19

OFICINA ESPAOLA DE
PATENTES Y MARCAS

C07D 213/74 (2006.01)

C07D 401/04 (2006.01)
A61K 8/49 (2006.01)
A61Q 5/10 (2006.01)

ESPAA

12

11 Nmero de publicacin: 2 278 122

51 Int. Cl.:

TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Nmero de solicitud europea: 03290292 .6

86 Fecha de presentacin : 05.02.2003

87 Nmero de publicacin de la solicitud: 1336606

87 Fecha de publicacin de la solicitud: 20.08.2003

54 Ttulo: Nuevos copulantes del tipo 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina tiles para la tincin de las fibras queratni

cas.
30 Prioridad: 12.02.2002 FR 02 01710

73 Titular/es: LORAL

14, rue Royale

75008 Paris, FR

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

01.08.2007

72 Inventor/es: Vidal, Laurent y

Fadli, Aziz

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Ungra Lpez, Javier

ES 2 278 122 T3

01.08.2007

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se
considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del
Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espaola de Patentes y Marcas. P de la Castellana, 75 28071 Madrid

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DESCRIPCIN
Nuevos copulantes del tipo 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina tiles para la tincin de las fibras queratnicas.
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La invencin tiene por objeto una composicin tintrea til para la tincin de las fibras queratnicas que contiene
al menos una base de oxidacin y al menos un copulante del tipo 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina, la utilizacin de
esta composicin para la tincin de las fibras queratnicas, as como el procedimiento de tincin que utiliza esta
composicin. La composicin tiene tambin por objeto nuevos compuestos de 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina tiles
como copulantes.

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Es conocida la tincin de las fibras queratnicas, y en particular el cabello humano, con composiciones tintreas
que contienen precursores de colorantes de oxidacin, llamados generalmente bases de oxidacin, tales como orto- o
parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos heterocclicos. Estas bases de oxidacin son compuestos incoloros o dbilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar, por un proceso de
condensacin oxidativa, a compuestos coloreados.

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Tambin se sabe que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidacin asocindolas a
copulantes o modificadores de la coloracin, siendo seleccionados estos ltimos especialmente entre las metadiaminas
aromticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos heterocclicos, tales como compuestos
indlicos.
La variedad de las molculas que se ponen en juego a nivel de las bases de oxidacin y de los copulantes permite
la obtencin de una rica gama de colores.

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La llamada coloracin permanente obtenida gracias a estos colorantes de oxidacin debe satisfacer adems un
determinado nmero de exigencias. As, no debe presentar inconvenientes en el plano toxicolgico, debe permitir
obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar una buena permanencia frente a los agentes externos, tales
como la luz, las intemperies, el lavado, las ondulaciones permanentes, la transpiracin y los frotes.

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Los colorantes deben permitir tambin cubrir los cabellos blancos y ser por ltimo lo menos selectivos posible, es
decir, permitir obtener cambios de coloracin lo ms dbiles posible a lo largo de una misma fibra queratnica, que
est, en general, diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre la punta y la raz.

35

Se conocen en la patente FR 1.397.551 composiciones tintreas que contienen precursores de colorante de oxidacin del tipo derivado piridnico trisubstituidos, pudiendo cada uno de los substituyentes ser un radical hidroxi, alcoxi,
amino o NR1 R2 , representando R1 R2 un H, alquilo o arilo. La coloracin es obtenida ya sea por oxidacin al aire,
ya sea por un medio oxidante que contenga agua oxigenada a pH bsico. Debido a la fuerte capacidad de oxidacin
de estos precursores piridnicos, las tinciones obtenidas sobre cabello tienen tendencia a evolucionar en el tiempo
cambiando de color, lo que resulta particularmente falto de esttica.

