Video

Clase 4
Parte I

Combustin con exceso o

defecto de aire

Video
Clase 4
Parte II

Reaccin de combustin

La reaccin con exceso de combustible se

escribe
Cn H m
n

CO2

n m/4
m
H 2O
2

O2 3.762 N 2
n m/4

3.762 N 2

Cn H m

 Con exceso de aire

Cn H m
nCO2

n m/4
m
H 2O
2

O2 3.762 N 2
n m/4

3.762 N 2

n m/4

1 O2

 El parmetro se denomina la equivalencia o la

riqueza de la mezcla.
Vara entre cero e infinito. Para cero tenemos
aire puro y para infinito, combustible puro.
Para =1 tenemos la combustin
estequiomtrica.
El exceso de aire se define como

1
4

Video
Clase 4
Parte III

Ejemplos

Propano con un exceso de aire del 10%

e = 0.1
e = (1- )/ = 1/ 1 1/

C3 H 8 1.1x5 O2 3.762 N 2
3CO2 4 H 2O 1.1x5 x3.762 N 2 5 x0.1O2

Metano con defecto de aire del 10%

(Usar la ecuacin de exceso de combustible)
e = -0.1
e = (1- )/ = 1/ 1 1/

CH 4 0.9 x2 O2 3.762N 2
0.9CO2 2 x0.9 H 2O 0.9 x2 x3.762N 2 0.1CH 4

Video
Clase 4
Parte IV

Clculo del exceso de aire

El exceso de aire se puede calcular
teniendo mediciones de la composicin de
los humos.
Los aparatos de medicin de gases no
soportan altas temperaturas, por lo que es
necesario enfriar los humos para medirlos

 Luego, las mediciones sern en base seca

Supongamos que tenemos el porcentaje en
volumen de CO2.
Los productos eran:
nCO2

m
H 2O
2

n m/4

3.762N 2

1 n m / 4 O2

En base seca:
nCO2

n m/4

3.762N 2

1 n m / 4 O2
8

 El nmero de moles en base seca ser:

n

n m/4
n m/4

3.762

1 n m/4

4.762 m / 4

Si llamamos a la fraccin en volumen de CO2

en base seca

n m/4

4.762 m / 4
9

 Esta frmula se puede reacomodar para

escribir:

n m / 4 4.762
n m
4

10

 Ejemplo: combustin de butano en aire.

En este caso n=4, m=10
Se midi en el escape 13.297% de CO2;
luego, =0.13297
Aplicando la frmula resulta
= 0.95238
e = 0.05, o un 5% de exceso de aire.

11

Video
Clase 4
Parte VI

Diagrama de Grebbel
Otra manera de evaluar la combustin
completa con exceso de aire es con la
lnea de Grebbel.
Para esto escribimos la reaccin pero en
lugar de usar la riqueza aadimos una
pequea cantidad de aire z
12

m
Cn H m n
z O2 3.762 N 2
4
m
m
nCO2
H 2O zO2 3.762 n
z N2
2
4

13

 Definimos el nmero de moles en base seca Ns

Ns

m
n z 3.762 n
z
4

Definimos la fraccin en volumen de oxgeno

como

z
Ns
14

Video
Clase 4
Parte VII

Definimos el parmetro

n
m
n 3.762 n
4

y reordenamos la ecuacin de Ns como

m 1 4.762
15

Video
Clase 4
Parte VIII

Video
Clase 4
Parte IX

En un plano
esta es la ecuacin de una
lnea recta que pasa por los puntos
1.

= 1/4.762 = 0.21
2

m
Esta es la lnea de Grebbel que indica todos los
posibles casos de combustin con exceso de
aire
16

 El exceso de aire resulta e=z/(n+m/4), y

reemplazando y operando resulta

3.762
4.762
e

Esta ltima ecuacin representa una familia

de rectas con foco en =1, =0, para los
valores de e entre 0 e infinito

17

 Para el propano (

= 0.137)

18

Video
Clase 4
Parte X

Con el diagrama de Grebbel, teniendo las

fracciones en volumen de CO2 y O2 en
base seca obtenemos grficamente el
exceso de aire para la combustin
completa.

