UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA
QUMICA

ALUMNA: MERINO ROJAS CRISTINA

CURSO: INGENIERA DE LAS REACCIONES II

1. OBJETIVO

Obtencin del acetaldehdo a partir del metanol utilizando como catalizador

fierro-molibdeno y como soporte la piedra pomes

2. INTRODUCCIN
El reactor cataltico es el aparato donde una reaccin qumica cataltica tiene lugar
de manera controlada. Segn la definicin aceptada actualmente, un catalizador es
una sustancia que aumenta la velocidad a la que una reaccin qumica se acerca al
equilibrio sin intervenir permanentemente

en la reaccin. Esta definicin, de

naturaleza operativa, contiene los conceptos clave necesarios para entender el

fenmeno

de la

catlisis y

que son bsicos para comprender

el diseo y el

funcionamiento de este tipo de reactores. La misin bsica del reactor cataltico es

poner en contacto catalizador y reactantes para que la reaccin progrese de forma
idnea en el proceso qumico que lo incorpora. El catalizador puede estar en la misma
fase que los reactantes, o no. Este hecho permite organizar la catlisis en homognea,
heterognea y enzimtica. En consecuencia los reactores

catalticos se clasifican

en homogneos, heterogneos y enzimticos

3. MARCO TERICO

3.1 REACTORES DE LECHO FIJO

Importancia de los procesos catalticos de lecho fijo. Innovaciones tecnolgicas.
Criterios de diseo. Modelos pseudo homogneos: Modelo bsico unidimensional,
balances de masa y energa, clculo de la prdida de carga ; transferencia de calor en
reactores de lecho fijo, intercambio en co-corriente y en contra-corriente, sensibilidad
paramtrica .Criterios de diseo, diseo de enfriamiento ptimo, aplicacin a un
proceso de oxidacin parcial, efecto del flujo calrico sobre la vida til del tubo.
Aplicacin al proceso de reformado de gas natural. Diseo de un reactor de lecho fijo
sujeto a desactivacin; polticas ptimas de operacin; aplicacin a un
proceso adiabtico. Modelo bidimensional, parmetros de transporte efectivos,
balances de masa y energa. Condiciones de contorno.

Ejemplo de aplicacin: Diseo de un reactor de reformado de gas natural aplicando el

modelo bidimensional pseudohomogneo; perfiles radiales de temperatura; vida til
del reactor.

Modelos heterogneos: Modelo unidimensional con gradientes

interfaciales. Balances de masa y energa.

Modelo unidimensional con gradientes interracial e interparticular. Balances de masa y
energa.

3.2 FACTORES EN REACTORES DE LECHO FIJO

1) Contacto slido-fluido. En el lecho fijo el fluido al circular por el espacio libre entre
las partculas sigue un modelo de flujo muy prximo al flujo en pistn. El
funcionamiento del reactor es fcil de comprender y de modelizar. En el reactor de
lecho fluidizado, el movimiento ascensional del fluido mantiene las partculas en
suspensin. El modelo de flujo es complejo. Para describirlo se emplea comnmente
el modelo de borboteo que supone mezcla perfecta para el slido y flujo en pistn para
el fluido. En el fluido se forman burbujas (cortocircuitos o bypass), que contribuyen a
reducir la eficacia del contacto slido-fluido.
2) Control de temperatura. La conduccin trmica es el mecanismo principal de
transmisin de calor en un lecho fijo. Como la conductividad trmica del lecho es
reducida, suelen formarse perfiles axiales y/o radiales de temperatura en el lecho, que
pueden ser un problema para la estabilidad trmica del catalizador. En el lecho
fluidizado, por el contrario, el mecanismo bsico es por conveccin en el fluido. ste
es un mecanismo ms eficaz que la conduccin, y el resultado es que el lecho
fluidizado, en la prctica, es casi isotermo.
3) Tamao de partcula de catalizador. Para facilitar la fluidizacin las partculas son
generalmente de tamao reducido (tpicamente de 50 a 100 m). Con este tamao no
hay problemas de difusin en la partcula, y la eficacia de partcula es prxima a la
unidad. Por otro lado la configuracin del reactor hace que la prdida de presin del
fluido sea muy pequea. En el reactor de lecho fijo, para reducir la prdida de presin
por circulacin del fluido se emplean partculas que oscilan desde 1-2 mm. a varios
cm. Con este tamao la eficacia de partcula es baja, de forma que el tamao de
partcula se optimiza para hacer compatible una prdida de presin aceptable con una
eficacia de partcula superior al 50%.
4) Regeneracin. Los catalizadores sufren desactivacin cuando estn en operacin.
Si la prdida de actividad es lenta, puede usarse un reactor de lecho fijo. La dificultad
se salva entonces sobre-dimensionando el reactor y sustituyendo el catalizador usado
en las paradas programadas. El lecho fluidizado permite disear dispositivos que
facilitan el sustituir una fraccin del catalizador en operacin por una cantidad

