Enlaces Quimicos y Tipos de Materiales

Enlaces y Tipos de Materiales
No existe una correspondencia exacta entre los diversos tipos de enlaces (inicos, covalentes, metlicos
y secundarios) y las familias de materiales (metlicos, cermicos, polimricos y moleculares). La siguiente
figura ilustra esta cuestin.
- Los materiales metlicos poseen, obviamente, enlace metlico.

- La situacin es algo ms complicada para los materiales cermicos. Bajo el nombre de cermicos pueden
incluirse:
- Slidos que tienen un enlace completamente covalente (como es el caso del diamante y del silicio)
- Slidos que poseen un enlace completamente inico (como el NaCl)
- Slidos con todas las gradaciones posibles entre enlace inico y covalente.
- Adems, existen tambin materiales cermicos, como el grupo de los silicatos, en los que conviven
enlaces claramente inicos con otros manifiestamente covalentes. Se habla, en este caso, de
materiales con enlace mixto.
- En los materiales moleculares intervienen tanto enlaces covalentes, como fuerzas secundarias.
- En algunos materiales polimricos la situacin es similar a la que sucede en los materiales moleculares. Sin
embargo, otros materiales polimricos forman retculos en donde el enlace es totalmente covalente.
Orden y Desorden
En los materiales cristalinos, las partculas componentes muestran un ordenamiento regular que da
como resultado un patrn que se repite en las tres dimensiones del espacio, y a lo largo de muchas distancias
atmicas. Los slidos cristalinos poseen internamente un orden de largo alcance. La situacin en un cristal es
tal que el entorno de un determinado tipo de tomo siempre es el mismo (los mismos tomos vecinos y a
idnticas distancias).
En los materiales amorfos, los tomos siguen un ordenamiento muy localizado, restringido a pocas
distancias atmicas y que, por tanto, no se repite en las tres dimensiones del espacio. Se habla de un orden
local o de corto alcance. En la siguiente figura se ilustran los conceptos de largo y corto alcance, en un esquema
bidimensional.
Ilustracin de los conceptos: (izq.) de orden de largo alcance y (dcha.) de corto alcance. Obsrvese cmo
en este ltimo el orden slo se restringe a ciertas zonas. Los puntos pueden representar un tomo, una
molcula o un grupo de tomos o molculas.
Aunque la mayor parte de los materiales metlicos son cristalinos en condiciones ordinarias, algunos
de ellos se tornan amorfos cuando solidifican bruscamente a partir del estado lquido. Los materiales
cermicos pueden ser cristalinos (como el diamante), pero tambin pueden ser amorfos (como, por ejemplo, los
vidrios de ventana). En general, la no cristalinidad en los cermicos no exige velocidades de enfriamiento tan
severas como en el caso de los metales, y puede obedecer a razones muy complejas. Los materiales
moleculares suelen ser cristalinos, y los materiales polimricos son inherentemente no cristalinos, aunque
algunos de ellos pueden mostrar cierto grado de cristalinidad, nunca completo.
Una evidencia simple del carcter cristalino de algunos materiales es la propia forma externa de dichos
materiales. Dicha forma a menudo sugiere que el material se ha construido adicionando bloques elementales
idnticos, lo que delata un orden interno, algo que ya fue intuido por los mineralogistas del siglo XVIII. Por
ejemplo, aunque no todas las caras de un cristal de cuarzo tienen la misma longitud, los ngulos que forman
entre s son exactamente iguales a 120. Esto hace pensar que el bloque constructivo de ese cristal es hexagonal.
La geometra interna de un cristal de cloruro sdico tambin queda evidenciada por su forma externa.
Nuevamente, el cristal no es un cubo perfecto, pero las caras son exactamente perpendiculares entre s, lo que
sugiere un bloque elemental cbico.
Cuarzo
Imagen de microscopia electrnica de

barrido de un grano de sal
Con todo esto se pone de manifiesto la gran importancia que tiene el estudio de la estructura
cristalina de los materiales para comprender mejor algunas de sus propiedades macroscpicas.
Celdilla
Si mentalmente quitramos, uno a uno, los tomos de un cristal, y marcsemos con un punto el lugar
que stos ocupaban, el resultado sera una distribucin peridica de puntos en el espacio que se denomina red
espacial. Cualquier fragmento de esta red que, por traslacin en las tres direcciones del espacio, permita
reproducir la red completa se denomina celdilla unidad(o celdilla elemental). La figura ilustra una red espacial
y una celdilla unidad.
Red espacial y una de sus posibles

celdillas unidad.
Las longitudes de las aristas de la celdilla se designan, habitualmente, por las letras a, b y c, y se
denominan longitudes axiales. Los ngulos que forman las caras entre s se designan por a, b y g, y se
denominan ngulos interaxiales. Estos 6 valores (3 longitudes y 3 ngulos) son conocidos globalmente como
parmetros reticulares o cristalinos. Se representan, a continuacin, dos celdillas elementales con sus
respectivos parmetros.
Celdilla unidad y parmetros reticulares. A la izquierda una celdilla genrica, a la derecha, una cbica.
Sistemas Cristalinos
Obviamente, existen infinitas posibilidades en la eleccin de la celdilla unidad. Se puede optar por la
celdilla ms pequea posible, que es conocida como celdilla primitiva, aunque esta no siempre evidencia con
claridad las simetras de la red, por lo que a veces, es preferible una celdilla mayor.
Pero, qu queremos decir con esto de las simetras de la red? En la siguiente figura se han
representado varias posibles celdillas para una red bidimensional (el problema es completamente anlogo en el
caso tridimensional, pero algo ms complejo). La red bidimensional considerada es tal que si rotamos toda ella
un ngulo de 90, la situacin final es completamente indistinguible de la inicial. Se dice, entonces, que la red
en cuestin tiene una simetra de orden 4 (el 4 proviene de que 90 = 360/4). Dado que sta es una importante
caracterstica, debera ser manifiesta en la celdilla unidad seleccionada. De las celdillas representadas en la
figura, slo las celdillas numeradas con los nmeros 1 y 6 hacen gala de la misma propiedad. Como, adems, la
nmero 1 es la ms pequea, sta debera ser la celdilla elegida para representar a la red completa.
Diferentes celdillas unidad en una red bidimensional. Slo las celdillas 1 y 6 poseen la propiedad de ser
invariantes tras una rotacin de 90. La celdilla 1 es, adems, primitiva.
Las consideraciones de simetra conducen a consecuencias sorprendentes: por ejemplo, es posible cubrir
un suelo con baldosas en forma de cuadrados, de rectngulos, de cualquier otro paralelogramo, y de hexgonos,
pero no con baldosas en forma de pentgonos. Y la razn es que no existe ninguna red bidimensional que
coincida consigo misma, tras ser rotada un ngulo de 360/5.
No es posible rellenar un plano mediante pentgonos regulares idnticos.
Algo similar sucede en el espacio, aunque los polgonos son ahora poliedros. Los cristalgrafos han
demostrado que slo existen 7 tipos de poliedros capaces de rellenar, por repeticin, todo el espacio: los
denominados sistemas cristalinos.
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Hexagonal
,
Trigonal o Rombodrico
Monoclnico
Triclnico
Redes de Bravais
Ya en el siglo XIX, el fsico francs A. Bravais demostr que para evidenciar con claridad todas las
simetras posibles de las redes tridimensionales son necesarios no 7, sino 14 celdillas elementales, que, en su
honor, son denominadas celdillas de Bravais. Estas celdillas se construyen a partir de los 7 poliedros anteriores,
pero asocindoles una serie de puntos (nudos) que no slo estn situados en los vrtices, sino tambin en el
centro del mismo, o en el centro de sus caras.
La siguiente tabla ilustra estas 14 celdillas y los sistemas a los que pertenecen. La repeticin en las tres
direcciones del espacio de estas celdillas que contienen nudos origina lo que se denomina red espacial o de
Bravais (lo que viene a ser algo as como el esqueleto imaginario del cristal).
Cbico
Cbica simple
(CS)
Cbica
centrada en
las caras
(CCC)
Cbica
centrada en el
interior (CCC)
Tetragonal
Tetragonal simple
Tetragonal centrada en
el interior
Hexagonal
Ortorrmbico
Ortorrmbica Ortorrmbic Ortorrmbic Ortorrmbica
simple
a centrada a centrada centrada en
en el interior en las bases
las caras
Trigonal
Triclni
co
Monoclnico
Trigonal o
Rombodri
ca
Hexagonal simple
Monoclnica
simple
Monoclnica
centrada en las
bases
Triclnica
Estructura Cristalina
Los nudos de las distintas celdillas, sealados por bolitas negras en las figuras de las redes de Bravais,
son todos equivalentes y no estn ocupados necesariamente por un nico tomo. En determinados materiales
cada nudo puede tener asociado una molcula, un grupo de tomos, o incluso, un grupo de molculas. Esto es
particularmente frecuente en el caso de materiales cermicos y polimricos.
Al tomo, molcula o grupo de tomos o de molculas que se debe asociar a cada nudo de la red para
reproducir todo el cristal se lo denomina base o motivo. As pues, una estructura cristalina real un cristal
se construye colocando una base en cada una de las posiciones marcadas por la red de Bravais correspondiente
(o sea en sus nudos). Es decir, los trminos red y estructura no son sinnimos y no deberan confundirse,
aunque es relativamente frecuente verlos empleados de modo incorrecto. Esquemticamente, podemos resumir
esta idea diciendo que estructura cristalina = red espacial + base.
Los conceptos de red espacial, base

