La imagen de la rendija de entrada se proyecta sobre la de salida como una
serie de imgenes distribuidas unas despus de otras, ya que las radiaciones de menor longitud de onda
sufrirn mayores desviaciones que las correspondientes a mayor longitud de onda. El poder de resolucin
del prisma est dado por
R = t (dnd)
Donde t es la anchura de la base del prisma. El poder de resolucin est, por tanto, limitado por la anchura
de la base del prisma, as como por el poder dispersivo del material.
INTERFERENCIAS
DEFINICIN:
Cuando ondas idnticas provenientes de dos fuentes de luz se sobreponen en un punto del espacio, su
intensidad combinada all puede ser mayor o menor que la de una de estas dos ondas. A este efecto se le llama
interferencia.
INSTRUMENTOS
INTERFERMETRO
Instrumento que emplea la interferencia de ondas de luz para la medida ultra precisa de longitudes de onda de
la luz misma, de distancias pequeas y de determinados fenmenos pticos. Para medir la longitud de onda de
una luz monocromtica se utiliza un interfermetro dispuesto de tal forma que un espejo situado en la
trayectoria de uno de los haces de luz puede desplazarse una distancia pequea que puede medirse con
precisin y vara as la trayectoria ptica del haz. Cuando se desplaza el espejo una distancia igual a la mitad
de la longitud de onda de la luz, se produce un ciclo completo de cambios en las franjas de interferencia. La
longitud de onda se calcula midiendo el nmero de ciclos que tienen lugar cuando se mueve el espejo una
distancia determinada.

FIGURA 15: Interfermetro
1. MICROSCOPICO DE INTERFERENCIA
La microscopia de interferencia o tcnica DIC (Diffential-InterferenceContrast) Nomarski, permite la
visualizacin de especmenes mucho ms densos gracias a que la imagen proyectada es tridimensional. Los
principios pticos y la operacin del DIC, son bien diferentes a los de microscopia de contraste y su
operacin es compleja.
Existen en principio tres tipos de microscopios de interferencias: Los de una sola onda, generalmente se
denominan microscopios de contraste de fases. Los de dos ondas, son los autnticos microscopios de
interferencia.
SISTEMAS DE DETECCIN
FOTOCELDA: Una fotocelda es un dispositivo electrnico que es capaz de producir una pequea cantidad
de corriente elctrica al ser expuesta a la luz. Entre sus aplicaciones tpicas estn las de controlar el
encendido-apagado de una lmpara. .Este tipo de dispositivos son distintos a las celdas solares y paneles
solares.
Una fotocelda es una resistencia, cuyo valor en ohmios, vara ante las variaciones de la luz.
Estas resistencias estn construidas con un material sensible a la luz, de tal manera que cuando la luz incide
sobre su superficie, el material sufre una reaccin qumica, alterando su resistencia elctrica.
Presentan bajo valor de su resistencia ante la presencia de luz
Presentan un alto valor de resistencia ante la ausencia de luz

Las fotoceldas son elementos de control automtico. Esta abre o cierra su contacto dependiendo de la
intensidad luminosa. Estando cerrado cuando est oscuro, y abierto en la claridad. Se puede ver ampliamente
en el control de lmparas de alumbrado pblico (Fig. 16).
Tambin se pueden utilizar de forma aislada para el control de luminarias en el exterior, en estas condiciones
se debe utilizar una base de fotocelda para que se puede conectar fcilmente y fijarse a la pared (Fig. 17).
Figura 16. Lmparas de alumbrado pblico.

Figura 17. Base de fotocelda (Electroparana).
FOTOTUBOS:
Los fototubos constan de un ctodo semicilndrico y un nodo de filamento, sellados dentro de un tubo
transparente cerrado donde se ha hecho el vaco sobre la superficie cncava del ctodo descansa una capa de
material fotoemisivo, por ejemplo un metal alcalino o un xido de metal alcalino, que tiende a emitir
electrones cuando se irradia. Cuando se aplica un potencial a travs de los electrones, los fotoelectrones
emitidos se dirigen al filamento del nodo, produciendo una corriente que fcilmente se amplifica y aparece
en pantalla o se registra.
Fototubos y circuito
acoplado.
La fotocorriente
Inducida por la
radiacin produce
una cada de
potencia en el
resistor, que a
continuacin se
amplifica y se mide
en un medidor o
registrador.

