INSTITUTO FEDERAL DO CEAR/Campus Maracana

Departamento de Qumica e Meio Ambiente

Engenharia Ambiental
Qumica Ambiental

Qumica da Estratosfera
Prof. Giselle Raulino

O Buraco de Oznio
Em 1985 cientistas descobriram que a cada primavera a camada de oznio
afina acentuadamente sobre os plos (reduo de 50%);
O fenmeno restrito tanto regio quanto estao do ano (primavera);
causado a partir da destruio cataltica pelo cloro;
Seu tamanho atual comparvel ao do continente norte-americano:

Avaliao histrica do buraco de oznio Antrtico

rea coberta
pelo buraco

Concentrao de
oznio (UD)

O Buraco de Oznio

Ocorre devido s condies atmosfricas do inverno polar;

O mecanismo de aquecimento estratosfrico usual est ausente quando a
escurido total;
Diminuio intensa da temperatura (-80 C) com a consequente diminuio da
presso atmosfrica (lei dos gases ideais);
O ar estratosfrico fica confinado em um vrtice onde as Nuvens
Estratosfricas Polares (NEPs) se formam a partir da condensao dos gases
(estratosfera inferior);
Com a constante diminuio da temperatura, so formadas nas NEPs
partculas slidas (cristais) a base de gua, H2SO4 e HNO3;
Na superfcie das partculas h a converso das formas cataliticamente
inativas, HCl e ClONO2, em formas ativas, Cl2 e HOCl:
HCl + ClONO2 Cl2 + HNO3
Acmulo de Cl2 na
H2O + ClONO2 HOCl + HNO3
estratosfera inferior
Quando a luz do dia volta na primavera, as molculas de Cl2 e HOCl so
convertidas em radicais livres:
Cl2 + luz solar
2Cl
HOCl + luz solar
OH + Cl

Produo de Cl2 a partir dos cristais das NEPs

O Buraco de Oznio
Devido s baixas temperaturas, muitos cristais das NEPs desnitrificam a
estratosfera inferior, removendo NO2 e impedindo a desativao do cloro;
Somente quando as NEPs e o vrtice desaparecem, o cloro pode retornar
para suas formas inativas;
O cido ntrico liberado dos cristais convertido a NO2 pela luz solar:
HNO3 + UV
NO2 + OH
O dixido de nitrognio reage com o cloro, inativando-o:
NO2 + ClO
ClONO2
As reaes de destruio do oznio pelo cloro ocorrem atravs do
Mecanismo II;
Cada cloro decompe cerca de 50 molculas de oznio por dia durante a
primavera Antrtida.

Variao das concentraes de O3 e ClO em funo da latitude

Polo Sul: 90S

Incio do buraco de oznio

Distribuio vertical de O3
Antes do incio do
buraco de oznio
(1962 1971)

2001

Perodo de 1991 2001

Compostos qumicos que destroem o O3

Clorofluorcarbonetos (CFCs):
Compostos que possuem cloro, flor e carbono (unicamente);
Principais responsveis pelo recente aumento de cloro estratosfrico;
So atxicos, no-inflamveis, inertes e facilmente condensados
(adequados para uso como refrigerantes);
No possuem sumidouro troposfrico;
Na estratosfera mdia e inferior (presena de UV-C) so
fotoquimicamente decompostos, liberando tomos de cloro:
CF2Cl2 + UV-C
CF2 + 2Cl
Seu deslocamento vertical em direo a estratosfera lento;
Seus tempos de vida atmosfricos so em mdia de 60 105 anos.

Lanamento de CFCs

Compostos qumicos que destroem o O3

Substitutos dos CFCs:
Todos contm tomos de H ligados ao carbono;
Grande parte removida na troposfera pelo ataque de radicais OH:
OH + H-C-XX2
H2O + radical orgnico (finalmente CO2 e HCl)
Atuais substitutos:
Hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs):
Vantagem: so degradados na troposfera;
Desvantagem: muitos destes so inflamveis ;

Hidrofluorcarbonetos (HFCs):
Vantagem: seu produto final o HF (inerte);
Desvantagem: em outra via de degradao pode produzir o cido
trifluoractico (TFA) que, quando carreado pela chuva, pode inibir o
crescimento de plantas aquticas.

Velocidade das reaes

Expressa o quanto de que um determinado reagente decomposto em
funo do tempo;
Leva-se em considerao a constante de velocidade k de cada etapa;
A equao de velocidade expressa pelo produto da constante de
velocidade pela concentrao dos reagentes elevados aos seus respectivos
coeficientes estequiomtricos;
Exemplo:
xA + yB zC + wD
velocidade = k[A]x[B]y

Exerccio
2.10 A uma altura de 35 Km, as concentraes mdias de O* e CH4 so
aproximadamente de 100 e 1 x 1011 molculas cm-3, respectivamente,
sendo a constante de velocidade k de cerca de 3 x 10-10 cm3 molculas-1 s-1.
Calcule a velocidade de destruio do metano em molculas por segundo
por centmetro cbico e em gramas por ano sob essas condies.
O* + CH4 OH + CH3