y estructura cristalina,
particularizados para una
estructura cbica simple tomada
como ejemplo.
Los conceptos de red espacial, base y estructura cristalina, particularizados para una estructura cbica
simple tomada como ejemplo.
Volumen
Mediante frmulas geomtricas conocidas es fcil demostrar que el volumen de cualquier celdilla
unidad, sea del sistema que sea, puede calcularse mediante la expresin:
Para los sistemas hexagonales la expresin anterior se reduce a:
Pero, a menudo, para evidenciar an ms la geometra hexagonal se prefiere tomar la celdilla como
un prisma hexagonal. Si ste es el caso, el volumen de la celdilla unidad ser entonces tres veces mayor, por lo
que:
Y para los cbicos,
Nmero de atomos por celdilla
Para una celdilla cbica, este nmero puede calcularse mediante la expresin siguiente:
Siendo
nI el nmero de tomos en el interior de la celdilla
nC el nmero de tomos en las caras
nV, el nmero de tomos en los vrtices.
La fraccin que multiplica estos nmeros surge del hecho de que la celdilla debe entenderse como una
porcin de todo el cristal. Los tomos del interior de la celdilla pertenecen nicamente a esa celdilla (de ah el
factor 1), pero cada tomo de un vrtice pertenece simultneamente a 8 celdillas contiguas (de ah el factor 1/8),
y cada tomo de una cara, a 2 celdillas vecinas (de ah el factor 1/2).
Por razones parecidas, si la celdilla es hexagonal, entonces la expresin anterior ha de sustituirse por
esta otra:
Concentracin Atmica
La concentracin atmica se define como el nmero de tomos por unidad de volumen. Para un
elemento X, la concentracin atmica se calcular como:
El concepto de concentracin puede extenderse y referirse, no a todo el volumen de la celdilla, sino a un

plano o a una direccin. Se hablara, entonces, de una concentracin (o densidad) atmica superficial o lineal.
Matemticamente, la concentracin (o densidad) atmica superficial en el plano de ndices (h k l), que encierra
un rea A dentro de la celdilla, se calcular como:
y la concentracin (o densidad) atmica lineal a lo largo de la direccin

celdilla en un segmento de longitud L,vendr dada por:
, que atraviesa la
Fraccin de empaquetamiento
La fraccin de empaquetamiento ( fe ) es la fraccin de espacio ocupado en la celdilla.

Matemticamente:
Si nicamente existe un tipo de tomos, y stos se consideran esferas perfectas de radio r, entonces la
fraccin de empaquetamiento se calcular como:
Siendo
n, el nmero de tomos que contiene la celdilla
Vc, el volumen de la celdilla unidad
Si existiera ms de un tipo de tomos, entonces la definicin ha de extenderse del modo siguiente:
Siendo
ni el nmero de tomos de la especie i
ri, el radio atmico de la especie i
El concepto de fraccin de empaquetamiento, referida a un volumen, puede extenderse a una superficie

o una direccin, basndonos en las respectivas concentraciones superficiales o lineales. As, definiremos
la fraccin de empaquetamiento superficial sobre el plano (h k l) como:
donde n es el nmero de tomos con centro en una regin del plano de rea A.
Del mismo modo, la fraccin de empaquetamiento lineal a lo largo de la direccin [h k l] se definir

como:
donde n es el nmero de tomos centrados en un segmento de longitud L sobre la direccin considerada.
Intersticios
Los espacios no ocupados (vacos) de una estructura reciben el nombre de intersticios(tambin suelen
denominarse huecos, pero nos parece ms correcto reservar la palabra hueco para designar el concepto
de hueco electrnico). As por ejemplo, el espacio vaco que queda en el centro de la estructura CS constituye
un intersticio cbico.
Cuando seis tomos iguales se sitan en los vrtices de un octaedro, el espacio vaco que dejan en el
centro se denomina intersticio octadrico (Se ha representado un tomo extrao ocupando ambos intersticios,
par dar mejor idea de su tamao).
En el caso de que cuatro tomos iguales se coloquen en contacto, de modo que sus centros formen un
tetraedro, el espacio vaco que dejan los tomos en el centro se conoce con el nombre de intersticio tetradrico.
El conocimiento del nmero, tipo y ubicacin de los intersticios de una determinada estructura es una
cuestin de relativa importancia, porque a menudo estas oquedades sirven de alojamiento a tomos extraos. La
incorporacin de tomos extraos en el interior de la red de un material suele modificar drsticamente las
propiedades de ste (tenga en cuenta que, por ejemplo, el acero no es ms que Fe en los intersticios de cuya
estructura se ha incorporado una pequea cantidad de tomos de carbono).
Numero de coordinacin
El nmero (o ndice) de coordinacin (Z) es el nmero de vecinos ms prximos que rodean a un

tomo dado. Cuando hay diferentes tipos de tomos, el nmero de coordinacin debe definirse para cada pareja
de especies.
Con estas definiciones en mente, podemos describir las disposiciones atmicas de las distintas familias de
materiales, empezando por la de los materiales metlicos
Puntos
Cmo describir la ubicacin de un punto concreto de la red? Si asociamos a la celdilla unidad un

triedro formado por los vectores , y (vectores reticulares o axiales), puede procederse de la manera
habitual en matemticas. Cualquier punto P de la red espacial puede expresarse por el vector de posicin que
une el origen de la celdilla con el propio punto.
Vector de posicin de un punto

arbitrario P.
Si
es este vector de posicin, entonces:
en donde u, v y w son nmeros mayores que 1 si el punto considerado est fuera de la celdilla, y
menores que 1 si est dentro de la propia celdilla. Se dice, en cualquier caso, que las coordenadas del punto P
son u, v y w, y lo expresaremos como
. Por ejemplo, las coordenadas del nudo central de una
celdilla son ( , , ) y las de eventuales nudos en los centros de las caras sern (0, , ), ( , 0, ),
( , , 0),...
Direcciones
Es interesante la forma de designar direcciones o planos dentro de un cristal, porque muchas de las
propiedades de los materiales cristalinos dependen del plano o direccin que se considere. Por ello, resulta
especialmente importante encontrar una forma cmoda y rpida de identificar las direcciones y planos
cristalogrficos. La notacin empleada se denomina notacin de ndices de Miller.
Tal como se procede habitualmente en matemticas, las componentes de cualquier vector pueden
conocerse restando las coordenadas de los puntos final e inicial. Si P1 = (u1, v1, w1) es el punto de partida y P2
= (u2, v2, w2), el punto final, el vector que va de P1 a P2 se calcular como:
Pero frecuentemente no estaremos interesados en el mdulo del vector, sino slo en su direccin. La
notacin de Miller retiene nicamente este aspecto. Los ndices de Miller de la direccin del vector
los componentes de
representara como
son
, pero reducidos a los enteros ms pequeos posibles: h, k y l. La direccin se

