EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA TERNARIO

I.

OBJETIVOS

Estudiar el comportamiento del sistema formado por agua, cloroformo y cido

actico a la temperatura ambiente.
Determinar la curva de solubilidad de este sistema.
Hallar diferentes lneas de reparto.
Ubicar el punto de pliegue.
II.

MARCO TERICO

DIAGRAMAS DE FASE DE 3 COMPONENTES O TERNARIO

Los sistemas ternarios son aquellos que estn formados de 3 componentes (C = 3). En
Petrologa gnea, estos sistemas permiten modelar en forma ms realista los fenmenos
de cristalizacin y fusin, como por ejemplo:

Cristalizacin de fundidos silicticos cidos (sistemas granticos)

Fusin de rocas ultrabsicas lerzolticas (fusin del manto)

En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: presin, temperatura y

dos concentraciones.
En materiales cermicos, dada la naturaleza y estabilidad de los compuestos con que
habitualmente se trabaja, es posible debido a sus bajas presiones de vapor, despreciar el
efecto de la presin en el estudio de diagramas de equilibrio de fases, de tal forma que
la relacin que da cuenta del fenmeno queda:
P+F=C+1 (sistemas condensados)
Donde:
4 fases: invariante (F=0)
3 fases: univariante (F=1)

2 fases: bivariante (F=2)

1 fase = trivariante (F=3)
La existencia de un campo monofsico es lo que define el tipo de diagrama para
representar un sistema ternario. La construccin de un diagrama ternario requiere del
conocimiento de tres sistemas binarios isobricos.
Al requerirse 3 variables para expresar el equilibrio heterogneo de un sistema ternario,
la representacin grfica necesaria debe ser tridimensional. Si se toma el plano x-y para
graficar las concentraciones, y la coordenada z para expresar las temperaturas. Se tendr
una representacin como la siguiente:

Representacin prismtica tridimensional para el equilibrio heterogneo de un sistema

ternario

PROPIEDADES DEL TRIANGULO DE CONCENTRACIONES

El tringulo equiltero elegido para representar las concentraciones de un sistema

ternario tiene la enorme ventaja de ser una figura muy regular con bastante simetra, y
con una geometra muy simple. A continuacin se vern las propiedades geomtricas
que se usan al estudiar el equilibrio heterogneo en sistemas ternarios.

PROPIEDADES GEOMTRICAS EN EL TRINGULO DE

CONCENTRACIONES
1) El tringulo equiltero tiene iguales sus lados, sus ngulos internos y externos,
sus alturas, sus transversales de gravedad y sus bisectrices. Cada altura coincide
con la transversal de gravedad, con la bisectriz y con la simetral correspondiente
de modo que el baricentro es a la vez ortocentro y centro del tringulo.
2)

Si los lados del tringulo expresan las concentraciones de A, B y C (en

fracciones molares o en porcentaje en peso), entonces la concentracin de A, B
y C de un punto P cualquiera en el interior del tringulo viene dada por:

AB= XB (o porcentaje de B)
BC = XC (o porcentaje de C)
CA = XA (o porcentaje de A)
Si el punto P est expresado en coordenadas dadas en porcentaje en peso, no
tiene porqu coincidir con el punto P equivalente, expresado en coordenadas
dadas en fracciones molares.
3) Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar geomtrico
de los puntos que cumplen la condicin XA/ XB= constante, o bien %A/ %B=
constante, en el caso que el tringulo est expresado en porcentaje en peso.
4)

Una paralela a cualquier lado del tringulo, por ejemplo MN / AB, debe
satisfacer la relacin que la suma de las concentraciones de los componentes
ubicados en el lado paralelo es constante. As, para MN se tiene:
XA + XB = 1 XC = constante, o bien (%A +%B)=100 - %C = constante

LNEAS Y REGLAS DE ALKEMADE

Se entiende por lnea de Alkemade dentro o en la periferia de un diagrama ternario, la

recta que une las composiciones de 2 fases primarias cuyas reas son adyacentes y la
interseccin de las cuales forma una curva lmite entre fases. Dicho en otras palabras es
la lnea que une a un compuesto AB con el tercer componente del sistema ternario.
Esta definicin es muy importante para una correcta interpretacin de ternarios, y para
el trabajo de aplicacin de los diagramas.
Las lneas de Alkemade dependen de los datos experimentales, luego son resultados o
consecuencia de ello.
Como las lneas de Alkemade son muy importantes en los enfriamientos, se ven dos
reglas importantes.