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Otra solicitud de patente, DE 3.233.540, propine teir cabellos mediante composiciones que contienen como copulante derivados de 6-alcoxi-3-aminopiridina substituidos en posicin 2 por un radical NH2 o NHR3 , siendo R3 =
H, alquilo C1 -C4 o hidroxialquilo C2 -C4 en asociacin con bases de oxidacin clsicas. Estas composiciones dan, en
presencia de ciertas bases como la parafenilendiamina o la paratoluendiamina, tonalidades azules obscuras frgiles a
la luz y que carecen de intensidad y de uniformidad entre la raz y la punta del cabello.
La solicitud de patente DE 4.115.148 propone composiciones de tintes para cabello que contienen como base de
oxidacin un derivado de triaminopirimidina substituido por un cuarto radical amino o hidroxi, un meta-aminofenol y
un derivado de 6-metoxi-3-aminopiridina substituido en posicin dos por un radical alquilamino C1 -C4 . Tales composiciones confieren al cabello una coloracin negra. Sin embargo, las tonalidades tales como los cobrizos, caoba, rojo,
violeta azul o verdes no pueden ser obtenidos mediante tales composiciones.
La solicitud de patente FR 2.779.952 propone teir el cabello con composiciones de tincin a base de derivados de
piridinas como copulante y a base de pirazolo[1,5-a]pirimidinas como base de oxidacin. Sin embargo, la coloracin
obtenida mediante tales composiciones no permite obtener una homogeneidad (o una uniformidad) del color de la raz
a la punta del cabello. Adems, carece de intensidad y de cromaticidad.
La solicitud EP 728.464 propone teir cabellos con composiciones de tincin a base de 4,5- o 3,4-diaminopirazoles
como bases de oxidacin y de derivados de piridinas como copulantes. Esta solucin permite obtener tonalidades
generalmente cobrizas-caoba, pero stas carecen de intensidad y de tenacidad frente a los agentes exteriores, tales
como los champes, la luz y el sudor, y de cromaticidad.
La solicitud de patente DE 199 36442 propone una composicin de tincin para teir el cabello humano que
contiene un derivado de paraaminofenol como base de oxidacin con al menos un copulante derivado del metilaminofenol y/o un copulante derivado de 2-aminopiridina substituido en 3 y 6 por un radical H, amino, hidroxi o
alcoxi. Tal composicin permite nicamente teir el cabello que tiene de forma natural un color castao. Adems, las
tinciones resultantes carecen especialmente de brillo y de cromaticidad.
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El fin de la presente invencin es proporcionar nuevas composiciones tintreas para la tincin de fibras queratnicas
que no presentan los inconvenientes de las de la tcnica anterior. En particular, el fin de la presente invencin es
proporcionar composiciones que presentan tinciones potentes, uniformes entre la raz y la punta del cabello, que tienen
una buena cromaticidad y que son poco selectivas y particularmente resistentes, siendo al mismo tiempo capaces de
generar coloraciones intensas en tonalidades variadas, en particular en las tonalidades fundamentales.
Se alcanza este fin con la presente invencin, que tiene por objeto una composicin tintrea que contiene, en un
medio de tincin apropiado, al menos una base de oxidacin y al menos un copulante 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina de
frmula (I) o las sales de adicin correspondientes:

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Frmula (I)
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donde

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- R4 representa un radical alquilo C1 -C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre
los radicales hidroxilo, alcoxi C1 -C2 y NR7 R8 , donde R7 y R8 son seleccionados entre el hidrgeno y los radicales
alquilo C1 -C4 , (poli)hidroxialquilo C2 -C6 , (poli)aminoalquilo C2 -C6 y aminohidroxialquilo C2 -C6 ;

30

- R5 y R6 forman con el tomo de nitrgeno al que estn unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en donde uno o varios
tomos de carbono del anillo carbonado pueden estar reemplazados por un tomo de oxgeno, de nitrgeno eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO2 , y donde los tomos de carbono pueden estar, independientemente
los unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unin perxido ni radicales diazo o nitroso.
Preferiblemente, R5 y R6 forman con el tomo de nitrgeno al que estn unidos un heterociclo de 5 a 8 eslabones
seleccionado entre pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina, homopiperazina y diazepam.

35

Segn un modo de realizacin particular, dichos anillos pueden estar substituidos por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales siguientes:
(i)

alquilo C1 -C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales
hidroxi, amino, (di)alquilamino C1 -C2 y carboxi;

(ii)

hidroxi;

(iii)

amino;

(iv)

(di)alquilamino C1 -C2 ;

(v)

carboxi;

(vi)

carboxamido;

(vii)

sulfonamido.

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Segn un modo de realizacin preferido, R5 y R6 forman juntos un heterociclo seleccionado entre la 2,5-dimetilpirrolidina, la prolina, la 3-hidroxiprolina, la 4-hidroxiprolina, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 2-carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina,
la 2-hidroximetilpirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3,4-dihidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-metilaminopirrolidina, la 4-amino-3-hidroxipirrolidina, la 3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)
aminopirrolidina, la 3-acetamidopirrolidina, la 3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la piperidina, la 2,6-dimetilpiperidina, la 2-carboxipiperidina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2-carboxihomopiperidina, la 2-carboxamidohomopiperidina, el diazepam, el N-metildiazepam, el N-(2-hidroxietil)diazepam y sus
sales de adicin.
Ms preferiblemente, R5 y R6 forman juntos un heterociclo seleccionado entre la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-acetamidopirrolidina, la 3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la prolina, la 3-hidroxiprolina, la piperidina, las hidroxipiperidinas, la homopiperidina, el diazepam, el N-metildiazepam (llamado tambin Nmetilhomopiperazina), el N-(2-hidroxietil)diazepam (llamado tambin N--hidroxietil-homopiperazina) y sus sales de
adicin.
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En el marco de la presente invencin, se entiende por alquilo radicales lineales o ramificados, por ejemplo metilo,
etilo, n-propilo, isopropilo, butilo, etc. Un radical alcoxi es un radical alq-O, teniendo el radical alquilo la definicin
dada anteriormente. Halgeno significa preferiblemente Cl, Br o I.
5

Los radicales (poli)aminoalquilo son radicales alquilo substituidos por uno o varios radicales amino. Los radicales
(poli)hidroxialquilo son radicales alquilo substituidos por uno o varios substituyentes hidroxi.
A ttulo de ejemplos de compuestos de frmula (I), se pueden citar:

10

- la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-il-amina,
- la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxi-piridin-3-ilamina,
- la 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-il-amina,

15

- la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida,
- la 6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]-bipiridinil-3-ilamina,
20

- el 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahi-dro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol,
- la 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina,
- la 6-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3ilamina,

25

- la 6-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina,
- el 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol,
30

as como sus sales de adicin.