. Ntese que los nmeros no van separados por comas y que los parntesis se han
sustituido por corchetes. Si un nmero es negativo, por ejemplo, -2, se representa como . Naturalmente, tal y
como sucede con los vectores libres, bajo la designacin
estn incluidos todas las direcciones paralelas
a la considerada. La siguiente figura muestra ejemplos de direcciones en celdillas cbicas.
Notacin de Miller de algunas

direcciones caractersticas de
un cristal cbico. (Se muestran
dos celdillas contiguas para
facilitar la visin
tridimensional).
Aun cuando las direcciones estn expresadas mediante ndices de Miller y no en la notacin vectorial
convencional, puede operarse con ellas de la forma habitual. En particular, las direcciones pueden multiplicarse
escalar y vectorialmente.
La ventaja del uso de la notacin de Miller reside en que con ella, y sobre todo en los sistemas
cbicos, resulta muy fcil evidenciar las simetras del cristal. En la figura anterior se puede observar que la
direccin
constituye una diagonal principal de la celdilla, como tambin lo son las direcciones
,
y
. Como puede verse, los ndices son diferentes y, sin embargo, todas son diagonales principales
del cubo y, en cierto sentido, son todas equivalentes. El sentido de esta equivalencia obedece, naturalmente, a
razones de simetra: a lo largo de dos direcciones equivalentes en un cristal, la distribucin atmica es idntica;
no slo los tomos que se encuentran a lo largo de ella son los mismos, sino tambin sus distancias relativas.
Deberamos disponer de una manera de designar colectivamente a toda una familia de direcciones
equivalentes. La forma elegida es colocar entre corchetes con ngulo,
, los ndices de Miller de cualquier
miembro de la familia. Por ejemplo,

principales del cubo. De igual modo,
representa la familia de direcciones equivalentes de las diagonales

representa a todas las aristas del cubo.
Planos
Un plano queda perfectamente determinado con tres puntos que no sean colineales. Si cada punto est
sobre un eje cristalino diferente, el plano puede especificarse dando las coordenadas de los puntos en funcin de
las longitudes reticulares a, b y c. Sin embargo, resulta de mayor utilidad especificar la orientacin de un plano
mediante los ndices determinados por las siguientes reglas:
- 1 Se encuentran las intersecciones con los ejes en funcin de las constantes de la red. Si el plano no
corta a un eje, porque es paralelo a l, la interseccin se toma como .
- 2 Se toman los inversos de estos nmeros, y luego se reducen a tres nmeros enteros que tengan la
misma relacin, normalmente los nmeros enteros ms pequeos posibles (La reduccin no se realiza cuando
queremos referirnos a un plano concreto, y no a un conjunto de planos paralelos entre s. Por ejemplo, aun
cuando los planos (200) y (100) sean paralelos, pueden no tener la misma distribucin atmica, de ah que sea
preciso especificar a cul de ellos nos referimos). Los tres nmeros resultantes, encerrados entre parntesis,
esto es
, representan al plano.
Por ejemplo, si las intersecciones son 1, 4 y 2, los inversos sern 1/1, 1/4 y 1/2; los nmeros enteros ms
pequeos que poseen la misma relacin son 4, 1 y 2. As que el plano se designar como
se muestran los ndices de algunos planos en una celdilla cbica.
Notacin de Miller de algunos

planos caractersticos de un
cristal cbico.
. A continuacin
Los planos equivalentes por razones de simetra pueden designarse de manera colectiva encerrando
entre llaves los ndices de uno cualquiera de sus miembros. Por ejemplo,
designa a la familia de planos
equivalentes constituida por todas las caras del cubo. El calificativo de equivalente tiene el mismo sentido
que dimos para las direcciones: dos planos sern equivalentes siempre que la distribucin atmica sobre ellos
sea la misma.
Usando esta notacin, resulta que en los sistemas cbicos, una direccin perpendicular a un plano
dado, tiene sus mismos ndices. Es decir, la direccin
es perpendicular al plano
. Tambin se
cumple en los sistemas cbicos que si la arista de la celdilla es a, entonces la distancia del origen a un plano de
ndices (h k l) se calcula mediante la frmula siguiente:
sta es tambin la distancia entre planos paralelos consecutivos, si los ndices h, k y l estn reducidos a
los enteros ms pequeos.
CRISTALES METLICOS
Los materiales metlicos pueden estar constituidos por elementos metlicos puros o combinaciones de
ellos (aleaciones), pero tambin pueden contener pequeas proporciones de elementos no metlicos.
En general:
Son buenos conductores del calor y de la electricidad.
Son opacos a la luz visible y sus superficies pulidas son altamente reflectantes (brillo metlico).
Son resistentes, aunque deformables, lo que los convierte en excelentes candidatos para las aplicac
Algunos de ellos tienen interesantes propiedades magnticas (imanes permanentes, ncleos de tran
La tendencia a la cristalizacin de los materiales metlicos es muy elevada, por lo que en general su
estructura atmica es ordenada. Slo si se someten a velocidades de enfriamiento muy severas puede invertirse
esta tendencia y obtenerse un metal amorfo.
Estructuras Tpicas
La mayora de los elementos metlicos cristaliza siguiendo nicamente tres tipos de estructuras:
Cbica Centrada en el Interior (CCI).

Cbica Centrada en las Caras (CCC).
Hexagonal Compacta (HC).
En la bibliografa inglesa, los acrnimos empleados (escritos indistintamente en maysculas o

minsculas) son BCC, de Body-Centered Cubic, FCC, de Face-Centered Cubicy HCP, de Hexagonal ClosePacked.
CCI
CCC
HC
Para mayor claridad, los tomos que no se encuentran en los vrtices de las celdillas cbicas, y los que estn en el plano
intermedio de la hexagonal, se han dibujado en otro color.
Nota: (Pulse en las imgenes para ver los modelos vrml)
Por ejemplo, el cromo, el molibdeno, el wolframio, el vanadio o el tntalo adoptan una estructura de
tipo CCI. Otros muchos metales, como el nquel, la plata, el cobre, el platino, el aluminio o el plomo, adoptan
una estructura CCC. Y otros muchos cristalizan siguiendo el patrn HC, como el magnesio, el cobalto, el zinc,
el cadmio o el berilio.
Adems, dependiendo de la presin y de la temperatura, un mismo elemento puede adoptar ms de una

