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FUNDAMENTO TEORICO

Electroqumica
Electroqumica, parte de la ciencia qumica que reparte con la interrelacin de corrientes
elctricas, o voltajes y reacciones qumicas, y con la conversin mutua de energa qumica y
elctrica. En el sentido ms ancho, electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que
producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos que son ocasionados por la accin de
corrientes o los voltajes.
Corriente elctrica y movimiento de iones

CONDUCCION ELECTROLITICA

La conduccin electroltica,en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrir


a menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente.
Por consiguiente, la conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales
fundidas y por soluciones acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que
pase a travs de un conductor electroltico requiere que el cambio qumico acompae el
movimiento de los iones.
Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pila
electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido
entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de
electrodos). La fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual
por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del
electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo elctrico as producido, los
iones de sodio (catines) son atrados hacia el polo positivo (nodo). La carga elctrica
en la conduccin electroltica es transportada por los cationes que se mueven hacia el
ctodo y los aniones que se mueven en direccin opuesta hacia el nodo.

Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio fundido


Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de los iones.
En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el transportador de carga) debe
aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo, los electrones deben ser separados de algunas
especies qumicas que, como consecuencia, se oxidan. La s convenciones relativas a los
trminos nodo y ctodo se resumen el la tabla "A".

Ctodo

Anodo

Iones atrados

Cationes

aniones

Direccin del movimiento electrnico

Dentro de la pila

Fuera de la pila oxidacin

Media reaccin

Reaccin

Signo
Pila de electrlisis

negativo

positivo

Pila galvnica

positivo

negativo

En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo:


Na+ + e - Na
y los iones cloruro se oxidan en el nodo.
2 Cl- Cl2 + 2 e
La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pila es:
2 NaCl (L) electrlisis- 2Na (L) + Cl2 (G)
Celdas galvnicas, voltaicas o pilas

Funcionan espontneamente.

Utiliza una reaccin qumica para realizar trabajo elctrico.

Funcionamiento:

ej. pila Zn(s) /Zn+2(a M) // Cu+2(b M) /Cu (s)


nodo (-): Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2eCtodo (+): Reduccin: Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)
Puente salino o tapn poroso: flujo de iones.
Los electrones se mueven a travs del circuito externo desde el lugar de la oxidacin (nodo)
hacia el sitio de la reduccin (ctodo).
Celda electroltica
Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico adems de dos
electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve como fuente de energa elctrica,
pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada accin electroltica. Se usa
en electro deposicin, electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Siendo la cantidad
producida de cualquier sustancia proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesas la
celda. Esta relacin fue descubierta por Michel Faraday y resumida en lo siguiente: 96500
coulombs de electricidad producen un equivalente gramo de determinada sustancia en cada
electrodo. Segn faraday:
M = (PE) I t
96500C

Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra una
accin voltaica.

Una celda electroltica se produce una reaccin de descomposicin en base a los electrones que
circulan por la solucin electroltica.
Una celda voltaica se produce una reaccin y como consecuencia de esa reaccin se liberan
electrones producindose una diferencia de potencial (generas corriente elctrica).
PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o galvnica en
honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes primero experimentaron
con la conversin de la energa qumica en energa elctrica. La reaccin entre cinc metlico y
iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio espontneo en el cual se transfieren los
electrones:
Zn(S) + Cu+(AC) Zn+(AC) + Cu(S)
No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de electrones. Sin
embargo, podemos representar la reaccin anterior como una combinacin de dos medias
reacciones:
Zn(S) Zn+(AC) + 2 e
2 e + Cu+(AC) Cu(S)
En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de forma tal
que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito elctrico externo mas bien
que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "2 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una corriente
elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico y solucin de
ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre metlico en solucin de
CuSO4. Las medias pila estn separadas por separador poroso que evita la mezcla mecnica de
las soluciones pero permite el paso de iones bajo la influencia del flujo elctrico. Una pila de
este tipo se llama pila de Daniell.