Se utilizar ms particularmente el compuesto 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina, as como sus sales de
adicin.

35

La composicin de tincin por oxidacin de la presente invencin incluye una o varias bases de oxidacin clsicamente utilizadas en tincin de oxidacin. Como ejemplo, estas bases de oxidacin son seleccionadas entre las bases
de oxidacin, por ejemplo, las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles, las bases heterocclicas distintas de las descritas anteriormente y sus sales de adicin.

40

Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la

2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 4-N,N-bis(-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis-(-hidroxi-etil)amino-2-cloroanilina, la 2--hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(-hidroxipropil)parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil--hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(,-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4-aminofenil)parafenilendiamina, la Nfenilparafenilendiamina, la 2--hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2--acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N(-metoxietil)parafenilendiamina, la 4-aminofenil-pirrolidina, la 2-tienilparafenilendiamina, el 2-(-hidroxietilamino5-aminotolueno y sus sales de adicin con un cido.

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Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren, en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2--hidroxietilparafenilendiamina, 2--hidroxietiloxiparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis(-hidroxietil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2--acetilaminoetiloxiparafenilendiamina y sus sales de
adicin con un cido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar a modo de ejemplo el N,N-bis(-hidroxietil)-N,N-bis(4-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, la N,N-bis(-hidroxietil)-N,N-bis(4-aminofenil)etilendiamina, la N,N-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N-bis(-hidroxietil)-N,N-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, la N,N-bis(etil)-N,N-bis(4-amino-3-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano y sus sales de adicin con un cido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar a modo de ejemplo el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(-hidroxietilaminometil)-fenol, el 4-amino2-fluorofenol y sus sales de adicin con un cido.
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Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adicin con un cido.
5

Entre las bases heterocclicas, se pueden citar a modo de ejemplo los derivados piridnicos, los derivados pirimidnicos y los derivados pirazlicos.

10

Entre los derivados piridnicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978
y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2-(-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adicin con un
cido.

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20

Entre los derivados pirimidnicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 23
59 399, JP 88-169571, JP 05 163124 y EP 0 770 375 o en la solicitud de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidnicos tales como los mencionados
en la solicitud de patente FR-A-2 750 048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la 2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, la 2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, el 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol, el 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, el 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, el 2[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, el 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2hidroxi-etil)amino]etanol, la 5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina y sus sales de adicin con un cido y sus formas tautomricas, cuando existe un
equilibrio tautomrico.

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Entre los derivados pirazlicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892 y DE 4
133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988, como 4,5diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, 3,5-diamino-4-(-hidroxietil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adicin con un cido.
La o las bases de oxidacin estn, en general, cada una presentes en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el
10% en peso aproximadamente del peso de la composicin tintrea, preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.

40

La composicin segn la invencin puede contener uno o varios copulantes adicionales convencionalmente utilizados para la tincin de las fibras queratnicas. Entre estos copulantes adicionales, se pueden citar las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copulantes naftalnicos, los copulantes heterocclicos y sus sales
de adicin.

45

A modo de ejemplo, se pueden citar 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-metil5-aminofenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2,4diamino-1-(-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis
(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureido-anilina, 3-ureido-1-dimetilaminobenceno, sesamol, 1--hidroxietilamino-3,4metilendioxibenceno, -naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1-N-(-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno, 2,6-bis-(-hidroxietilamino)tolueno y sus sales de adicin de cido.

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En la composicin de la presente invencin, el o los copulantes estn cada uno generalmente presentes en una
cantidad comprendida entre un 0,001 y un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composicin tintrea,
preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
De forma general, las sales de adicin de las bases de oxidacin y de los copulantes utilizables en el marco de la
invencin son especialmente seleccionadas entre las sales de adicin con un cido, tales como los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos,
los fosfatos y los acetatos, y las sales de adicin con una base, tales como la sosa, la potasa, el amonaco, las aminas o
las alcanolaminas.
La composicin tintrea segn la invencin puede adems contener uno o varios colorantes directos que pueden
ser especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados de la serie bencnica, los colorantes directos catinicos,
los colorantes directos azoicos y los colorantes directos metnicos.
El medio apropiado para la tincin, tambin llamado soporte de tincin, est generalmente constituido por agua o
por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgnico para solubilizar los compuestos que no seran suficien5

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temente solubles en agua. A modo de solvente orgnico, se pueden citar, por ejemplo, los alcoholes inferiores C1 -C4 ,
tales como el etanol y el isopropanol; los polioles y teres de polioles, tales como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el ter monometlico de propilenglicol, el ter monoetlico y el ter monometlico de dietilenglicol, as como los
alcoholes aromticos, tales como el alcohol benclico o el fenoxidetanol, y sus mezclas.
5

Los solventes estn preferiblemente presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40%
en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composicin tintrea, y an ms preferiblemente entre el 5
y el 30% en peso aproximadamente.
10

15

La composicin tintrea segn la invencin puede contener tambin diversos adyuvantes utilizados clsicamente
en las composiciones para la tincin del cabello, tales como agentes tensoactivos aninicos, catinicos, no inicos,
anfotricos, zwitterinicos o sus mezclas; polmeros aninicos, catinicos, no inicos, anfotricos, zwitterinicos o
sus mezclas; agentes espesantes minerales u orgnicos, y en particular espesantes asociativos polimricos aninicos,
catinicos, no inicos y anfotricos; agentes antioxidantes; agentes de penetracin; agentes secuestrantes; perfumes;
tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas voltiles o no voltiles, modificadas o no modificadas; agentes filmgenos; ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes.
Los adyuvantes anteriores estn, en general, presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre
el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composicin.