REGLAS DE ALKEMADE:

1.- La temperatura, a lo largo de una curva lmite entre fases, decrece alejndose
de la lnea de Alkemade.
2.- La temperatura mxima en una curva lmite entre fases se encuentra en la
interseccin de sta con la lnea de Alkemade (o en la extrapolacin de sta en el
caso que no la corte). En un diagrama ternario el trazado de una lnea de Alkemade,
genera inmediatamente 2 nuevos tringulos (A-AB-C y C-AB-B).

LOS EQUILIBRIOS POSIBLES EN UN SISTEMA TERNARIO

Componentes
C=3
C=3
C=3
C=3

Fases
P=1
P=2
P=3
P=4

Grados de libertad
F=3
F=2
F=1
F=0

Equilibrio
trivariante
bivariante
monovariante
invariante

EQUILIBRIO TRIVARIANTE: P = C-2

Si en un sistema ternario solo hay una fase presente, entonces hay 3 grados de
libertad.
Esto permite seleccionar arbitrariamente la Temperatura (T) y la concentracin de dos
componentes de la fase (la tercera se obtiene de la relacin XA + XB+ XC = 1).
Equilibrio de una fase en el ternario puede corresponder a regiones de fases lquidas
distintas (l1, l2, etc.) o a regiones de fases slidas distintas (, , , etc.).

EQUILIBRIO BIVARIANTE: P = C-1

Segn la regla de las fases en un sistema ternario en el que coexisten dos fases tendr
2 fases tendr 2 grados de libertad
Esto implica seleccionar arbitrariamente:
(a)La T y la concentracin de un componente en una de las fases.
(b) La concentracin de 2 componentes en una de las fases.
(c)La concentracin de uno de los componentes en una fase y la concentracin
del otro componente en la segunda fase.

 Realizada seleccin anterior se puede establecer:

(a)La composicin de la segunda fase.
(b) La temperatura y composicin de la segunda fase.
(c)La temperatura y composicin de las dos fases respectivamente.
EQUILIBRIO MONOVARIANTE: P = C
Con tres fases en equilibrio en un sistema ternario solo hay 1 grado de libertad.
En este caso solo una de las variables externas puede elegirse libremente. Una vez
seleccionada dicha variable, las otras variables quedan automticamente fijas.
Si se selecciona la concentracin de 1 componente en una de las fases, la T y la
composicin de las 3 fases quedan fijas automticamente.

EQUILIBRO INVARIANTE: P = C+1

Un diagrama ternario con 4 fases en equilibrio no tiene grados de libertad.
Tal sistema slo puede existir a una T fija y composicin fija de las cuatro fases.
SISTEMAS TERNARIOS CON SOLUCIN SLIDA.

Cuando se tienen fases que presentan solucin slida, la trayectoria del lquido no es
recta en el campo de fase primaria con solucin slida.
Para composicin total en el campo de la solucin slida:

La composicin del lquido, la composicin total y la composicin del slido son

colineares.

Se genera una trayectoria del lquido curva.

Al bajar T, las lneas de conjugacin L-A aumentan en longitud, y las lneas A-Z-Y
se vuelven ms cortas.

Proporciones por regla de la palanca. Por ejemplo, cuando el sistema consiste en L4

+ d se tiene 90% de slido.