equivalente de catalizador fresco, de forma que el lecho mantiene la actividad media

con el tiempo. Este dispositivo se utiliza, por consiguiente, con catalizadores que se
desactivan muy rpidamente

3.3 Acetaldehdo a partir de Etanol:

El acetaldehdo se puede obtener por deshidrogenacin cataltica de etanol en forma
anloga a la del formaldehdo a partir de metanol:
C 2H5OH

cat.

CH 3CHO + H 2

H = +20 kcal/mol
84 KJ

Pero al contrario que para el metanol, no se emplea una oxidacin. En lugar de ello,
son corrientes dos modificaciones de la deshidrogenacin:

Deshidrogenacin sobre catalizadores de plata o preferentemente de cobre, as

como

Deshidrogenacin oxidante sobre catalizadores de plata en presencia de oxgeno.

Paso 1:
La

deshidrogenacin

de

etanol

se

realiza,

por

ejemplo,

en

EE.UU.,

predominantemente sobre catalizadores de Cu, que estn activados con Zn, Co o

Cr. Un proceso, utilizado muchas veces, procede de la Carbide and Carbon Corp.
La temperatura se mantiene a 270-300C, de forma que la conversin del etanol
quede limitada al 30-50%. Con ello se consigue una selectividad en acetaldehdo
del 90%. Como subproductos se obtienen acetato de etilo, alcoholes superiores y
etileno. El hidrgeno que se produce simultneamente se puede utilizar
directamente para hidrogenaciones a causa de su pureza.
Paso 2:
Si se realiza la deshidrogenacin del etanol en presencia de aire o 02 (por ejemplo,
segn el proceso Veba), la combustin simultnea del hidrgeno formado
proporciona el calor necesario para la deshidrogenacin (oxideshidrogenacin o
deshidrogenacin autotrmica):

C 2H5OH + 0.50 2

cat.

CH 3CHO + H 2O

H = - 43 kcal/mol
180 KJ

En los procesos industriales se prefieren para la oxidodeshidrogenacin

catalizadores de plata en forma de redes metlicas o rellenos cristalinos.

Los

vapores de etanol mezclados con aire se dirigen sobre el catalizador a 3 bars y a

450-550C. De acuerdo con la cantidad de aire se establece una temperatura a la
cual el calor de oxidacin compresa el calor necesario para la deshidrogenacin.
Segn la temperatura de reaccin resulta una conversin del etanol del 30-50%,
por paso, con una selectividad de un 85-97%. Como subproductos se obtienen
actico, frmico, acetato de etilo, CO y CO2.
En ambas modificaciones del proceso se separa el acetaldehdo del alcohol sin
transformar y subproductos, y se purifica por diferentes lavados y destilaciones. El
etanol recuperado se emplea de nuevo en la reaccin.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparacin del catalizador fe/mo

Colocar las cantidades necesarias de las partculas de inerte, catalizador e

inerte en el orden nombrado para darle estabilidad al lecho dentro del reactor.
Llenar en el baln 800 mL de ETANOL y colocarlo en el manto de calentamiento
a una temperatura mayor a 69C (Punto de Ebullicin del etanol en Huancayo).

 Medir en cierto tiempo (una vez iniciada la ebullicin) el volmen de etanol que
queda en el baln, para poder determinar por diferencia de volmenes, inicial y
final, el caudal de alimentacin que est ingresando al precalentador.
En el panel de control, establecer una temperatura de 260C para el
precalentador y de 330C para el reactor(debido a que una vez alcanzada estas
temperaturas, el etanol y el oxgeno en forma de vapor, deban de ingresar)
De forma simultnea a medida que ingresa el etanol al precalentador, se
suministrar aire por la parte inferior a un flujo determinado para el flujo de
alimentacin del etanol, a fin de generar la reaccin.