20

Bien entendido, el experto en la tcnica ver de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios
de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrnsecamente a la composicin de tincin de oxidacin segn la
invencin no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.
25

El pH de la composicin tintrea segn la invencin est generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tincin de las fibras queratnicas o tambin con ayuda de
sistemas tampn clsicos.

30

Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los cidos minerales u orgnicos, como el cido
clorhdrico, el cido ortofosfrico, el cido sulfrico, los cidos carboxlicos como el cido actico, el cido tartrico,
el cido ctrico, el cido lctico y los cidos sulfnicos.

35

Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amonaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, as como sus derivados, los hidrxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la frmula siguiente:

40

45

donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1 -C4 ; Ra , Rb ,
Rc y Rd , idnticos o diferentes, representan un tomo de hidrgeno o un radical alquilo C1 -C4 o hidroxialquilo C1 -C4 .
50

55

60

65

La composicin tintrea segn la invencin puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de lquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tincin de las fibras queratnicas, y
especialmente del cabello humano.
Segn el procedimiento de tincin de la presente invencin, se aplica sobre las fibras la composicin segn la
presente invencin y se revela el color con ayuda de un agente oxidante. El color puede ser revelado a pH cido,
neutro o alcalino y el agente oxidante puede ser mezclado con la composicin de la invencin justo en el momento
de su empleo o puede ser utilizada a partir de una composicin oxidante que la contenga, aplicada simultnea o
secuencialmente a la composicin de la invencin.
Segn un modo de realizacin particular, la composicin segn la presente invencin es mezclada, preferiblemente
en el momento de su empleo, con una composicin que contiene, en un medio apropiado para la tincin, al menos un
agente oxidante, estando presente este agente oxidante en una cantidad suficiente para desarrollar una coloracin. La
mezcla obtenida es entonces aplicada sobre las fibras queratnicas. Despus de un tiempo de reposo de 3 a 50 minutos
aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, las fibras son aclaradas, lavadas con champ,
aclaradas de nuevo y despus secadas.
Los agentes oxidantes clsicamente utilizados para la tincin de oxidacin de las fibras queratnicas son, por
ejemplo, el perxido de hidrgeno, el perxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los
6

ES 2 278 122 T3
perboratos y persulfatos, las oxidorreductasas de 2 electrones tales como las uricasas y las oxigenasas de 4 electrones,
como las lacasas. Es particularmente preferido el perxido de hidrgeno.
5

La composicin oxidante puede tambin incluir diversos adyuvantes clsicamente utilizados en las composiciones
para la tincin del cabello y tales como los definidos anteriormente para la composicin de la invencin.

10

El pH de la composicin oxidante que contiene el agente oxidante es tal que, despus de mezclar con la composicin tintrea, el pH de la composicin resultante aplicada sobre las fibras queratnicas vare entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en tincin de las fibras queratnicas y tales como los definidos con anterioridad.
La composicin lista para su empleo finalmente aplicada sobre las fibras queratnicas puede presentarse bajo formas
diversas, tales como en forma de lquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realiza una
tincin de las fibras queratnicas y especialmente del cabello humano.

15

Otro objeto de la invencin es un dispositivo de varios compartimentos o kit de tincin, en el que un primer
compartimento contiene la composicin tintrea de la invencin antes definida y un segundo compartimento contiene
una composicin oxidante. Este dispositivo puede estar equipado de un medio que permita administrar sobre el cabello
la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la solicitante.
20

La presente invencin tiene finalmente por objeto los compuestos 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina de frmula (I), as
como sus sales de adicin correspondientes, tales como los definidos anteriormente, a excepcin de los compuestos 3amino-6-metoxi-2-(4-metil-2-propilimidazol-1-il)piridina y 3-amino-6-metoxi-2-pirrolopiridina.
25

Estos compuestos pueden ser sintetizados segn el esquema de sntesis siguiente:

30

35

La primera etapa consiste en hacer reaccionar un derivado de 6-alcoxi-3-nitro-2-halgeno-piridina con una amina
de tipo HNR5 R6 , donde R5 y R6 tienen los mismos significados antes indicados, en un solvente polar de punto de
ebullicin comprendido entre 70C y 180C. La temperatura de reaccin vara segn los derivados de piridina y la
amina nucleoflica de 75C a 140C. Preferiblemente, se seleccionarn como solvente los alcoholes tales como el
etanol, el isopropanol, el butanol y el pentanol, as como el cido actico o frmico o el dioxano y la DMF.

40

La segunda etapa es una reaccin de reduccin realizada ya sea por hidrogenacin en catlisis heterognea, ya sea
por transferencia de hidrgeno, o tambin por hidruros metlicos o tambin por el par cido frmico-cido actico en
presencia de paladio.
45

Por ejemplo, se utiliza el mtodo ampliamente ilustrado en la literatura de hidrogenacin catalizada por paladio
(0), Pd (II) o tambin por nquel de Raney o PtO2 .
La reduccin por transferencia de hidrgeno haciendo reaccionar ciclohexeno en presencia de paladio se muestra
igualmente muy eficaz.