estructura cristalina. Por ejemplo, el hierro puro tiene estructura CCI a temperatura ambiente, cambia a CCC a
911 C, y vuelve a cambiar a CCI a la temperatura de 1392 C. La posibilidad de adopcin de diferentes formas
cristalinas es un fenmeno que, genricamente, se denomina polimorfismo (alotropa, si se trata de un elemento
puro).
La razn por la que cierto metal sigue un determinado patrn de cristalizacin y no otro, obedece, en
ltima instancia, a consideraciones energticas. La estabilidad de una estructura cristalina se mide a travs de
su energa libre (G=H-TS), de modo que la forma alotrpica ms estable, para una temperatura y presin
determinadas, es aqulla que tiene menor energa libre. Las estructuras HC y CCC, debido a su mejor
aprovechamiento del espacio, poseen entalpa y entropa ms bajas que las correspondientes de la estructura
CCI.
Diferentes formas alotrpicas de algunos elementos metlicos, y su correspondiente rango de temperaturas.
Metal
Estructura
cristalina
Rango de
temperatura, C
HC
< 477
CCC
477 - 1490
Tipo diamante
< 13
TCI
13 - 232
CCI
< 911
CCC
911 - 1392
CCI
1392 - 1539
HC
< 882
CCI
882 - 1668
HC
< 862
CCI
862 - 1852
Rombodrica
< 663
TCI
663 - 764
CCI
764 - 1130
Cobalto
Estao
Hierro
Titanio
Zirconio
Uranio
Cbica Centrada en el Interior (CCI)
En la estructura cbica centrada en el interior, los tomos estn situados en los vrtices de la celdilla
cbica y en su centro. Dicha estructura se obtiene situando tomos idnticos en los nudos de la red de
Bravais del mismo nombre.
Nota: (Pulse en la imagen para

ver el modelo vrml)
Veamos algunas de las caractersticas ms importantes de este tipo de estructura:
- tomos por celdilla
La celdilla unidad contiene slo 2 tomos: 1 tomo (en el centro) y
tomos (en los vrtices).
- Nmero de Coordinacin
Cada tomo est rodeado por 8 tomos primeros vecinos, esto es, el nmero de coordinacin es 8 para
esta estructura.
- Direcciones de mayor concentracin atmica
Los tomos se tocan a lo largo de cualquiera de las diagonales principales del cubo,
permite relacionar el parmetro reticular, a, con el radio atmico, r.
. Este hecho
- Fraccin de Empaquetamiento
Aplicando la definicin de fraccin de empaquetamiento, y teniendo en cuenta la relacin a/r:
- Planos de mayor concentracin atmica (compacidad)
Pueden conocerse calculando la concentracin atmica superficial de los distintos planos de la celdilla.
Puede comprobar por usted mismo, que los planos ms compactos de la estructura CCI son los {110}.
- Intersticios
Para terminar de caracterizar la estructura CCI, queda por describir el nmero y la ubicacin de sus
intersticios.
Octadrcios
Tetradricos
Ubicacin de los intersticios

en la estructura CCI. (Para
mayor claridad, el tomo del
centro de cada celdilla se ha
dibujado en otro color).
Nota: (Pulse en las imgenes
para ver los modelos vrml)
Nota: (Pulse en play para

reproducir los videos)
- Los intersticios octadricos se sitan en los centros de las caras y de las aristas de la celdilla. Sus
posiciones son
,
y equivalentes, y hay un total de 6 intersticios octadricos por celdilla. Los
octaedros que describen a cada intersticio son irregulares. Puede calcular que un intersticio octadrico puede
alojarse un tomo con un radio mximo igual a 0.155 r (sin distorsin de la red).
- Los intersticios tetradricostampoco son regulares y se sitan en las caras del cubo, en las
posiciones
y equivalentes. Hay un total de 12 intersticios tetradricos por celdilla. Estos huecos pueden
alojar, sin distorsin de la red, un tomo extrao con un radio mximo igual a 0.291 r. As pues, en esta
estructura, los intersticios tetradricos son mayores que los octadricos.
Cbica Centrada en las Caras (CCC)
En la estructura cbica centrada en las caras, los tomos estn situados en los vrtices de la celdilla
unidad y en el centro de sus caras, o sea, en las posiciones de los nudos de la red de Bravais del mismo nombre.

ver el modelo vrml)
Las caractersticas ms importantes de este tipo de estructura pueden resumirse en:

El nmero de tomos que contiene la celdilla unidad es de 4:
y
tomos (en el centro de las caras)
tomos (en los vrtices).
El nmero de coordinacin de la estructura CCC es 12. La forma ms sencilla de efectuar este recuento
es situndose mentalmente en el tomo del centro de una de las caras (de color rojo en la siguiente figura), y
contar todos los tomos en contacto con l (los coloreados en azul).

ver el modelo vrml)

Los tomos estn en contacto a lo largo de las diagonales de la cara, o sea, a lo largo de las
direcciones
. As pues,
, de donde,
Puede comprobar fcilmente que la fraccin de empaquetamiento es del 74%. Este valor representa una
cota mxima para la fraccin de empaquetamiento en las estructuras en las que slo intervienen tomos
idnticos
Las estructuras que poseen el valor mximo de la fraccin de empaquetamiento, 74%, se dice que son
estructuras de mxima fraccin de empaquetamiento, o demxima compacidad. Como consecuencia de ello,
en la estructura CCC pueden encontrarse planos atmicos con la mayor concentracin atmica posible. Estos
planos son los {111}.
Nota:(Pulse en la imagen para

ver el modelo vrml)
Planos {111} en la estructura
CCC.
La siguiente tabla resume el clculo de la concentracin atmica superficial de los planos {100}, {110}
y {111}, en la estructura CCC.
Planos
Seccin
planar
considerada
Nmero de tomos
rea de la
contenidos en la
seccin planar
seccin
considerada
considerada
Concentracin
atmica
superficial
{100}
{110}
{111}
- Intersticios
A diferencia de la estructura CCI, en la CCC ambos tipos de intersticios tienen formas regulares.
Octadrios
Tetradricos
Ubicacin de los intersticios

en la estructura CCC. (Para
mayor claridad, los tomos de
los centros de cada cara se ha
dibujado en otro color).

- Los intersticios octadricos se encuentran en el centro del cubo y en el punto medio de cada una de
las aristas de la celdilla. Hay un total de 4 intersticios octadricos por celdilla: 1x1 (en el centro del cubo)
+
(en mitad de las aristas. El radio mximo de un tomo que pudiera alojarse en el interior de estos
intersticios vale 0.414 r.
- Los intersticios tetradricosse sitan en los centros de los ocho cubitos en que se puede dividir el cubo
elemental, o sea, en la posicin
y equivalentes. Hay un total de 8 intersticios tetradricos por celdilla y
cada uno puede albergar un tomo extrao de radio mximo igual a 0.225 r. As pues, para la estructura CCC, a
diferencia de la CCI, los intersticios mayores son los octadricos y no los tetradricos.
Hexagonal Compacta (HC)
En la estructura hexagonal compacta los tomos ocupan los vrtices de un prisma hexagonal regular, los
centros de las bases y los centros de los tringulos alternos en que puede descomponerse la seccin intermedia
del prisma. Las longitudes axiales de esta estructura son la arista de la base, a, y la altura del prisma, c.

ver el modelo vrml)
La estructura hexagonal compacta se construye a partir de la red de Bravais denominada hexagonal

simple, pero asociando a cada nudo de la red no un nico tomo la estructura obtenida en ese caso no
aprovechara bien el espacio sino una pareja de tomos, situados en las posiciones
siendo
la posicin de cualquier nudo de la red HS.
Red HS
Base atmica