CURVA DE SOLUBILIDAD

CONCEPTO
Solubilidad es la concentracin de la disolucin saturada a una temperatura
determinada.
El coeficiente de solubilidad es un coeficiente que se asocia a cada elemento o
compuesto en relacin con otro y que nos muestra un valor que esta en unos varemos
entre los que podemos observar la solubilidad.
El coeficiente de solubilidad depende de la temperatura, de la naturaleza del soluto, de
la naturaleza del disolvente y de la presin. Para el caso de un slido disuelto, la
influencia de la presin en muy pequea. Al elevar la temperatura, el coeficiente de
solubilidad aumenta si el fenmeno de disolucin a temperatura constante es
endotrmico (es el caso ms frecuenta), y disminuye en caso contrario. Los resultados
se traducen en las llamadas curvas de solubilidad, que son representaciones grficas
de la solubilidad de un soluto en funcin de la temperatura.

En resumen el coeficiente de solubilidad depende principalmente de:

- En la solubilidad influyen la naturaleza del soluto, la del disolvente y la temperatura.
- Se llaman curvas de solubilidad a las representaciones grficas de la solubilidad de
un soluto en funcin de la temperatura.
La solubilidad depende de cada sustancia que entre en disolucin.

La solubilidad de un soluto slido en un disolvente determinado suele aumentar al

elevar la temperatura, de manera que podremos disolver ms cantidad de soluto si
aumentamos la temperatura de la mezcla. Por el contrario, cuando se trata de gases, su
solubilidad en un disolvente suele aumentar al disminuir la temperatura. Tambin
tendremos que decir que disolucin es toda mezcla de dos o ms sustancias que
forman otra sustancia homognea a nivel molecular.
DISOLUCIN SATURADA
Es aquella que, a una temperatura determinada, ya no disuelve ms soluto.
LA CRISTALIZACIN

Es la tcnica de separacin de disoluciones en la que las condiciones se ajustan de tal

forma que slo puede cristalizar alguno de los solutos permaneciendo los otros en la
disolucin. Esta operacin se utiliza con frecuencia en la industria para la purificacin
de las sustancias que, generalmente, se obtienen acompaadas de impurezas. Para que
la cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin apropiado, la sustancia que
se va a purificar debe ser mucho ms soluble que las impurezas en las condiciones de
cristalizacin, y la cantidad de impurezas debe ser relativamente pequea.
3.- MATERIALES Y REACTIVOS:

Buretas de 50ml. y soportes

Pipetas graduadas
Matraces Erlenmeyer
Balanza de precisin
Solucin indicadora de fenolftalena
Solucion NaOH 0.5M
Agua destilada
Cloroformo
Acido actico glacial
Agitador Magntico

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
A. Curva de solubilidad:
1. Lavar e identificar las buretas para el cido actico glacial, agua destilada y
cloroformo.

2. Rotule los matraces Erlenmeyer y aada las

correspondientes sustancias de acuerdo al siguiente cuadro y a las indicaciones

dadas por el profesor.

Mescla

Muestra

Sustancia
a
Agua
1
CHCl3
13
CH3COOH

b
3
13

C
7
9

d
13
5

e
19
3

f
27
2

g
35
0.5

h
45
0.5

3. Ubique la primera muestra sobre el agitador magntico e introduzca la magneto

suavemente y regule la velocidad para lograr una agitacin moderada.

4. desde la bureta, conteniendo el cido actico

glacial, agregue gota a gota hasta que la ltima gota haga desaparecer la
turbidez y slo se observe una fase. Anote el volumen de cido actico gastado.
5. Luego, agregue de acuerdo a las indicaciones dadas por el profesor, los
correspondientes volmenes de H2O y CHCL3 y proceda e igual manera para
cada muestra.
Mescla

Muestra

Sustancia
a
Agua (ml)
1
CHCl3 (ml)
13
CH3COOH(ml)

b
3
13

c
7
9

d
13
5

e
19
3

f
27
2

g
35
0.5

h
45
0.5

CALCULOS:
Calculo del peso de cada sustancia e cada muestra:
Muestra a
peso de H 2 O=1 ml H 2 Ox

1 g H2O
=1 g H 2 O
1ml H 2 O

peso de CHCl 3=13 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl3
=19,344 g CHCl 3
1ml CHCl 3

peso de CH 3 COOH =7 zzz ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=7,3444 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

Muestra b
peso de H 2 O=3 ml H 2 Ox

1 g H2O
=3 g H 2 O
1 ml H 2 O

peso de CHCl 3=13 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl3
=19,344 g CHCl 3
1ml CHCl 3

peso de CH 3 COOH =8,7 ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=9,12804 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

