UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PER

Ingeniera Metalrgica y del

Materiales.

POTENCIAL ELECTROQUMICO

CATEDRTICO:
CATEDRA: HIDROMETALURGIA
SEMESTRE: VIII
FECHA: 22/09/2016

El potencial interno determina el equilibrio o el cambio hacia el equilibrio

de un grupo de cargas de la misma forma que el potencial qumico (i)
determina los cambios hacia el equilibrio de una molcula i sin carga. Sin
embargo, la condicin de equilibrio de una especie inica en una fase no se
determina por ninguno de estos potenciales individualmente. Representa la
tendencia de la sustancia cargada i a escapar de la fase .2 Las propiedades
del potencial electroqumico son:

Para una especie sin carga el potencial electroqumico es igual al

potencial qumico:

Para una fase pura con actividad unitaria el potencial electroqumico es

igual al potencial qumico estndar:

A partir de los potenciales electroqumicos se puede derivar

la ecuacin de Nernst.

APLICACIONES:
Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la
naturaleza y de la industria. La generacin de energa qumica en
la fotosntesis es tambin un proceso electroqumico, as como la produccin
de metales como aluminio y titanio y en el proceso de galvanizacin con
metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica,
donde un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de
alcohol de los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa
elctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia
dentro y hacia afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como
las anguilas, pueden generar un fuerte potencial elctrico capaz de
incapacitar animales mucho mayores que las mismas

ECUACIN DE NERNST

PGINA 1

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de

un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin
de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico
alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

Para
la
Nernst
de
cuenta:

determinar
ecuacin de
debemos
tener
en

La
la
Libre

variacin de
Energa
de Gibbs en
condiciones
estndar
(G) nos permite predecir si la reaccin ocurrir o no (espontanea o no
espontanea), pero en condiciones estndar. Pero la mayora de las reacciones
qumicas que se producen, tanto en los laboratorios como en la industria, no
lo hacen en condiciones estndar.
Para poder explicar lo dicho en el prrafo anterior, vamos suponer lo
siguiente en la reaccin qumica:
a A (ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)
Los reactivos se encuentran en solucin acuosa y en estado estndar, lo que
implica que, cada uno tiene una concentracin 1M.
Tan pronto se inicie la reaccin la condicin estndar deja de existir, pues
los reactivos van a ir disminuyendo a medida que se irn formando los

PGINA 2

productos. Por lo tanto el clculo de la Energa Libre de Gibbs a condicin

estndar ya no sera el adecuado y no podramos predecir el sentido de la
reaccin.
Para situaciones en donde se pierde el estado estndar debemos calcular la
variacin de la energa Libre de Gibbs a condiciones diferentes del estndar.

RT Ln Q, no es un valor constante; la razn es que el cociente de reaccin es

funcin de la composicin de la mezcla de reaccin.
Donde:
R es la constante de los gases expresada en trminos de energa (8,314
J/K.mol)
T es la temperatura de la reaccin, en grados Kelvin
Q es

el cociente

de

reaccin.

Siendo [ ], exceptuando los lquidos y slidos puros:

para disoluciones las concentraciones molares en cualquier instante,
para gases la presin en atmsferas en cualquier instante,
Cuando se llega al equilibrio, el cociente anterior se denomina constante de
equilibrio (Kc). Para reacciones en equilibrio Q=Kc

PGINA 3

Una
pila
es
un
sistema termodinmico que
realiza
un
trabajo elctrico consistente en transportar una carga elctrica desde el
polo negativo (nodo) hasta el polo positivo (ctodo). Este trabajo es igual al
producto de la carga por la diferencia de potencial entre los electrodos o
fuerza electromotriz:
W= qV = qE
Se
puede
tomar q=nF,
siendo
n el
nmero
de
moles
de electrones transportados y F la constante de Faraday, equivalente a la
carga de un mol de electrones y que es aproximadamente igual a 96500C.
F= NA qe- = 6.022 1023 . 1,6 10-19 =96500 C
Con lo que tenemos que:
Wrev= -nFE
Para todos los sistemas termodinmicos que trabajan a presin y
temperatura constante se cumple que G es igual al trabajo reversible (Wrev)
del sistema menos el posible trabajo de expansin. En el caso de una pila no
existe este trabajo de expansin y por tanto se cumple:
G = -nFE
G y E tienen signos opuestos, cuando G<0 la reaccin ser espontnea
y E>0
Sustituyendo G = -nFE en la ecuacin G = G + RT ln Q obtenemos
la ecuacin de Nernst:

PGINA 4

Siendo n, el nmero de electrones transferidos y Q el cociente de reaccin.

POTENCIAL REDOX
El potencial redox es una medida de la actividad de los electrones. Est
relacionado con el pH y con el contenido de oxgeno. Es anlogo al pH ya que
el pH mide la actividad de protones y el potencial redox mide la de los
electrones.
El potencial redox se calcula como:
Eh = 1, 234 0,058 pH + 0,0145 log (10) Po, siendo Po la presin parcial de
oxgeno expresada en atmsferas.
En el perfil del sedimento marino se aprecian tres zonas distinguibles por el
color: la zona oxidada de color amarillo y cuyo potencial redox es de ms de
200 mv, la discontinuidad de redox de color gris con potencial entre 0 y 200
mv y la zona reducida con potencial negativo. El oxgeno, dixido de carbono y
nitrato son reemplazados por el sulfuro de hidrgeno, metano y amoniaco en
los sedimentos reducidos. El in frrico pasa a in ferroso en la
discontinuidad de redox y en la zona reducida.
Hay lmites en los que la vida no puede desarrollarse en el potencial redox.
Pero tambin hay zonas intermedias en las que los organismos utilizan unos
pares redox u otros.
En los suelos encharcados hay problemas para la difusin del oxgeno, el
sulfhdrico y el metano se producen en ambientes reductores como pantanos
a grandes profundidades.

PGINA 5

En los potenciales oxidantes la materia tiende a oxidarse y descomponerse y

en reductores tiende a reducirse. La sustancia con potencial de reduccin
ms negativo es la que se oxida. Por ello es importante conocer los valores
normales de los potenciales redox. Hay distintos medios acuticos debido a
sto: el agua cida de minas es muy oxidante, el agua atmosfrica,, el agua de
ro y la de mar tambin, en un punto intermedio estn las aguas pantanosas y
el agua subterrnea, y como las ms reductoras estn el agua de suelos
inundados y el agua en contacto con sedimentos marinos reductores.
En zonas someras es donde mayor variacin del potencial de reduccin hay. El
agua marina es reductora a un pH de 8 y las aguas subterrneas tienen
concentraciones de carbonatos que desvna el pH.
El oxgeno se difunde mal en aguas completamente quietas pero en los
ecosistemas suele haber viento y hay oxgeno que puede provenir de plantas
fotosintticas. De da y debido a la fotosntesis, en las capas ms prximas a
la superficie, se produce una prdida de oxgeno hacia la atmsfera ya que se
supera la saturacin de oxgeno, en las profundidades el oxgeno disminuye
debido a las bacterias, animales y materia orgnica en sedimentacin; de
noche se produce un paso limitado de oxgeno desde la atmsfera al agua y es
consumido por la respiracin y las bacterias. As se da una situacin en la que
el agua est estratificada. Cuando hay un agua turbulenta, se produce un
paso acelerado del oxgeno al agua y se produce una mezcla que uniformiza el
gradiente vertical de oxgeno.
En la respiracin aerbica, el aceptor ltimo de electrones es el oxgeno que
produce agua, en un medio anaerbico se produce la oxidacin anaerbica en
la que se reducen nitratos, sulfatos

PGINA 6