Celdilla unidad de la red hexagonal simple, y base atmica necesaria para construir la estructura
hexagonal compacta.
De esta estructura pueden destacarse las siguientes caractersticas:
El nmero total de tomos por celdilla es de 6:
(en el centro de las bases) + 1x3 (en la capa
intermedia) +
(en los vrtices del prisma). No obstante, se nos plantea una duda, porque en la capa
intermedia se cuentan seis porciones de tomos (y antes contamos slo 3). Ntese, no obstante, que slo tres de
dichas porciones tienen sus centros dentro de la celdilla; las tres restantes lo tienen en celdillas contiguas. Y
advirtase, adems, que el volumen que les falta a las porciones atmicas que tienen su centro en el interior de
la celdilla, es, precisamente, el que aportan las porciones que tienen su centro fuera, y que, por lo tanto, son tres
los tomos con que contribuye el plano intermedio.
El nmero de coordinacin de la estructura HC es 12, como puede comprobarse fcilmente haciendo

recuento del nmero de vecinos del tomo del centro de una base.
Los tomos estn en contacto a lo largo de las aristas de las bases del prisma (son direcciones de
mxima compacidad), por lo que a = 2 r. Por otro lado, los tres tomos intermedios junto con cada uno de los
tomos del centro de las bases, forman un tetraedro perfectamente regular. A partir de ello, puede obtenerse la
relacin:
Al igual que ocurre en la CCC. La fraccin de empaquetamiento resulta ser del 74%. Es tambin, por
tanto, una estructura de mxima fraccin de empaquetamiento.
Los planos de mxima compacidad son los paralelos a las bases del prisma hexagonal.
- Intersticios
Hay un total de 6 intersticios octadricos y 12 intersticios tetradricos por celdilla. Dejamos al lector el
ejercicio de identificarlos.
Red HS
Base atmica
(Para mayor claridad, los

tomos del plano intermedio se
han dibujado en otro color)

Comparativa
En la siguiente tabla se resumen las principales caractersticas de las celdillas de la mayora de los
metales.
ESTRUCTUR
A
tomos /celdilla I.O. /celdilla I.T. /celdilla
CCI
0.68
6<
12
CCC
0.74
12
HC
0.74
12
12
Adems, a modo ilustrativo, se muestra una comparativa del tamao de tomo de la estructura (en el
centro) y los tomos de mayor tamao que podran alojarse en los respectivos intersticios para los diferentes
tipos de celdillas.
Dos son los aspectos a destacar en esta figura.
- Para un determinado radio del tomo anfitrin, las estructuras que podran albergar los tomos
mayores seran las estructuras compactas (CCC y HC), aunque esto pueda parecer inslito.
- En las estructuras CCC y HC los intersticios mayores son los octadricos, en tanto que para la CCI, los
mayores son los tetradricos.
Apilamiento de Planos
- Tipos de planos
- CCI
- HC y CCC
Tipos de Planos
Cmo surgen las estructuras que hemos estudiado? Imaginemos que nos enfrentamos al problema de
apilar tomos que consideraremos como esferas idnticas lo ms apretadamente posible y de modo que el
conjunto resulte con cierto ordenamiento. La siguiente figura ilustra tres posibles formas de conseguir esto.
Designaremos como I, II y III a los tres tipos de planos obtenidos.
Planos de tipo I, tipo II y tipo

III. El polgono sobreimpreso
en cada uno de ellos seala el
patrn de ordenamiento que
siguen los tomos de cada
plano: cuadrado, rectangular y
hexagonal, respectivamente.
El designado como tipo II es ms denso que el designado como tipo I; a su vez, el tipo III es ms denso
que el tipo II, de hecho, no es posible, partiendo de esferas todas idnticas, construir un plano con una
concentracin atmica superficial superior a la del plano tipo III. Por esta razn a los planos de tipo III se los
denomina planos de mxima fraccin de empaquetamiento.
A la vista de las disposiciones atmicas caractersticas de los distintos planos ordenados, resulta fcil
aceptar que apilando planos del tipo I (cuadrados) pueda surgir laestructura CS, e igualmente, que mediante
el apilamiento de planos de tipo III (hexagonales) surja la estructura HC. Pero lo que no resulta tan obvio es
que mediante elapilamiento de planos del tipo II (rectangulares) pueda surgir la estructura cbica CCI, y
menos an, que del apilamiento de planos del tipo III (hexagonales) surja una estructura cbica como
la CCC. Y, sin embargo, esto es lo que ocurre.
Tipos CCI
La obtencin de la estructura CS a partir de la superposicin de planos del tipo I es algo tan obvio que
no merece ms argumentacin. En cambio, s que requiere ms atencin la construccin de la estructura CCI.
Tal como se ha dicho antes, esta estructura puede construirse superponiendo, sobre los valles que dejan los
tomos de un plano de tipo II, otro plano II, y nuevamente otro plano II sobre los valles dejados por el segundo
plano. El resultado de esta secuencia no es otro que la estructura CCI, tal como se describe grficamente en la
siguiente figura.
Secuencia de la
formacin de la
estructura CCI
mediante el
apilamiento de
planos de tipo II.
Nota: (Pul
se en la
imagen
para ver
el modelo
vrml)

reproducir el video)
Tipos HC y CCC
Las estructuras de mxima compacidad (CCC y HC) tambin pueden obtenerse mediante apilamiento de
planos, pero esta vez de tipo III. Para describir esto con mayor claridad, sigamos una serie de fases:
1.- Consideremos primero un plano compacto de tomos (tipo III), al que llamaremos plano A (vea la
siguiente figura). Puede verse que en dicho plano existen dos tipos de depresiones o valles entre tomos; los
designados como , y los designados como (resulta fcil identificarlos por la forma de los valles que quedan
entre los tomos).
2.- Colocar un segundo plano compacto de tomos (plano B) encima del plano A, puede hacerse
encajando los tomos del nuevo plano sobre las posiciones o sobre las posiciones . Pero, en ambos casos, la
estructura tridimensional obtenida es idntica. Convengamos, por ejemplo, que el segundo plano (en azul) se
coloca sobre los huecos del primer plano (consulte la figura).
3.- Si colocamos ahora un tercer plano sobre el plano B, de nuevo podremos situarlo sobre los valles o
sobre los valles del segundo plano:
3.1.- Si lo colocamos sobre los valles del plano B, los tomos de este tercer plano estarn alineados
con los del primero (plano A), por lo que tambin puede denominarse como plano A, y por ello los coloreamos
igual que el plano A que consideramos inicialmente. Si subsiguientes planos de tomos se colocan respetando
este orden, entonces la secuencia de apilamiento de la estructura tridimensional obtenida puede denominarse
ABABABA... Tal secuencia de apilamiento da lugar a la estructura HC.

3.2.- La segunda posibilidad para formar una estructura compacta es situar los tomos del tercer
plano sobre los valles del segundo plano . Este tercer plano se designa como plano C (coloreado en rojo),
puesto que sus tomos no estn alineados ni con los del plano A, ni con los del plano B. Si esto se repitiera, la
secuencia de apilamiento en este caso sera ABCABCA..., y dara lugar a la estructura cbica centrada en las
caras.
- Puramente covalente, como el diamante.

- Marcadamente inico, como la sal comn (67% de ionicidad).
- Con una gradacin entre inico y covalente, como es el caso del arseniuro de galio.
- Con ambos a la vez (enlace mixto), como es el caso de muchos silicatos.

CRISTALES CERMICOS
Puede decirse que los materiales cermicos resultan de la combinacin de elementos metlicos y no
metlicos, o bien, exclusivamente de no metlicos, en los que predomina el enlace inico o covalente entre sus
tomos.
Al igual que los metales, las cermicas pueden ser cristalinas o amorfas, aunque la tendencia hacia la
vitrificacin
es
mucho
mayor
que
en
los
metales.
Entre los cermicos pueden existir materiales con enlace
Factores condicionantes
El modo en que han de disponerse los tomos en un material cermico cristalino viene determinado por:
- El tipo de enlace que forma (inico o covalente).
- La valencia de los tomos implicados en el enlace.
Enlace covalente
- La valencia de un tomo condiciona el nmero de enlaces que puede establecer con sus tomos
vecinos, y la direccionalidad de stos.
- La direccionalidad (justificada por hibridacin de orbitales) de dichos enlaces determina el patrn y

geometra del ordenamiento cristalino.
Enlace inico
- La valencia determina la proporcin de los distintos iones intervinientes, para asegurar

la electroneutralidad.
- Adems, los iones eligen la configuracin ms estable (disposicin de aniones y cationes que
maximiza la atraccin y minimiza la repulsin electrosttica). Mayor estabilidad mientras mayor sea el nmero
de coordinacin. Para alcanzar la mayor estabilidad, debe existir contacto real entre los iones de distinto
signo (la gran proximidad de iones del mismo signo genera fuerte repulsin).
La relacin de radios inicos determinar la configuracin ms estable.
Poliedros de coordinacin
Estructuras sencillas
- Cloruro Sdico
- Cloruro de Cesio
- Sulfuro de Zinc
- Diamante
Cloruro sdico
Nota: (Pulse en la imagen par

vrml)
stalina
CCC
:
Aniones en posiciones N
Cationes en N + (0,0,1/2)
s una estructura CCC
la estructura CCC I.O.= 0.414 R