19

Combustin incompleta
En el caso de la combustin incompleta
los humos contienen otras sustancias
aparte del dixido de carbono y el agua.
Puede haber un gran nmero de
inquemados pero los que ms importan
desde el punto de vista de la eficiencia y
la contaminacin ambiental son el
monxido de carbono y el hidrgeno
molecular
20

 Veremos dos casos de combustin

incompleta: la combustin con monxido
de carbono en los humos (Combustin de
Ostwald) y con monxido e hidrgeno
(Combustin de Kissel)

21

Combustin de Ostwald

La aparicin de monxido es indeseable

por dos razones
1. Indica que el combustible no quem
totalmente, por lo que estamos
perdiendo eficiencia
2. El monxido es un contaminante
ambiental y un gas venenoso, por lo que
su concentracin en los humos est
regulada por ley.
22

 Para plantear la combustin de Ostwald,

al caso de la combustin con exceso de
aire le restamos una pequea cantidad x
de oxgeno, con lo que parte del Carbono
no quemar a CO2 sino que formar
monxido CO.

23

Video
Clase 4
Parte XI

Cn H m

m
4

(n x )CO2 xCO

x
2

z O2 3.762 n

m
4

x
2

z N2

m
m
H 2O zO2 3.762 n
2
4

x
2

z N2

Los moles de humos secos son:

Ns

n 3.762 n

m
4

x
3.762
2

4.762 z

24

 Definimos:
Fraccin molar de CO2:

n x
Ns
z
Ns

Fraccin molar de O2:

Exceso de aire:

z
e
n

x
2
m
4
25

 Fraccin molar de CO:

x
Ns

Reemplazamos en la ecuacin de Ns y
reordenamos para obtener

3.762
2

1 4.762

26

 Esta es la ecuacin de una familia de

rectas paralelas a la Lnea de Grebbel que
tienen concentracin de CO constante. La
Lnea de Grebbel tiene CO = 0

27

Diagrama de Ostwald para Propano

28

Video
Clase 4
Parte XII

Introduciendo el exceso de aire en la ecuacin

de Ns y operando se llega a:

2 n

m
e
4

2 n 3.762 n

n 3.762 n

m
4

4.762 n

m
e
4

m
1 e
4

29

 Esta ecuacin representa una familia de lneas

de exceso de aire constante.
La lnea de e = 0 pasa por ( m, 0) y por (0,
m/(2+ m)).
Las lneas de exceso de aire constante tienen
un foco en (1,-2).
La lnea de e = pasa por =1/4.762 = 0.21.
El menor exceso de aire corresponde al punto
= = 0, y resulta e = - n/2 (n + m/4) (al ser
negativo indica un defecto de aire).
30

31

Video
Clase 4
Parte XIII

La zona comprendida entre la lnea de Grebbel

y los ejes es la zona de trabajo:

32

 Este diagrama nos permite encontrar el

exceso de aire y la concentracin en
volumen (base seca) de CO.
Para utilizarlo debemos contar con las dos
mediciones: concentraciones en volumen,
en base seca, de CO2 y O2

33

 El diagrama no es realmente necesario;

teniendo y , se puede programar una
calculadora de mano o PC para calcular:
n m
n 3.762
2 4
Ns
1 4.762
3.762
Z=Ns
X = n- Ns
Exceso de aire = (z-x/2)/(n+m/4)
Fraccin de CO = x/Ns
34

 Tambin se puede programar esto en una

PC y construir tablas de exceso de aire y
concentracin de CO, para los valores
posibles, o sea, para entre 0 y 0.21 y
entre 0 y m.
Pero tener cuidado de no exceder la lnea
de Grebbel

35

Combustin de Kissel
En la combustin de Kissel se supone que hay
CO e H2 en los humos.
La reaccin es:
Cn H m
(n

m
4

x )CO2 xCO

y
2
m
2

z O2

3.762 n

y H 2O yH 2

m
4
zO2

y
2

3.762 n

z N2
m
4

y
2

z N2

36

 La deduccin de las frmulas es muy similar a la

de Ostwald, salvo que es necesario una
ecuacin auxiliar para obtener y.
Sin entrar en ms detalle, se plantea

m
x
y
2
n x y
37

 donde la constante k se calcula como

K 3.4 x10 6 t 2 2.08 x10 3 t 0.39 (500 o C
K 4.28 x10 3 t 2.57 (1000 o C

1000 o C)

1500 o C)

Notar que aparte de y necesitamos la

temperatura de los humos.
No es posible dar frmulas sencillas como en el
caso de Ostwald. Se resuelve el problema en
una computadora y se grafica:

38

Video
Clase 4
Parte XIV

39

 Una vez ubicado el punto de operacin en el

diagrama, se puede calcular la concentracin de
H2 de

m
n
2k
1
x

40

Calor de reaccin y temperatura de

llama
Hemos visto como plantear y balancear las
reacciones de un solo paso tanto para la
combustin completa como incompleta, y tanto
para la estequiomtrica como para los casos de
exceso y defecto de aire.
Tambin hemos visto cmo se calcula el calor
de combustin con los calores de formacin de
los reactantes y productos.
41

 Veremos ahora casos de calor de combustin con y

sin exceso de aire y qu temperatura alcanzan los
humos.
Probamos el caso de metano sin y con 5% de
exceso de aire y con 5% de CO:
CH 4

2 O2 3.762 N 2

CH 4 2.1 O2 3.762N 2
CH 4

CO2

2 H 2O 7.524 N 2

CO2 2H 2O 7.9002N 2

0.1O2

2.1 O2 3.762 N 2

0.5385CO2 0.4615CO 2 H 2O 7.9002N 2

0.3308O2
42

 Contamos con los calores de formacin:

Especie
H2O
CO2
CH4
CO

Calor de formacin
cal/mol
-57798
-94054
-17895
-26420

Para el primer caso (estequiomtrica):

Hr=-94054-2x57798-(-17895)=-191755 cal/mol

43

 Para el segundo (exceso de aire solamente) es

igual (el calor de formacin del aire es cero)
Para el tercero (exceso de aire y CO)
Hr=-0.5385x94054-0.4615x26420-2x57798(-17895) = -160542 cal/mol
Notar que el 5% de CO redujo el calor generado
de 191755 a 160542, un 16% !

44

Video
Clase 4
Parte XV

Temperatura de llama

La generacin de calor por la combustin

elimina la energa potencial qumica y
aumenta la energa trmica, vale decir, los
productos ya no pueden generar ms
calor pero estn ms calientes.
El calor generado puede perderse por
transmisin a las paredes, por conveccin
o por radiacin.
45

 Si no se pierde calor por ninguna causa

estamos ante el caso de la combustin
adiabtica, palabra griega que significa
impermeable al calor.
En este caso la temperatura de los humos
ser la mxima posible y se denomina la
temperatura adiabtica de llama.
Para estimarla partimos de la base que la
entalpa total se debe conservar, ya que no
hay intercambio de calor ni de trabajo.
46

 Luego, el calor de reaccin debe ser igual al

cambio de entalpa de los humos.
Notar que se debe cambiar el signo del calor
de reaccin ya que una reaccin exotrmica
tiene Hr negativo pero aumenta la entalpa
(temperatura) de los humos.
Para calcular los cambios de entalpa tenemos
tablas de entalpa versus temperatura:

47

T (K) O2(g)

H2(g)

N2(g)

O(g)