50

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invencin sin, no obstante, presentar un carcter limitativo.
Ejemplos de sntesis
55

Ejemplo n 1
6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina
A) Sntesis de la 6-metoxi-3-nitro-2-pirrolidin-1-ilpiridina

60

En un matraz totalmente equipado, se cargan 10 g (0,053 moles) de 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 60 ml de

etanol y 7,54 g (0,1 moles) de pirrolidina.
65

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y luego se vierte este medio de reaccin con agitacin
sobre una mezcla de hielo-agua. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco hasta peso constante.
Se obtienen 11,6 g de polvo amarillo (Rendimiento = 98,3%, pF = 82C).
7

ES 2 278 122 T3
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
B) Sntesis de la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina
5

10

En un hidrogenador, se cargan 10 g (0,045 moles) de 6-metoxi-3-nitro-2-pirrolidin-1-ilpiridina sintetizada segn

el modo operativo anterior, 150 ml de etanol y 2 g de paladio sobre carbn.
15

Se reduce la mezcla durante dos horas bajo una presin de 8 Bares, se elimina luego el catalizador por filtracin y
se acidifica el filtrado con cido clorhdrico.
Tras dilucin con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.

20

Se obtienen 11 g de polvo beige, Rendimiento = 92,3%.

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

25

Anlisis CHClNO:
Encontrado:
Calculado:

30

C 45,11
C 45,13

H 6,68
H 6,44

N 15,18
N 15,79

O 9,86
O 6,01

Cl 24,13
Cl 26,64

Ejemplo n 2
2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxipiridin-3-ilamina

35

A) Sntesis de la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxi-3-nitropiridina
En un matraz totalmente equipado, se cargan 4 g (0,0212 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 40
ml de etanol y 4,2 g (0,042 moles) de 2,5-dimetilpirrolidina.

40

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte luego la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 4,93 g de polvo amarillo.

45

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

B) Sntesis de la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxipiridin-3-ilamina

50

55

60

En un matraz totalmente equipado, se cargan 4,2 g (0,017 moles) de producto 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6metoxi-3-nitropiridina sintetizada segn el modo operativo anterior, 40 ml de etanol, 10 ml de ciclohexeno y 1,5 g de
paladio sobre carbn.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina luego el catalizador por filtracin y se
acidifica despus el filtrado con cido clorhdrico. Despus de diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado
formado y se seca a vaco a peso constante.

65

Se obtienen 4,28 g de producto, Rendimiento = 89,2%.

ES 2 278 122 T3
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
Anlisis CHClNO:
5

Encontrado:
Calculado:

C 54,05
C 55,92

H 7,26
H 7,82

N 15,57
N 16,3

O 11,66
O 6,21

Cl 11,68
Cl 13,75

Ejemplo n 3
10

6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-ilamina
A) Sntesis de la 4-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)morfolina

15

En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g (0,0265 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 50

ml de etanol y 4,62 ml (0,053 moles) de morfolina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.

20

Se obtienen 6,32 g de polvo amarillo.

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

25

B) Sntesis de 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-ilamina

30

35

40

En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,19 g (0,026 moles) de producto 4-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)

morfolina sintetizada segn el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20 ml de ciclohexeno y 2 g de paladio sobre
carbn.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Despus de diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado
formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 6,21 g de polvo amarillo, Rendimiento = 98,1%.

45

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

Anlisis CHClNO:

50

Encontrado:
Calculado:

C 42,49
C 42,57

H 6,40
H 6,07

N 14,17
N 14,89

O 15,70
O 11,34

Cl 21,82
Cl 25,13

Ejemplo n 4
55

N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida
A) Sntesis de la N-[1-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida

60

En un matraz totalmente equipado, se cargan 2 g (0,01 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 30 ml

de dioxano, 5 ml de agua y 2,56 g (0,2 moles) de 3-acetamidopirrolidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte luego la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.

65

Se obtienen 2,51 g de polvo amarillo.

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
9

ES 2 278 122 T3
B) Sntesis de la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida

10

15

En un matraz totalmente equipado, se cargan 2,35 g (0,0084 moles) de producto N-[1-(6-metoxi-3-nitro-piridin-2il)pirrolidin-3-il]acetamida sintetizada segn el modo operativo anterior, 15 ml de etanol, 7 ml de ciclohexeno y 0,7 g
de paladio sobre carbn.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Despus de diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado
formado y se seca a vaco a peso constante.

20

Se obtienen 2,05 g de polvo marrn.

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
25

Anlisis CHClNO:
Encontrado:
Calculado:

C 50,26
C 50,16

H 6,68
H 6,83

N 19,54
N 19,42

O 11,16
O 11,30

Cl 12,36
Cl 12,42

30

Ejemplo n 5
6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina
35

A) Sntesis del 6-metoxi-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinilo

En un matraz totalmente equipado, se cargan 1,9 g (0,01 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 30
ml de dioxano, 5 ml de agua y 1,98 ml (0,02 moles) de piperidina.

40

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 2,14 g de polvo amarillo.