(Cl->)= 0.414x0.181 = 0.075 < 0.102
estructura se deforma y no hay contacto a travs de la diagonal de la cara, sino a travs de las
as del cubo:
celdilla
ediante apilamiento de planos
Nota: (Pulse en la imagen par

vrml)
que cristalizan segn el mismo patrn:
CaO, SrO, FeO y MnO.
ancia entre iones difiere en cada sustancia: fuerzas electrostticas distintas diferentes propiedades macroscpicas.
Cloruro de Cesio
Nota: (Pulse en la imagen para ver e
stalina
d: CS
e:
Cationes en N + (,, )
es una estructura CCC
a la estructura CS I.Cbico = 0.732 R

(Cl-)= 0.732 0.181 = 0.132 < 0.165
o hay contacto a travs de las aristas, sino a travs de las diagonales del cubo:
Nota: (Pulse en la imagen para ver e
celdilla
ls+
stos cristalizan segn esta misma estructura
TlCl, TlBr, .
Sulfuro de Zinc
Esfalerita
en la imagen para ver el modelo

vrml)
Esfalerita
Wurzita
Nota: (Pulse en la imagen para ver el modelo vrml)
: CCC
e:
Cationes en N + (,,)
Nota: (Pulse en la imagen para ver el modelo vrm
mero iones/celdilla
4 S24 Zn2+
ntacto entre cada Zn2+ y los S2- que lo rodean
en la imagen para ver el modelo

vrml)
Nota: (Pulse en la imagen para ver el

modelo vrml)
os compuestos cristalizan segn esta misma estructura.

Semiconductores como el GaAs, InP, CdTe,
Carburos, como el TiC o el TaC
Nitruros, como el TiN o el ZrN
componente covalente en algunos de ellos es bastante importante

En estos casos la estructura es la misma debido a la hibridacin sp3 formada.
Wurzita
: HC
e (4 iones):
niones S2iciones N y N + (2/3,1/3,)
ationes Zn2+
iciones N + (2/3,1/3,1/6) y N + (0,0,2/3)
Nota: (Pulse en la imagen para ver el

modelo vrml)
de describirse ms claramente como:
Los S2- ocupan las posiciones de la HC

Los Zn2+ se sitan en la mitad de los I.T.
mero de iones/celdilla
6 S26 Zn2+
ntacto entre cada Zn2+ y los S2- que lo rodean

Diamante
lente puro y tomos de un slo elemento
ristalina
d: CCC
se:
Cationes en N + (,,)
tre tomos en centros de cubitos y los que lo rodean
ta: (Pulse en la imagen para ver el modelo vrml)
t. CCC, su fe es de slo el 34%.

e tambin cristalizan segn esta estructura.
Estructuras algo ms complejas

- Fluorita
- Perovskita (CaTiO3)
- Espinela (MgAl2O4)
Fluorita
Nota: (Pulse en la imagen para ver el modelo

vrml)
Nota: (Pulse en la imagen p

modelo vrml)
talina
C
ones):
1 de Ca2+ en posiciones N
2 de F- en N + (,,) y N + (,,)
cripcin alternativa sera:
Los Ca2+ ocupan las posiciones de la CCC
Los F- se sitan en todos los I.T.

modelo vrml)
celdilla
estructuras, en las que el nmero de cationes es distinto al de aniones, las coordinaciones aninica y
son diferentes
C. Aninica es 8 (cbica)
C. Catinica es 4 (tetradrica)
tos cristalizan segn esta misma estructura
l ThO2 y TeO2.
talina
Perovskita (CaTiO3)
S
iones):
1 Ca2+ en posicin N
3 O2- en posiciones
N + (0,,)
N + (,0,)
N + (,,0)
1 Ti4+ en posicin N + (,,)1 de Ca2+ en posiciones N
2 de F- en N + (,,) y N + (,,)
celdilla
teriales con este tipo de estructura poseen interesantes propiedades elctricas.
s son ya explotadas comercialmente (como la piezoelectricidad del BaTiO3).

on objeto de intenssima investigacin (como las propiedades superconductoras a alta temperatura).
Espinela (MgAl2O4)
Estructura cristalina
Red: CCC
Base (14 iones):
2 Mg2+
4 Al3+
8 O2-
Nota: (Pulse en la imag

Nmero iones/celdilla
56 iones por celdilla
Otras espinelas son el NiAl2O4, ZnAl2O4 y ZnFe2O4
Estructuras muy complejas
Importante aplicacin industrial (cermicas tradicionales y materiales de construccin) y gran

abundancia (75% de la corteza terrestre constituida por arcillas, feldespatos y micas).
El Si pertenece al mismo grupo de la Tabla Peridica que el C , lo que significa que tiene una estructura
electrnica exterior idntica. Como el C, el Si tambin puede formar una amplsima variedad de compuestos, y
tambin puede adoptar la estructura cristalina del diamante. Sin embargo, un tomo de Si es ms estable cuando
est rodeado por tomos de O que cuando se halla unido a otros cuatro tomos de Si.
Este grupo (SiO4)4, denominado grupo silicato, se halla presente en gran nmero de minerales.
El grupo silicato
Enlace mitad inico mitad covalente.
El Si original alcanza la configuracin de gas noble desprendindose de los 4 e- que le sobran, que sern
adquiridos por los 4 tomos de O que lo rodean.
Cada uno de esos tomos de O necesitan, para completar su octeto, adquirir otro e- adicional entablan
enlaces con otros tomos (covalentes cuando es con silicios de otros tetraedros, o inicos si es con cationes
metlicos).
Por ello, el grupo silicato, no tiene existencia aislada.
Tipos
Los grupos silicato se unen entre s originando un gran nmero de formas.

La complejidad que llegan a alcanzar estas estructuras cristalinas es tal, que la estrategia de describirlas
mediante una celdilla unidad es poco prctica.
Es preferible estudiar cmo se disponen internamente los grupos tetradricos.
1-
En isla
2-
En doble Isla
3-
En anillo
4-
En cadena
5-
Laminares
6-
Reticulares
- Enlace entre islas:

- Inico, con cationes metlicos.
- Vrtices compartidos en cada isla = 0
- Unidad estructural: (SiO4)4-
Nota: (Pulse en la imagen para ver el m

vrml)
Ejemplos:
- Forsterita (Mg2SiO4), arena refractaria

- Olivina (MgFeSiO4)
Nota: (Pulse en la imagen para ver

vrml)
En isla (nesosilicatos)
- Enlace entre islas:
- Vrtices compartidos en cada isla = 0
- Unidad estructural: (SiO4)4-
Nota: (Pulse en la
Ejemplos:
- Forsterita (Mg2SiO4), arena refractaria

- Olivina (MgFeSiO4)
Nota: (Pulse en
En doble isla (sorosilicatos)
- Enlace entre unidades

- Vrtices compartidos en cada unidad = 1
- Unidad estructural: (Si2O7)6-
Nota: (Pu
Ejemplos:
- Thortveitita ((Sc2Y)2Si2O7)
- Akermanita (Ca2MgSi2O7)
En anillo
(ciclosilicatos)
Nota: (Pu
Enlace entre unidades