Del precalentador el vapor de etanol y oxgeno

Pasarn por la parte superior el reactor , donde se dar la reaccin y se
obtendr por la parte inferior el acetaldehdo,
Se controlarn cinco temperaturas a lo largo del reactor a travs de cinco
termocuplas conectadas al tablero de control, de los cuales, los puntos 1, 2, 4 y
5 se visualizarn al lado izquierdo inferior del panel y el punto 3 al lado derecho
superior.

 Conectar la salida del reactor al condensador para obtener acetaldehdo en

lquido por la parte inferior del condensador, el condensado se recepcionar en
un matraz de dos bocas con la finalidad de alimentar el producto por una de sus
bocas y los gases que puedan pasar por la otra boca.
Colocar el matraz contenido por el producto final en un recipiente con hielo para
evitar que el acetaldehdo se evapore o se desestabilice.

5. CUESTIONARIO
1) DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE EBULLICIN DEL ETANOL
AL 96%mol
Para determinar la temperatura de ebullicin o la Temperatura de Punto de
Burbuja para nuestra alimentacin de etanol al 96%, lo que se hace es primero
determinar el Diagrama Liquido-Vapor para el sistema ETANOL-AGUA, con este
diagrama se podr fcilmente determinar la temperatura de Punto de Burbuja
para nuestra alimentacin que consta tericamente de 96%mol de etanol y
4%mol de agua.

La grafica que se construy, se hizo usando coeficientes de actividad guiados

por el modelo Termodinmico UNIFAC, al ser nuestro diagrama de equilibrio
echo con un modelo termodinmico real, entonces habr fiabilidad en los datos.

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO L-V PARA ETANOL-AGUA A 520 mmHg CON UNIFAC

90

TEMPERATURA,C

85

80

75
X: 0.96
Y: 69.03

70

65

0.1

0.2

0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
COMPOSICION DE ETANOL

0.8

0.9

Como se observa en el Grafico, la temperatura de Punto de Burbuja al 96%mol

de etanol es aproximadamente 69C.