45

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

B) Sntesis de la 6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]-bipiridinil-3-ilamina

50

55

En un matraz totalmente equipado, se cargan 2 g (0,0084 moles) de producto 6-metoxi-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro2H-[1,2]bipiridinilo sintetizado segn el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 0,5 g de
paladio sobre carbn.
60

65

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Tras diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 1,57 g de polvo, Rendimiento = 77%.
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

10

ES 2 278 122 T3
Anlisis CHClNO:

Encontrado:
Calculado:

C 47,19
C 47,15

H 6,81
H 6,83

N 14,81
N 15

O 6,45
O 5,71

Cl 25,44
Cl 25,31

Ejemplo n 6
2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol
10

A) Sntesis del 2-(6-metoxi-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol

En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g (0,0265 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 50
ml de etanol y 6,78 ml (0,053 moles) de pirrolidina.

15

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 7,01 g de polvo amarillo, Rendimiento = 94,1%.

20

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

B) Sntesis del 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol

25

30

35

40

En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,5 g (0,023 moles) de producto 2-(6-metoxi-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol sintetizado segn el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20 ml de ciclohexeno
y 1,5 g de paladio sobre carbn.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Tras diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 6,46 g de polvo, Rendimiento = 97,9%.
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

45

Anlisis CHClNO:

50

Encontrado:
Calculado:

C 48,02
C 48,16

H 7,23
H 7,15

N 12,25
N 12,96

O 12,41
O 9,87

Cl 19,36
Cl 21,87

Ejemplo n 7
6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina
55

A) Sntesis de la 1-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)-4-metilpiperazina
En un matraz totalmente equipado, se cargan 1,9 g (0,01 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 30
ml de dioxano, 5 ml de agua y 2,21 ml (0,02 moles) de 1-metilpiperidina.

60

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 1,022 g de polvo amarillo, Rendimiento = 41%.

65

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

11

ES 2 278 122 T3
B) Sntesis del 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina

10

En un matraz totalmente equipado, se cargan 1,30 g (0,0052 moles) de producto 1-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)-4metilpiperazina sintetizado segn el modo operativo anterior, 25 ml de etanol, 5 ml de ciclohexeno y 0,6 g de paladio
sobre carbn.
15

20

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Tras diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 1,024 g de polvo, Rendimiento = 77%.
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
Anlisis CHClNO:

25

Encontrado:
Calculado:

C 43,12
C 44,76

H 7,02
H 6,83

N
N 18,98

O 9,47
O 5,42

Cl 22,77
Cl 24,02

Ejemplo n 8
30

6-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina
A) Sntesis del 6-metoxi-2-metil-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinilo
35

En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g (0,027 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 50

ml de etanol y 6,26 ml (0,053 moles) de 2-metilpiperidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.

40

Se obtienen 6,48 g de polvo amarillo, Rendimiento = 100%.

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
45

B) Sntesis de la 6-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina

50

55

60

En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g (0,02 moles) de producto 6-metoxi-2-metil-3-nitro-3,4,5,6tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinilo sintetizado segn el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20 ml de ciclohexeno y
1,5 g de paladio sobre carbn.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Tras diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 5,1 g de polvo, Rendimiento = 100%.

65

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

12

ES 2 278 122 T3
Anlisis CHClNO:

Encontrado:
Calculado:

C 48,79
C 48,99

H 7,16
H 7,19

N 14,04
N 14,28

O 7,04
O 5,44

Cl 22,01
Cl 24,1

Ejemplo n 9
6-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina
10

A) Sntesis del 6-metoxi-3-metil-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinilo

En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g (0,027 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 50
ml de etanol y 6,26 ml (0,053 moles) de 2-metilpiperidina.

15

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 6,41 g de polvo amarillo, Rendimiento = 96,4%.

20

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

B) Sntesis de la 6-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina

25

30

35

40

En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,25 g (0,025 moles) de producto 6-metoxi-3-metil-3-nitro-3,4,5,6tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinilo sintetizado segn el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20 ml de ciclohexeno y
2,0 g de paladio sobre carbn.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Tras diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 5,51 g de polvo, Rendimiento = 86%.
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

45

Anlisis CHClNO:

50

Encontrado:
Calculado:

C 50,31
C 48,99

H 7,22
H 7,19

N 13,99
N 14,28

O 7,33
O 5,44

Cl 20,16
Cl 24,1

Ejemplo n 10
2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol
55

A) Sntesis del 2-(6-metoxi-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol

En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g (0,027 moles) de producto 2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina, 50
ml de etanol y 6,78 ml (0,053 moles) de 2-etanolpiperidina.
60

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin y se vierte despus la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitacin. Se escurre el precipitado formado y se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 7,01 g de polvo amarillo, Rendimiento = 94,1%.
65

Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.