Figura "2" la pila de Daniell

Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones fluyen del
electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a iones cinc. Este
electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la oxidacin abandonan la pila
desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito externo hasta el electrodo de cobre,
donde se utilizan en la reduccin de los iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido
se deposita sobre el electrodo. El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la
celda y se realiza la reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa como polo
negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el circuito externo de
la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los electrones se utilizan en el
electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo positivo. Dentro de la pila, el movimiento de
los iones completa el circuito elctrico. A primera vista, es sorprendente que los aniones, que es
el electrodo negativo. En la misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se
desplazan hacia el ctodo que el polo positivo.
En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que establece: El nmero
de equivalente gramo de sustancia (sust) que se transforman en cada electrodo (puede ser
reactivo o producto) es numricamente igual a la carga elctrica suministrada, medida en
faradios .
El factor asociado a la ley de faraday es :

1 eq-gr de sust
1 faradio

1 faradio es la carga electrica del nmero de avogadro de electrones, y esta vale


aproximadamente 96500 coulombios ( realmente son 96490 coulombios, pero se ha
estandarizado el valor de 96500 ).
El factor asociado a la definicin del faradio es:

1 faradio
96500 coul

Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro factor para la definicin
del faradio:
El otro factor asociado a la definicin del faradio es:

1 faradio
6.02x1023 e-

1eq-gr es 1faradio (ley de Faraday),


1faradio es 96500 coul,
96500 coul son 6.02x1023electrones
y 6.02x1023electrones son el nmero de Avogadro,
omitiendo los intermediarios podemos afirmar que:
1eq-gr es la cantidad de sustancia que est en capacidad de aportar el nmero de Avogadro de

electrones en una reaccin redox.


La carga electrica que se suministra a una celda electroltica se hace por medio de una corriente
de I amperios que circulan durante cierto tiempo t segundos.
El amperio es la unidad de corriente electrica que indica el nmero de coulombios que circula
en la unidad de tiempo y una corriente de I amperios se puede interpretar como el siguiente
factor:
Factor de corriente elctrica I:

I coul
1seg

La ley de Faraday qumicamente nos menciona la unidad estequiomtrica de equivalente gramo


(eq-gr) y por lo tanto es indispensable fabricar el factor equivalente gramo de la sustancia (E)
que es:
Factor E:

E eq-gr sust
1 mol sust

.
Recuerde que el valor de E de la sustancia est dado por el nmero de electrones transferidos
por cada mol de la sustancia y su valor se calcula as:
E=

N de e- transferidos en la semi - reaccin


Coeficiente estequiomtrico de la sustancia

El nmero de electrones transferidos estan dados por los electrones perdidos en la semi-reaccin
de oxidacin o el nmero de electrones ganados en la semi-reaccin de reduccin y
determinados por el mtodo de balanceo de reacciones medias o de in electrn.
Recuerde (normas de lectura captulo estequiometra) que si se quieren calcular los gramos de la
sustancia es indispensable el factor del peso molecular de la sustancia
Mw gr sust
Mwque es:
1 mol sust
.
Como la sustancia puede ser un gas, tambin es posible determinar el volumen producido de la
sustancia gaseosa a ciertas condiciones, si se quiere a condiciones normales, de antemano existe
el factor de volumen molar normal
(captulo, gases) que es:

22.4 lt sust (g)


1 mol sust (g)

Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273K, dicho factor se puede calcular usando la
ecuacin universal de los gases ideales, asi:
RT
P
Cuando la sustancia es un metal (M) que se deposita slido en el ctodo, ste sufre un cambio
de volumen (V) que se puede cuantificar con el factor asociado a la densidad del metal, que
es:
d gr de M(s)
1cm3 de M
Nota: Los clculos estequimtricos en una reaccin qumica estn determinados por el reactivo

lmite (RL), en las celdas electrolticas estn limitados por el tiempo que se suministra la
corriente directa, segn lo anterior podemos afirmar que estos clculos estequiomtricos
dependen de un RL especial: el tiempo

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS


a) Condiciones de laboratorio
Presin (mmHg)
Temperatura
%Humedad Relativa
b)

c)

Celda galvanica
Concentracin de
[Zn+2]

Concentracin de
[Cu+2]

0.1 M

0.1 M

0.1 M
0.1 M

0.01 M
0.001 M

V H2 (mL)
20.0

Potenciales
experimentales
1.078 v

1.1v
1.071 v
1.042v

1.059v
0.987v

t(s)
234

T(C)
21

T(K)
294

Porcentajes de error en la celda galvnica


Potenciales
tericos
1.1 v
1.074 v
1. 042v

e)

Potenciales
tericos

Celda electroltica
I(A)
0.6

d)