5.2364 4.9680 4.9680 2.066

1900

8.974

8.092

8.560

4.9778 4.9680 4.9685 6.00

6.961

5.2338 4.9680 4.9680 2.083

2000

9.030

8.175

8.602

4.9776 4.9680 4.9690 6.05

6.974

6.991

5.1341 4.9680 4.9680 2.851

2100

9.085

8.254

8.640

4.9778 4.9680 4.9697 6.10

7.429

6.993

7.070

5.0802 4.9680 4.9680 3.496

2200

9.140

8.328

8.674

4.9784 4.9680 4.9708 6.14

600

7.670

7.008

7.197

5.0486 4.9680 4.9680 4.03

2300

9.195

8.398

8.705

4.9796 4.9680 4.9724 6.18

700

7.885

7.035

7.351

5.0284 4.9680 4.9680 4.43

2400

9.249

8.464

8.733

4.9812 4.9680 4.9746 6.22

800

8.064

7.078

7.512

5.0150 4.9680 4.9680 4.75

2500

9.302

8.526

8.759

4.9834 4.9680 4.9777 6.26

900

8.212

7.139

7.671

5.0055 4.9680 4.9680 4.98

2750

9.431

8.667

8.815

4.9917 4.9680 4.9990 6.34

1000

8.335

7.217

7.816

4.9988 4.9680 4.9680 5.14

3000

9.552

8.791

8.861

5.0041 4.9680 5.0108 6.42

1100

8.449

7.308

7.947

4.9936 4.9680 4.9680 5.27

3250

9.663

8.899

8.900

5.0207 4.9680 5.0426 6.50

1200

8.530

7.404

8.063

4.9894 4.9680 4.9680 5.42

3500

9.763

8.993

8.934

5.0411 4.9680 5.0866 6.57

1300

8.608

7.505

8.165

4.9864 4.9680 4.9680 5.57

3750

9.853

9.076

8.963

5.0649 4.9680 5.1437 6.64

1400

8.676

7.610

8.253

4.9838 4.9680 4.9680 5.67

4000

9.933

9.151

8.989

5.0914 4.9680 5.2143 6.72

1500

8.739

7.713

8.330

4.9819 4.9680 4.9680 5.76

4250

10.003 9.220

9.013

5.1199 4.9680 5.2977

1600

8.801

7.814

8.399

4.9805 4.9680 4.9680 5.83

4500

10.063 9.282

9.035

5.1495 4.9680 5.3927

1700

8.859

7.911

8.459

4.9792 4.9680 4.9681 5.90

4750

10.115 9.338

9.056

5.1799 4.9680 5.4977

1800

8.917

8.004

8.512

4.9784 4.9680 4.9683 5.95

5000

10.157 9.389

9.076

5.2101 4.9680 5.6109

T (K)

O2(g)

H2(g)

N2(g)

O(g)

298.15 7.017

6.892

6.960

300

7.019

6.895

400

7.194

500

H(g)

N(g)

H(g)

N(g)

48

 La tabla nos da, en cal/mol, los cambios de

entalpa para cada sustancia, entre 0C y las
distintas temperaturas.
Suponiendo que los reactantes estaban a
398.15K (25C), la temperatura adiabtica de
llama ser tal que la diferencia de entalpa de
los humos sea igual al calor de reaccin.
Hacemos las sumas con los nmeros de
moles:

49

Estequiomtrica:
191755=(HT-H298)CO2+2(HT-H298)H2O+
7.524(HT-H298)N2
Probamos con T = 2300K
(28520-2238.11)CO2+2(232832367.7)H2O+7.524(18092.3-2072.3)N2
= 188647
Con T = 2400
(30000-2238.11)CO2+2(245212367.7)H2O+7.524(18964.3-2072.3)N2
= 199164
50

 Interpolando resulta
T = 2329 K = 2056C

51

Para el caso con exceso de aire

191755=(HT-H298)CO2+2(HT-H298)H2O+
7.9002(HT-H298)N2+0.1(HT-H298)O2
Probamos con T = 2200 K
(27060-2238.11)CO2+2(22053-2367.7)H2O+
7.9002(17223.1-2072.3)N2+0.1(180362069.8)O2 = 185443
Probamos con T = 2300 K
(28520-2238.11)CO2+2(23283-2367.7)H2O+
7.9002(18092.3-2072.3)N2+0.1(189562069.8)O2 = 196362
52

 Interpolando resulta T = 2258 K

53

 Para el caso con exceso de aire y CO

160542=0.5385(HT-H298)CO2+0.4615(HTH298)CO+2(HT-H298)H2O+7.9002(HTH298)N2+0.3308(HT-H298)O2
Probamos con T = 1900 K
0.5385(22690-2238.11)CO2+0.4615(147222072.63)CO+2(18440-2367.7)H2O +7.9002 (14636.52072.3)N2+0.3308(15320-2069.8)O2
= 152634
Probamos con T = 2000 K
0.5385(24140-2238.11)CO2+0.4615(156362072.63)CO+2(19630-2367.7)H2O +7.9002 (15494.82072.3)N2+0.3308(16218-2069.8)O2
= 163299
54

 Iterando resulta T = 1974 K

55

Resumen
Temperatura adiabtica de llama, metano
en aire
Estequiomtrico: 2329 K
Con 5% de exceso de aire: 2258 K ( 71C
menos)
Con 5% de exceso de aire y 5% de CO:
1974 K (355C menos)
56

Comentario
La temperatura adiabtica de llama es un
caso lmite que no se alcanza en la
prctica. Antes de esa temperatura
algunas especies como el CO2 y el H2O se
disocian (descomponen) en CO, H, H2,
O, O2, etc, lo que hace que aparezcan
inquemados, la combustin no es
completa y la temperatura es menor.
57

58