2. La estequiometria de la reaccin
La deshidrogenacion del etanol en el acetaldehdo

C2 H 5 OH C H 3 CHO+ H 2
A R+ S
C2 H 5 OH +O2 C H 3 CHO+ H 2 O
a

3. ESTEQUIOMETRIA

1 lt

1000 ml

1500 ml

nC H OH
2

273 K

290 K

1 mol gr

22 .4 lt

760

520

90

100

0.0829 mol-gr C2H5OH

nO - est = 0.0829
2

nO - ali

mol-grC2H5OH

0.9 lt aire 1 mol aire

min 22 .4 lt aire

0.5 mol grO2

1 molC 2 H 5OH

0.04145 mol-gr O2

21 mol grO 2 760

41 min
100 mol graire 520

= 0.5043 mol-gr O2

% DE EXCESO DE OXIGENO

0.5043 mol O 2 0.04145 mol O 2

x 100 91 .8%
0.5043 mol O 2

FLUJO MOLAR DE AIRE

faire

FLUJO MOLAR DE O2

fO 2

0.9 lt aire 1 mol gr aire

mol gr aire

0.0402
min 22 .4 lt aire
min

0.0402 mol - gr aire 21 mol gr O2

min
100 mol gr aire

FLUJO MOLAR DE ETANOL

8.442x10-3

mol gr O2
min

f C2H5OH =

0.0829 mol grC 2 H 5OH

mol grO 2
2.022 x10 3
41 min
min

RELACIN MOLAR DE ALIMENTACIN

fO 2
fC 2 H 5 OH

primaria clase

mol grO2
mol grO2
min
4.175
mol grC 2 H 5 OH
mol grC 2 H 5 OH
min

8.442 10 3
2.022 x10 3

Ejemplo de reaccin

Algunos catalizadores

De mltiple enlace carbono-carbono (la Cromo , oxido de plomo,fosfato de

sntesis de butadieno e. g.)
niquel y calcio.
Hidrogenacin
de
aromticos
y Platino, aluminios cidos y cromo o
aromatizacin
xidos de molibdeno
de
compuestos
de
oxy- Cobre(generalmente metales de
transicin y oxidos del grupo IB
organic(etanol acetaldehido)
para las primeras 3 reacciones)
Hidrogenacin Hidrogenacin de oxidos de
Niquel
deshidrogenacio
carbono y la reversa reaccin
Zinc , oxido de cromo, cobre
n
(metano formndose con vapor) Oxido de zinc,cobalto
Sntesis
del metanol desde Cobalto. Torio
CO+H2+olefina(proceso oxo)
Hierro acelerado con potasa y
Sntesis del amoniaco
aluminio
Hidrosulfuracion
Cobalto, oxido de molibeno,sulfuro
de niquel , tungusteno.
SO2
SO3 naftaleno para anhdrido
Pentaoxido de vanadio
ftlico.
Platino
Amoniaco y oxido de nitrgeno
oxidacion
Plata
Etileno para oxido de etileno
Oxido de zinc
Agua desplazamiento del gas

Figura N 1deshidrogenacion del etanol.

Figura N 2 Deshidrogenacion del etanol velocidad inicial vs presin total a varias

temperaturas

Figura N 3 Deshidrogenacion del etanol .Datos cambiados de lugar de tasa inicial

Fenmenos
Tomando

intra y extra partcula.

el esquema

para una partcula de Catalizador

Con T temperatura.
Concentracin C.
y los subndices b (bulk},
s (Superficie de la partcula),
e (centro de la partcula)
Aplicando las ecuaciones diferenciales a los fenmenos de transporte de masa y calor,
se encontr que los fenmenos di fusinales extra e intra partcula no son
significativos.
Se hall un mdulo de Thiele = 0.96 1.0.Y se calcul': Tb - Ts = 3.79C; Te - Ts =
2.75C. Cb-Cs = 5.7 x 10-6mol 1; Cc-Cs = 1.45x 10-6mol/L
Lo que lleva a concluir que la velocidad global de reaccin es la misma velocidad
intrnseca.
4. Reconocimiento del acetaldehdo cuantitativamente
Por el reactivo de Fehling, este tomo un color azul ndigo.
Al adicionar el reactivo de fehling a los aldehdos y las cetonas; pero sin calentar
se observaron colores:

Para el acetaldehdo: se observaron dos capas, una color manzana y una

franja naranja.

Para el benzaldehido: se observ una capa color azul ndigo y otra

transparente.

 Cuando se sometieron al calentamiento con el agua caliente que contena el

beaker, se observ un cambio de color pero en el tubo que tena al
acetaldehdo, formndose un color rojo ladrillo.
El Reactivo de Tollen.Para dar paso a esta reaccin, se debe hacer primero el
reactivo de Tollen, es por eso que este paso de la prctica se relatara en varios
pasos.

1ero. Preparacin del reactivo de Tollens.

Se toma un tubo de ensayo y se le hecha 2 ml de solucin de AgNO3 y una

gota de NaOH; al hacer esta mezcla se forma un precipitado el cual se le va
adicionando NH4OH, hasta que el precipitado s solubilize.

2do.Se hace reaccionar el reactivo Tollens con los aldehdos y la cetona.

Se toman tres tubos de ensayo y se le echan a cada uno 1ml de acetaldehdo,
benzaldehido y butanona. Luego se le adiciona a cada tubo porciones iguales
del reactivo de Tollen y se someten a calentamiento colocndolos en un beaker
que tiene agua y que est siendo sometido a calor.
Resultados
Al adicionar el reactivo de Tollen a los aldehdos y las cetonas; pero sin
calentar se observaron colores para el acetaldehdo: se observ un color gris
homogneo.

Reconocimiento del acetaldehdo cuantitativamente

Este reconociendo se puede hacer mediante equipos sofisticados

6. CONCLUSIONES

Se obtuvo acetaldehdo por oxidacin del alcohol etlico para

nuestro reactivo en exceso que fue el Oxgeno en un 91.8%

7. BIBLIOGRAFA

1.SANCHEZ, F. Estudio de Catalizadores y cintica para la oxidacin selectiva de

etanol a acetaldehido tesis Msc. Ing. Qumica U.N. Bogot 1989.
2. COURTY, P. Ajot. Preparations de Molybddate de Fer et Oxides pour L'oxidation
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3. PERNICONE., Catalyst for methanol Oxidation Montedison. S.P.A. Research.lnst.
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4. SMITH, J.M. Chimical Engineering Kinetics. McGraw-Hill-book Co. 2a. Ed. New York
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