756
21
95

Potenciales
experimentales
1.078 v
1.059v
0.987v

% Error
2
1.4
5.3

Porcentajes de error en la celda electroltica


Masa de H2 tericos (g)
1.6484x10

-3

Masa de H2 experimentales
(g)
1.4549 x10-3

% Error
11.7

CALCULOS
a) Mediante la ec. De Nernst calcule el potencial de celda para cada par de soluciones.
Ecuacin de Nernst

E( v )

RT [ Zn 2 ]
E (v)
ln
nF [Cu 2 ]

T = 25C=298K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C
Potenciales tericos
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M
E(V)=1.1v
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M
E(V)=1.074v
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M
E(V)=1.042 v
Calculo de porcentaje de error

% Error

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M

Vteorico Vexp
Vteorico

100%

% Error

1.1 1.078
100% 2%
1 .1

%Error= 2%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M

% Error

1.074 1.059
100% 1.4%
1.074

%Error= 1.4%

Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M

% Error

1.042 0.987
100% 5.3%
1.042

%Error= 5.3%

b) Utilizando la ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrogeno liberado en


el ctodo y comprelo con el obtenido experimentalmente.
Sea:

( PE ) I t
96500C

Donde:
M = masa de sustancia
PE. = peso equivalente de sustancia
I = amperios
t = tiempo en seg.
-Para nuestra experiencia:
t = 234 seg.

mterica

-3
1 0.6 234
1.4549x10 g
96500

de hidrogeno
Segn nuestra experiencia se produjo 20 mL de hidrogeno:
Sabemos:
PV=RTn

PV RT

m
M

mH2

P V M
R T

Ademas:
P=756mmHg
T=21C=294K

=2 g/mol
V=20mL=0.02 L
R=62.4mmHg-L/mol-K
Reemplazando:
mexp=1.6484x10-3 g de H
Calculo de porcentaje de error

% Error

1.6484 10 3 1.4549 10 3
100% 11.7%
1.6484 10 3

DISCUSION DE RESULTADOS
En la primera parte del experimento (ecuacin de Nerst) obtuvimos los potenciales
tericos utilizando las ecuaciones de Nerst, al compararlos con los potenciales
experimentales obtuvimos errores muy pequeos: 2%, 1.4% y 5.3%, esto se debi
travs a la precisin del voltmetro, a las concentraciones exactas de los sulfatos se tuvo
los cuidados necesarios para el experimento.
En el experimento de la ley de Faraday (celda electroltica) obtuvimos un error
relativamente grande 11.7, el error se puedo haber producido por que en los clculos no
se tomo en cuenta la presin de vapor. Tambin por la graduacin del amperaje pudo no
haber sido exacta, o por un error en la medicin del tiempo.
CONCLUSIONES
La electroqumica es una rama de la qumica que ha dejado un gran legado positivo a la
sociedad del siglo XXI, debido a que la industria elctrica se ha convertido en un rea
indispensable y de mayor importancia en la vida cotidiana.
Como se ha visto anteriormente y a travs de la prctica, es la electroqumica la que nos
permite conocer y poder manipular conscientemente los mltiples procesos que se
llevan a cabo para convertir y conducir la electricidad. A su vez, este trabajo
experimental nos sirvi para comprender ms detalladamente el proceso llevado a cabo
en las reacciones redox y aplicar el mismo a la prctica.

La celda galvnica esta basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio


en los #s de oxidacin de las sustancias, esta reaccin produce un diferencial de
potencial lo generando corriente elctrica.
Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al
positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en
el electrodo positivo. Esto es lo q genera la corriente elctrica.
La diferencia de potencial vara d forma directa con la concentracin.
El uso del puente salino es importante pues conecta las 2 soluciones, evitando su
mezcla.
La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la cantidad de
electricidad que est pasando

RECOMENDACIONES

Lavar bien los recipientes a utilizar par as evitar variaciones en la concentraciones o


quitarle pureza a las sustancias.

Al usar el multitester para medir las lecturas del voltaje se debe ser bien preciso para
obtener una mayor exactitud del potencial de la celda y as lograr un menor porcentaje
de error con el potencial estndar terico.

En el proceso de la celda electroltica hay que tener cuidado de conectar los cables
positivo y negativo de la fuente en sus respectivos lugares ya que de producirse este
error el experimento estara completamente errado.