- Vrtices compartidos en cada unidad = 2
- Unidad estructural: (SinO3n)2n-

- Tetrasilicato de estroncio (Sr4(Si4O12))
Nota: (Pulse en las im
Nota: (Pulse en las i

- Berilo (Al2Be3(SiO3)6) Piedra preciosa
Nota: (Pulse en la im
Cadena
SENCILLA
- Enlace entre cadenas

- Vrtices compartidos en la cadena = 2
- Unidad estructural: (SiO3)2- -> (Si2nO6n)2n-

Ejemplos:
- Wollastonita (CaSiO3)
- Enstatita (MgSiO3)
DOBLE
- Enlace entre cadenas

- Inico, con cationes metlicos y grupos hidrxidos
- Vrtices compartidos en la cadena = 2.5
- Unidad estructural: (Si4O11)6- -> (Si4nO11n)6n-

Ejemplo:
- Tremolita (Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2)

LAMINARES(FILOSILICATOS)
Unin con otras lminas:

- Inico, con cationes metlicos y grupos hidrxidos.
- Lminas elctricamente neutras.
- Vrtices compartidos en cada lmina = 3
- Unidad estructural: (Si2O5)2- -> (Si2nO5n)2n- Materiales maleables, deformables, lubricantes, exfoliables
Nota: (Pulse en la image

Ejemplos:
RETIULARES (TECTOSILICATOS)
- Vrtices compartidos = 4
- Unidad estructural: SiO2 -> Estructura elctricamente neutra
Slice, con diversas formas polimrficas:

- Cuarzo: 2 cadenas en espiral envolviendo un prisma hexagonal
- Cristobalita, Si en nudos de CCC + I.T., O entre cada dos Si
- Tridimita, Si en nudos de HC + I.T., O entre cada dos Si
Cuarzo
Cristobalita
Nota: (Pulse en las imgenes para ver los modelos

Feldespatos (cermicas tradicionales), con algunos Al3+ en lugar de Si4+, compensado con Na+,K+,Ca++ y Ba++.
CRISTALES MOLECULARES
Los materiales moleculares estn formados por molculas individuales (grupos de tomos unidos
mediante enlaces primarios) que se unen entre s por fuerzas de atraccin dbiles (secundarias). A la presin y
temperatura ambiente, muchos de ellos son gases como, por ejemplo, el oxgeno (O 2), el dixido de carbono
(CO2) y el metano (CH4); otros son lquidos, como el agua (H2O), el bromo (Br2) y el etanol (C2H6O); mientras
que algunos otros, formados por molculas de elevada masa molecular, como el yodo (I 2), la sacarosa
(C12H22O11) y el naftaleno (C12H10), se presentan en estado slido.
Moleculas simples
- Agua
- Yodo
- Metano y Amoniaco
- Telurio y Arsnico
- Talco y Caolinita
Agua
Cmo se organizan las molculas de un material molecular en estado slido? La respuesta es

previsible, pues, en general, adoptan un ordenamiento cristalino.
El agua puede servirnos de ejemplo. En el agua las fuerzas secundarias entre molculas son originadas por la
gran diferencia de electronegatividad entre el oxgeno y el hidrgeno. Cuando un tomo de hidrgeno se une a
un tomo mucho ms electronegativo que l (como el oxgeno, el flor o el nitrgeno), el par de electrones que
forman el enlace se desplaza hacia el tomo con mayor electronegatividad.
El resultado es la aparicin de una carga parcial positiva sobre el tomo de hidrgeno y una carga
parcial negativa sobre el otro tomo. En virtud de estas cargas se establece una atraccin electrosttica entre los
hidrgenos de una molcula y los oxgenos, en el caso del agua, de la molcula vecina. En esta situacin
especfica, las fuerzas secundarias suelen denominarse puentes de hidrgeno.
de alambres de la estructura cristalina hexagonal del hielo, mostrndose en la imagen central una vista superior de la misma. (dch
a estructura cristalina hexagonal del hielo.
n las imgenes para ver los modelos vrml)
Yodo
El yodo (I2) cristaliza en una celdilla ortorrmbica
Metano y Amoniaco
El metano (CH4) cristaliza siguiendo un patrn CCC por debajo de -182.5 C, mientras que el amoniaco
(NH3) cristaliza, tambin siguiendo este patrn, cuando su temperatura desciende por debajo de -77.7 C.
CH4
NH3
Telurio
Los tomos de los elementos S, Se y Te (grupo VI) forman molculas en forma de cadena o de anillos,
de manera que cada tomo tiene solamente dos vecinos inmediatos (acorde con su valencia 2) en posiciones
dictadas por la direccionalidad del enlace covalente.
Estructura cristalina del telurio, mostrando (izq) una cadena en espiral de tomos de Te enmarcada en un
prima de base triangular, y (dcha) los primas triangulares se ordenan a su vez dando lugar a una celdilla
hexagonal. Las fuerzas que mantienen unidas las distintas espirales son de tipo secundario.
Por otro lado, los tomos de P, As, Sb y Bi (grupo V) tienen una tendencia a cristalizar en capas
plegadas, dbilmente unidas entre s. Con esta ordenacin cada tomo se une covalentemente a otros tres
vecinos (acorde con su valencia 3), situados en las posiciones marcadas por la direccionalidad de los enlaces.
stalina del arsnico, mostrando las capas plegadas de tomos agrupadas apiladas formando un prisma hexagonal (la celdilla romb
nea ms gruesa).
n la imagen para ver el modelo vrml)
Talco y Caolinita
El talco y la caolinita son tambin cristales moleculares. Las unidades bsicas de estos materiales
son filosilicatos con todos sus enlaces completamente saturados. Cada una de estas lminas constituye una
molcula; la fuerza que las mantiene unidas a las distintas lminas es estrictamente de naturaleza secundaria.
En el talco, Mg3(OH)2(Si2O5)2, las cargas dentro de una lmina se encuentran simtricamente distribuidas
respecto al plano central de la misma, de ah que si se aaden a este material molculas polares como las del
agua no se produzca interaccin con ellas.
Un caso parecido, pero no idntico, se presenta con las arcillas como la caolinita, Al2(OH)4Si2O5. Est
constituida por filosilicatos completamente saturados, de modo que cada lmina constituye una autntica
molcula. El resultado es que estas arcillas son blandas, fcilmente hidratables y pueden intercambiar iones
orgnicos e inorgnicos. El motivo para la hidratacin de estas sustancias radica en la polaridad de cada una de
las lminas, entre las que pueden entrar molculas polares como las del agua. Las arcillasson
materiales moleculares, pero tras el proceso coccin se altera su enlace, se convierten en materiales
cermicos
Cristales lquidos
Los cristales lquidos son materiales moleculares en los que incluso en estado lquido, sus molculas
constituyentes presentan cierto grado de ordenamiento. Debido a ello, ocupan una posicin intermedia entre los
slidos monocristalinos (anistropos) y los lquidos comunes (istropos). Los cristales lquidos son fluidos
como los lquidos, pero, por otro lado, exhiben propiedades anistropas como los cristales.
Cianobifenilo
Basndonos en la estructura, los

grupos: nemticos, esmcticos y colestricos.
cristales
lquidos
pueden
clasificarse
en
tres
Cristales lquidos
Cianobifenilo