13

ES 2 278 122 T3
B) Sntesis del 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol

10

En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,5 g (0,023 moles) de producto 2-(6-metoxi-3-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol sintetizado segn el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20 ml de ciclohexeno
y 1,5 g de paladio sobre carbn.
15

20

Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas con agitacin, se elimina despus el catalizador por filtracin y se
acidifica luego el filtrado con cido clorhdrico. Tras diluir con ter diisoproplico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vaco a peso constante.
Se obtienen 6,46 g de polvo, Rendimiento = 97,9%.
Anlisis en espectrometra de masas, en espectroscopa de resonancia magntica: conformes.
Anlisis CHClNO:

25

Encontrado:
Calculado:
30

C 48,02
C 48,16

H 7,23
H 7,15

N 12,25
N 12,96

O 12,41
O 9,87

Cl 19,36
Cl 21,87

Ejemplos de tincin
Se prepararon las composiciones tintreas siguientes:

35

40

45

50

Soporte de tincin (1) pH 7

55

60

65

Alcohol etlico de 96
Metabisulfito de sodio en solucin acuosa al 35%
Sal pentasdica de cido dietilentriaminopentactico
Alquil(C8 -C15 )poliglucsido vendido en solucin al 60% bajo
la denominacin ORAMIXCG110 por la sociedad SEPPIC
Alcohol benclico
Polietilenglicol con 8 moles de OE
K2 HPO4
KH2 PO4

20 g
0,2275 g M.A.
0,48 g M.A.
3,6 g M.A.
2,0 g
3,0 g
20,9 g
10,88 g

En el momento de su empleo, se mezcla cada composicin con igual peso de agua oxigenada de 20 volmenes
(6% en peso). Se obtiene un pH final de 7, o de 9,5 segn el soporte utilizado.

14

ES 2 278 122 T3
Se aplica cada mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos. Despus de 30 minutos
de reposo, se lavan los mechones con un champ estndar, se aclaran y se secan despus.
5

Se evala cada mechn antes y despus de la tincin en el sistema L*a*b* por medio de un espectrofotmetro CM
2002 MINOLTA (factor de iluminacin D65).
En espacio L*a*b*, la claridad est indicada por el valor L* en una escala del 0 al 100, mientras que las coordenadas
cromticas estn entonces expresadas por a* y b*, que indican dos ejes de color, a* el eje rojo-verde y b* el eje
amarillo-azul.

10

Segn este sistema, cuanto ms elevado es el valor de L, ms claro y poco intenso es el color, y cuanto ms bajo es
el valor de L, ms obscuro o muy intenso es el color.
Se obtuvieron los resultados de tincin siguientes:
15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15

ES 2 278 122 T3
REIVINDICACIONES
1. Composicin tintrea que contiene, en un medio de tincin apropiado:
5

- al menos una base de oxidacin y

- al menos un copulante 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina de frmula (I) o una de sus sales de adicin correspondientes:
10

15

Frmula (I)
20

donde

25

- R4 representa un radical alquilo C1 -C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre
los radicales hidroxilo, alcoxi C1 -C2 y NR7 R8 , donde R7 y R8 son seleccionados entre el hidrgeno y los radicales
alquilo C1 -C4 , (poli)hidroxialquilo C2 -C6 , (poli)aminoalquilo C2 -C6 y aminohidroxialquilo C2 -C6 ;

30

- R5 y R6 forman con el tomo de nitrgeno al que estn unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en donde uno o varios
tomos de carbono del anillo carbonado pueden estar reemplazados por un tomo de oxgeno, de nitrgeno eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO2 , y donde los tomos de carbono pueden estar, independientemente
los unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unin perxido ni radicales diazo o nitroso.

35

2. Composicin segn la reivindicacin 1, donde R5 y R6 , por otra parte, forman con el tomo de nitrgeno al que
estn unidos un heterociclo de 5 a 8 eslabones seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina, homopiperazina y diazepam, pudiendo dichos anillos estar substituidos por uno o varios radicales
seleccionados entre los radicales:

40

45

50

55

60

65

(i)

alquilo C1 -C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales
hidroxi, amino, (di)alquilamino C1 -C2 y carboxi;

(ii)

hidroxi;

(iii)

amino;

(iv)

(di)alquilamino C1 -C2 ;

(v)

carboxi;

(vi)

carboxamido;

(vii)

sulfonamido.

3. Composicin segn la reivindicacin 1, donde R5 y R6 forman un heterociclo seleccionado entre 2,5-dimetilpirrolidina, la prolina, la 3-hidroxiprolina, la 4-hidroxiprolina, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 2-carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina,
la 2-hidroximetilpirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3,4-dihidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-metilaminopirrolidina, la 4-amino-3-hidroxipirrolidina, la 3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)
aminopirrolidina, la 3-acetamidopirrolidina, la 3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la piperidina, la 2,6-dimetilpiperidina, la 2-carboxipiperidina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2-carboxihomopiperidina, la 2-carboxamidohomopiperidina, el diazepam, el N-metildiazepam y el N-(2-hidroxietil)diazepam.
4. Composicin segn la reivindicacin 3, donde R5 y R6 forman juntos un heterociclo seleccionado entre la pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-acetamidopirrolidina, la 3-(metilsulfonilamino)pirrolidina,
la prolina, la 3-hidroxiprolina, la piperidina, la hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepam, la N-metilhomopiperazina, la N--hidroxi-etilhomopiperazina y sus sales de adicin.