Los fototubos son ms sensibles que las clulas fotovoltaicas, debido principalmente a la posibilidad de una
buena amplificacin externa. Un fototubo de vaco tpico est provisto de un ctodo sensible a la luz en forma
de medio cilindro metlico recubierto interiormente de una capa sensible a la luz y de un alambre situado
aproximadamente a lo largo del eje del cilindro, que acta como nodo. En la figura 15 se representa el
circuito de un fototubo sencillo. Cuando la radiacin llega al ctodo. Este emite fotoelectrones que son
atribuidos hacia el nodo. Aunque, a travs del circuito externo, los devuelve al ctodo: La corriente
fotovoltaica produce una cada iR puede amplificarse proporcionalmente. La seal del fototubo que es
pequea, del orden de 10 pA (producida a niveles de iluminacin bajos) puede amplificarse fcilmente. Si se
desea una exactitud de hasta un 1% es preciso calibrar el aparato a fin de corregir la no linealidad existente
entre fotocorriente potencia iluminante, a menos que se utilice un mtodo de compensacin.
Figura 18. Diagrama de un circuito de un fototubo
FOTOTUBOS MULTIPLICADORES:
l tubo foto multiplicador, que se muestra esquemticamente en la figura, es semejante en construccin al
fototubo que acabamos de describir, pero es mucho ms sensible. Su superficie catdica es similar en
composicin a la de un fototubo, y emite electrones cuando se expone a la radiacin. Los electrones emitidos
se aceleran hacia un dinodo (marcado con 1 en la figura) que se mantiene en la potencia de 90V ms positivo
que l ctodo. Al incidir sobre la superficie del dinodo, cada fotoelectrn acelerado produce nuevos
electrones, todos los cuales se aceleran a continuacin hacia el dinodo 2, que se encuentra a un potencial 90V
ms positivo que el dinodo 1.Aqu se da la nueva amplificacin electrnica. Como este proceso se repite en
cada uno de los restantes dinodos, se producen
106 a
107 electrones por cada fotn; esta cascada
finalmente se recoge en el nodo. La corriente resultante se amplifica luego electrnicamente y se mide.
Figura 19.Tubo fotomultiplicador: a) seccin transversal. b) circuito elctrico.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:
1) Faustino, M.Z. Higiene industrial manual para la formacin del especialista. 4 ta ed. Espaa: Lex
Nova, S.A. Editorial; 2005
2) Harold, F.w. Anlisis qumico e instrumental moderno. 5ta ed. Espaa: El Revete, S.A. 1989
3) Florencio de la Torre. Apuntes de espectrofotometra. Tipos de espectrofotometra.2001 [acceso 03
de junio de 2016]. Disponible en: http://www.bioquimica.ucv.cl/paginas/central/bioquimica
%20clinica/apuntes%20de%20espectrofotometria.pdf
4) Guillermo Prez. Espectrometra de absorcin. [acceso 04 de junio de 2016]. Disponible en:
http://www.espectrometria.com/tipos_de_espectrometra
5) Reynolds, R. J., Thompson, KC. Absorcin y emisin atmica. 2013. [acceso 03 de junio de 2016].
Disponible en:
http://www.qo.fcen.uba.ar/quimor/wp-content/uploads/Teorica%2016
6) Universidad Nacional de La Plata. Espectrometra de Emisin de Llama. 2008. [acceso 04 de junio
de 2016]. Disponible en:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa3/guias/2008-TP-07-Espectrofotometria_de_Llama.pdf
7) VALLS, oriol (2009). Tcnicas instrumentales en farmacia y ciencias de la salud. ED: FONDO.
Lima. Pp: 63-65
8) OLSEN Eugene (1990) Mtodos pticos de Anlisis. Editorial REVERTE S.A. Barcelona. Pp. 313315, 327-328
9) ESPECTROSCOPIA ATOMICA: [Fecha de acceso: 04/062016]. Disponible en:
http://www1.us.es/pautadatos/publico/personal/pdi/1790/14327/13-%20EMISI%d3N%20AT
%d3MICA%2006-07.pdf
10) ARRONTE C. MANUAL DE PRCTICAS. Espaa (2012).pg. 12
11) RODRIGUEZ J. Instrumentacin en Espectroscopia de Absorcin Atmica. Universidad Nacional
Abierta y a Distancia. [Citado el 04 de Junio del 2016]. Disponible en:
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401539/exe
2%20de
%20agosto/leccin_13_instrumentacin_en_espectroscopia_de_absorcin_atmica_aa.html
12) GMEZ S. Espectrometra de absorcin atmica. [Citado el 04 de Junio del 2016]. Disponible en:
www.fcq.uach.mx/index.php/docencia/.../15-analisis-instrumental
13) DATATECA.UNAD.EDU.CO. (2016). Leccin 13: Instrumentacin en Espectroscopia de Absorcin
Atmica (AA). [online] Available at: [Accessed 3 Jun. 2016].
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401539/exe
2%20de%20agosto/leccin_13_instrumentacin_en_espectroscopia_de_absorcin_atmica_aa.html
14) GONZLEZ PREZ, CLAUDIO. Espectrofotometra de absorcin atmica. [En lnea] Citado el 03
de junio del 2016. Disponible en: quimica/contenidos/course_files/Tema_5.pdf39.
15) SKOOG, D.A. JAMES; HOLLER F. JAMES; PRINCIPIOS DE ANLISIS INSTRUMENTAL, 5
ed.; Ed. McGraw-Hill (1998), pgs. 219-239
16) SKOOG D ET AL. PRINCIPIOS DE ANALISIS INSTRUMENTAL. 6ta ed. Editorial Cengage
Learning. Mxico 2008 P: 239.
17) EUGENE D. OLSEN (1990). Mtodos pticos de anlisis (1 Ed) Espaa. editorial reverte S. A p.p:
300 - 301 302 303
18) QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL. MTODOS PTICOS DE ANLISIS. [En Lnea]
2004[Fecha de acceso: 04 de Junio del 2016] HTML. Disponible en:
http://www.google.com.pe/search?hl=es&q=fotometria+de+llama+para+la+espectrometria&meta
19) Laboratorios y equipamiento [En lnea] [Fecha de acceso: 13 de Junio del 2016] HTML. Disponible
en:

20)
21)
22)
23)
24)
25)
http://images.google.com.pe/imgres?
imgurl=http://www.udec.cl/sat/Fotos/laboratorista1.jpg&imgrefurl=http://www.udec.cl/sat/laboratori
os.htm&usg=___t1S0XUszYLv2zTwLeHres_GdEw=&h=240&w=217&sz=17&hl=es&start=20&u
m=1&tbnid=0RJZpbeECvg0yM:&tbnh=110&tbnw=99&prev=/images%3Fq%3Despectrometria
%2Bde%2Bemision%2Bpor%2Bllama%26hl%3Des%26um%3D1
Alberts, A., Bray, D., Lewis, J., Raff, M., Roberts, K y Watson, J. 1994. Biologa molecular de la
clula. Ediciones Omega. Barcelona, Espaa. Pg.153-154.
Gerhardt, P. 1994. Methodsfor general and molecular bacteriology. American
SocietyforMicrobiology. Washington, D. C. USA. Pp. 14-18
Locquin, M y Langeron, M. 1985. Manual de Microscopia. Editorial Labor. Barcelona, Espaa. Pg.
42-45.
Fowles G. R. Introduction to modern Optics. Editorial Holt, Rinehart and Wisnton N. Y. (1975).
Crawford Jr. Ondas. Berkeley Physics Course. Volumen III. Editorial Revert (1977).
EUGENE D.OLSEN. (1990).MTODOS TICOS DE ANLISIS.Barcelona-Espaa.Editorial
revert S.A.pp:126-127.

Investigacion Formativa Espectrometria Instrumental

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Investigacion Formativa Espectrometria Instrumental

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

CRUZ SAAVEDRA, BANEZA

RAFAEL GONZALEZ, YAHAIRA

ESPECTROMETRIA DE LLAMA (FLAMOMETRIA), INSTRUMENTOS Y

ESPECTROMETRA DE LLAMA (FLAMOMETRA)

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 01: Espectros de llama de algunos metales

ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA

El anlisis cuantitativo en flamometra, se basa en el hecho de que hay un incremento en la emisin

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Permite pasar la muestra a analizar del estado lquido a estado gaseoso.

03: Partes de una llama tpica.

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Cuadro 01: las temperaturas mximas que se alcanzan segn las

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

FENMENOS QUE TIENEN LUGAR EN LA LLAMA:

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Mtodo directo o curva de calibracin: se preparan una serie de soluciones de concentracin

Emisin Visible. Se aplica para la deteccin de alcalinos y alcalinotrreos.

Absorcin Ultravioleta. Para los metales de transicin.

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 05: Principio de Medicin de Fotmetro de Flama.

INSTRUMENTOS DE UN SOLO HAZ

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 7. Sistema de doble haz de un espectrmetro de absorcin atmica

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 9. Eventos que ocurren en una lmpara de ctodo hueco

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Aspira la muestra y la introducen directamente

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 11. Quemador de premezcla

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

SELECTIVOS EN FRECUENCIA: Son capaces de suprimir o permitir el paso de determinado

A) FILTROS ATENUADORES O DE DENSIDAD NEUTRA

Figura 12.Curvas de absorcin espectral de

Docente: Mg. Miranda Leyva Segundo Manuel

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 13. Perfil de transmisin de un filtro de paso estrecho (Lumicon UHC)

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Figura 14. Diferencias entre las curvas de transmitancia de 1 Filtro de

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Requisitos bsicos de los Monocromadores:

La resolucin: poder de resolucin, es la capacidad que tiene el monocromador para distinguir

El poder de captacin de la luz

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

Los prismas como dispositivos dispersores

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD

FIGURA 15: Interfermetro

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO- FACULTAD