cristales
lquidos
pueden
clasificarse
en
tres
Cristales lquidos
Cianobifenilo

cristales
lquidos
pueden
clasificarse
en
tres
Grafeno y grafito
A diferencia del diamante, en el grafito los tomos de carbono forman anillos de seis lados, que se unen
entre s como si fuesen baldosas hexagonales, dando lugar a lminas planas. Cada una de estas lminas se
denomina grafeno.
Cada tomo de carbono tiene entonces tres vecinos cercanos, dispuestos en ngulos de 120, y con los que
comparte un par de electrones con cada uno de ellos. El cuarto electrn de valencia de cada tomo se encuentra
tambin enlazado, pero de forma ms dbil y no localizada, dando lugar a estructuras de enlaces resonantes. Son
estoselectrones deslocalizados los que permiten la conduccin elctrica a lo largo de una lmina, y los
responsables del color negro, con brillo metlico, caracterstico del grafito.
Las distintas lminas se mantienen unidas entre s por fuerzas de Van der Waals. Estas fuerzas de
atraccin son slo ligeramente superiores a las fuerzas de cohesin de los lquidos, de lo que resulta que la
distancia entre lmina y lmina sea ms del doble de la distancia de enlace entre tomos de carbono en la
lmina.
Fullerenos
Los fullerenos son un conjunto de formas alotrpicas del carbono, diferentes del diamante y del grafito.
Fueron descubiertos por primera vez en 1985 por los investigadores R. Curl, H. Kroto y R. Smalley, aunque su
existencia ya fue predicha en 1965. Los fullerenos son molculas con formas esferoidales que contienen desde
32 hasta 960 tomos de carbono slidos moleculares, muy estables, ya que no poseen enlaces libres, y que dan
lugar
a
slidos
moleculares
blandos.
El
arquetipo
de
estas
molculas
es
la
denominada buckminsterfullereno, buckybola o futboleno, de frmula C60.
Otras molculas esferoidales (pero no esferas perfectas) son la C 32, la C40, C50, C58 y C70 y los fullerenos
gigantes, C240, C540 y C960. El futboleno tiene 20 hexgonos y el C70 tiene 25, pero ambos tienen 12 pentgonos.
Mas la importancia de los fullerenos no reside exclusivamente en sus curiosas estructuras, sino en las
propiedades de los materiales macroscpicos a que pueden dar lugar. En este sentido, el futboleno cristaliza
segn una red de Bravais CCC denominada fullerita.
Las fulleritas puras son aislantes; ahora bien, impurificadas con tomos de metales alcalinos se
comportan como semiconductores y hasta como superconductores. Un ejemplo lo constituye el K 3C60, que
puede obtenerse disponiendo las molculas de C60 en las posiciones propias de una red CCC y situando tomos
de K en los intersticios tetradricos como en los octadricos. El potasio puede ser reemplazado por rubidio o
talio. En cualquiera de estos casos, el material exhibe, a muy bajas temperaturas, propiedades superconductoras.
Nanotubos
Para construir fullerenos esferoides son necesarias combinaciones de pentgonos y hexgonos. Si se

prescinde de los pentgonos, se obtienen tambin molculas estables en forma de cilindros huecos que se
denominan nanotubos de carbono.
CRISTALES POLIMRICOS
- Polietileno
- Semicristalinidad
Polietileno
En el polietileno, los tomos de carbono encadenados se hallan dispuestos en zigzag, formando ngulos
de 109.5.
Debido a su enlace doble, la molcula de etileno (monmero) forma un plano, sin posibilidad de
rotacin, mientras que el polietileno, constituido por enlaces simples, puede girar y retorcerse sobre s. Dado
que cada enlace C-C puede rotar, una larga molcula est normalmente retorcida y plegada, por lo que tendr
una longitud media relativamente menor.
Semicristalinidad
Otra consecuencia importante del enredo molecular presente en los termoplsticos es su naturaleza
amorfa, es decir, no cristalina: la disposicin espacial de las cadenas, desordenada al azar, hace difcil la
consecucin del orden que exige la cristalinidad. Debido principalmente a las fuerzas intermoleculares, en
algunos materiales termoplsticos este ordenamiento puede producirse, lo que confiere cierto grado de
cristalinidad a la regin donde se da. No obstante, debe tenerse en cuenta que debido a la debilidad de estas
fuerzas y la dificultad de mover las largas cadenas, enredadas adems, el mecanismo de ordenamiento es
siempre
poco
eficiente.
Los
materiales
que
poseen
esta
cristalinidad
parcial
se
denominan semicristalinos (o parcialmente cristalinos). La figura muestra (a la izquierda) la cristalinidad
parcial de un material polimrico se caracteriza por un ordenamiento de las cadenas como consecuencia de las
interacciones intermoleculares. A la derecha, se muestra la disposicin de las cadenas moleculares en una
celdilla unidad del polietileno.

Enlaces Quimicos y Tipos de Materiales

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Enlaces Quimicos y Tipos de Materiales

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Enlaces y Tipos de Materiales

- Los materiales metlicos poseen, obviamente, enlace metlico.

Imagen de microscopia electrnica de

Red espacial y una de sus posibles

No es posible rellenar un plano mediante pentgonos regulares idnticos.

Los conceptos de red espacial, base

Para los sistemas hexagonales la expresin anterior se reduce a:

Y para los cbicos,

Nmero de atomos por celdilla

El concepto de concentracin puede extenderse y referirse, no a todo el volumen de la celdilla, sino a un

y la concentracin (o densidad) atmica lineal a lo largo de la direccin

La fraccin de empaquetamiento ( fe ) es la fraccin de espacio ocupado en la celdilla.

Si existiera ms de un tipo de tomos, entonces la definicin ha de extenderse del modo siguiente:

El concepto de fraccin de empaquetamiento, referida a un volumen, puede extenderse a una superficie

Del mismo modo, la fraccin de empaquetamiento lineal a lo largo de la direccin [h k l] se definir

donde n es el nmero de tomos centrados en un segmento de longitud L sobre la direccin considerada.

El nmero (o ndice) de coordinacin (Z) es el nmero de vecinos ms prximos que rodean a un

Cmo describir la ubicacin de un punto concreto de la red? Si asociamos a la celdilla unidad un

Vector de posicin de un punto

es este vector de posicin, entonces:

, pero reducidos a los enteros ms pequeos posibles: h, k y l. La direccin se

Notacin de Miller de algunas

, los ndices de Miller de cualquier

miembro de la familia. Por ejemplo,

representa la familia de direcciones equivalentes de las diagonales

Notacin de Miller de algunos

Cbica Centrada en el Interior (CCI).

En la bibliografa inglesa, los acrnimos empleados (escritos indistintamente en maysculas o

Adems, dependiendo de la presin y de la temperatura, un mismo elemento puede adoptar ms de una

Diferentes formas alotrpicas de algunos elementos metlicos, y su correspondiente rango de temperaturas.

Cbica Centrada en el Interior (CCI)

Nota: (Pulse en la imagen para

Veamos algunas de las caractersticas ms importantes de este tipo de estructura:

- tomos por celdilla

La celdilla unidad contiene slo 2 tomos: 1 tomo (en el centro) y

tomos (en los vrtices).

- Direcciones de mayor concentracin atmica

Aplicando la definicin de fraccin de empaquetamiento, y teniendo en cuenta la relacin a/r:

- Planos de mayor concentracin atmica (compacidad)

Ubicacin de los intersticios

Nota: (Pulse en play para

Cbica Centrada en las Caras (CCC)

Nota: (Pulse en la imagen para

Las caractersticas ms importantes de este tipo de estructura pueden resumirse en:

- tomos por celdilla

tomos (en el centro de las caras)

tomos (en los vrtices).

Nota: (Pulse en la imagen para

- Direcciones de mayor concentracin atmica

- Planos de mayor concentracin atmica (compacidad)

Nota:(Pulse en la imagen para

Ubicacin de los intersticios

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Hexagonal Compacta (HC)

Nota: (Pulse en la imagen para

La estructura hexagonal compacta se construye a partir de la red de Bravais denominada hexagonal

la posicin de cualquier nudo de la red HS.

Nota: (Pulse en las imgenes

De esta estructura pueden destacarse las siguientes caractersticas:

- tomos por celdilla

El nmero total de tomos por celdilla es de 6:

(en el centro de las bases) + 1x3 (en la capa

El nmero de coordinacin de la estructura HC es 12, como puede comprobarse fcilmente haciendo

- Direcciones de mayor concentracin atmica