16

ES 2 278 122 T3
5. Composicin segn la reivindicacin 1, donde el compuesto de frmula (I) es seleccionado entre:
- la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina,
5

- la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxipiridin-3-ilamina,
- la 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-ilamina,
- la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida,

10

- la 6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]-bipiridinil-3-ilamina,
- el 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol,
15

- la 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina,
- la 6-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3ilamina,
- la 6-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina,

20

- el 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol,
as como sus sales de adicin.
25

6. Composicin segn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la o las bases de oxidacin son seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles, las
bases heterocclicas y sus sales de adicin.
30

35

40

7. Composicin segn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde la o las bases de oxidacin estn cada una presentes en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso del peso total de la composicin
tintrea.
8. Composicin segn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene uno o varios copulantes adicionales seleccionados entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copulantes naftalnicos
y los copulantes heterocclicos y sus sales de adicin.
9. Composicin segn una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde el o los copulantes estn presentes cada
uno en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso del peso total de la composicin
tintrea.
10. Procedimiento de tincin de oxidacin de las fibras queratnicas caracterizado por aplicar sobre las fibras una
composicin tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y por revelar el color con ayuda
de un agente oxidante.

45

11. Procedimiento segn la reivindicacin 10, donde el agente oxidante es seleccionado entre el perxido de hidrgeno, el perxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales, los percidos y las enzimas
oxidasas.
50

55

12. Procedimiento segn una de las reivindicaciones 9 10, donde el agente oxidante es mezclado en el momento
de su empleo con la composicin tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
13. Procedimiento segn una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, donde el agente oxidante es aplicado
sobre las fibras simultnea o secuencialmente a la composicin tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9 en forma de una composicin oxidante.
14. Dispositivo de varios compartimentos o kit de tincin de varios compartimentos, donde un primer compartimento tintreo contiene una composicin tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y un
segundo compartimento contiene una composicin oxidante.

60

15. Utilizacin de una composicin tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para la
tincin de las fibras queratnicas.
65

17

ES 2 278 122 T3
16. Compuesto 6-alcoxi-2,3-diaminapiridina de la frmula (I) siguiente:

10

Frmula (I)
15

20

25

30

35

donde
- R4 representa un radical alquilo C1 -C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre
los radicales hidroxilo, alcoxi C1 -C2 y NR7 R8 , donde R7 y R8 son seleccionados entre el grupo constituido por un tomo
de hidrgeno, un alquilo C1 -C4 , un (poli)hidroxialquilo C2 -C6 , un (poli)aminoalquilo C2 -C6 y un aminohidroxialquilo
C2 -C6 ;
- R5 y R6 forman con el tomo de nitrgeno al que estn unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en donde uno o varios
tomos de carbono del anillo carbonado pueden estar reemplazados por un tomo de oxgeno, de nitrgeno eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO2 , y donde los tomos de carbono pueden estar, independientemente
los unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unin perxido ni radicales diazo o nitroso, as como
sus sales de adicin a excepcin de los compuestos 3-amino-6-metoxi-2-(4-metil-2-propilimidazol-1-il)piridina y 3amino-6-metoxi-2-pirrolopiridina.
17. Compuesto segn la reivindicacin 16, donde R5 y R6 forman con el tomo de nitrgeno al que estn unidos un
heterociclo de 5 a 8 eslabones seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina,
homopiperazina y diazepam.
18. Compuesto segn la reivindicacin 17, donde dichos heterociclos pueden estar substituidos por uno o varios
radicales seleccionados entre:
(viii) alquilo C1 -C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales
hidroxi, amino, (di)alquilamino C1 -C2 y carboxi;

40

45

(ix)

hidroxi;

(x)

amino;

(xi)

(di)alquilamino C1 -C2 ;

(xii)

carboxi;

(xiii) carboxamido;
50

55

60

65

(xiv) sulfonamido.
19. Compuesto segn la reivindicacin 16, donde R5 y R6 forman un heterociclo seleccionado entre 2,5-dimetilpirrolidina, la prolina, la 3-hidroxiprolina, la 4-hidroxiprolina, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 2-carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina,
la 2-hidroximetilpirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3,4-dihidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-metilaminopirrolidina, la 4-amino-3-hidroxipirrolidina, la 3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)
aminopirrolidina, la 3-acetamidopirrolidina, la 3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la piperidina, la 2,6-dimetilpiperidina, la 2-carboxipiperidina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2-carboxihomopiperidina, la 2-carboxamidohomopiperidina, el diazepam, el N-metildiazepam y el N-(2-hidroxietil)diazepam.
20. Compuesto segn la reivindicacin 19, donde R5 y R6 forman un heterociclo seleccionado entre la pirrolidina, la
3-hidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-acetamidopirrolidina, la 3(metilsulfonilamino)pirrolidina, la prolina,
la 3-hidroxiprolina, la piperidina, la hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepam, la N-metilhomopiperazina, la
N--hidroxietilhomopiperazina y sus sales de adicin.

18

ES 2 278 122 T3
21. Compuesto segn la reivindicacin 16, seleccionado entre:
- la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina,
5

- la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxipiridin-3-ilamina,
- la 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-ilamina,
- la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida,

10

- la 6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]-bipiridinil-3-ilamina,
- el 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol,
15

- la 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina,
- la 6-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3ilamina,
- la 6-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-3-ilamina,

20

- el 2-(3-amino-6-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2]bipiridinil-2-il)etanol,
as como sus sales de adicin.
25

30

35

40

45

50

55

60

65

19