 Muestra c
peso de H 2 O=7 ml H 2 Ox

1 g H2 O
=7 g H 2 O
1 ml H 2 O

p eso de CHCl 3=9 ml CHCl3 x

1,488 g CHCl 3
=13,392 g CHCl 3
1 ml CHCl 3

peso de CH 3 COOH =14,9 ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=15,63308 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

Muestra d
peso de H 2 O=13 ml H 2 Ox

1 g H2O
=13 g H 2 O
1 ml H 2 O

peso de CHCl 3=5 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl3
=7,44 g CHCl 3
1ml CHCl 3

peso de CH 3 COOH =20,1 ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=21,08892 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

Muestra e
peso de H 2 O=19 ml H 2 Ox

1 g H2O
=19 g H 2 O
1 ml H 2 O

peso de CHCl 3=3 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl3
=4,464 g CHCl3
1ml CHCl 3

peso de CH 3 COOH =23 ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=24,1316 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

Muestra f
peso de H 2 O=27 ml H 2 Ox

1 g H2 O
=27 g H 2 O
1 ml H 2 O

peso de CHCl 3=2 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl3
=2,976 g CHCl3
1 ml CHCl 3

peso de CH 3 COOH =24 ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=25,1808 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

Muestra g
peso de H 2 O=35 ml H 2 Ox

1 g H2O
=35 g H 2 O
1 ml H 2 O

peso de CHCl 3=0,5 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl 3
=0,744 g CHCl 3
1 ml CHCl3

peso de CH 3 COOH =6,2ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=6,50504 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

Muestra h
peso de H 2 O=45 ml H 2 Ox

1 g H2 O
=45 g H 2 O
1 ml H 2 O

peso de CHCl 3=0,5 ml CHCl 3 x

1,488 g CHCl 3
=0,744 g CHCl 3
1 ml CHCl3

peso de CH 3 COOH =6 ml CH 3 COOHx

1,0492 g CH 3 COOH
=6,2952 g CH 3 COOH
1 ml CH 3 COOH

ANALISIS DE RESULTADOS
Datos tericos:
Ac. Acetico
Cloroformo
Agua

DENSIDAD
1.0492
1.488
0.9982

Peso Molec
60
119.5
18

CUADROS DE RESULTADOS

VOLUMENES EN MILILITROS
Mezcla
Sustanci
a (ml)
Agua
Clorofor
mo
Ac.
Acetico

MUESTRA
a

13

19

27

35

45

13

13

0.5

0.5

7.5

10.5

20.5

26

25.5

22.5

13

AGUA
MUESTRAS Moles frac. Molar
0.0554
a
0.00667
6
0.1663
b
0.02000
7
0.3881
c
0.04667
9
0.7209
d
0.08667
2
1.0536
e
0.12667
6
1.4973
f
0.18000
0
1.9409
g
0.23333
4

CLOROFORMO
Moles frac. Molar
0.1618
0.28261
7
0.1618
0.28261
7
0.1120
0.19565
7
0.0622
0.10870
6
0.0373
0.06522
6
0.0249
0.04348
0
0.0062
0.01087
3

Ac. ACETICO
Moles frac. Molar
0.1311
0.05837
5
0.1836
0.08171
1
0.3584
0.15953
8
0.4546
0.20233
5
0.4459
0.19844
1
0.3934
0.17510
5
0.2273
0.10117
3

h
Moles
totales

2.4955
0
8.3183
3

0.30000
1.00000

0.0062
3
0.5727
9

0.01087
1.00000

0.0524
6
2.2470
4

PESOS PARCIALES Y TOTAL EN GRAMOS

MUESTRAS
a
b
c
d
e
f
g
h
Masas
totales

AGUA
Peso (g)
0.99820
2.99460
6.98740
12.97660
18.96580
26.95140
34.93700
44.91900

CLOROFORMO
Peso (g)
19.34400
19.34400
13.39200
7.44000
4.46400
2.97600
0.74400
0.74400

Ac. ACETICO
Peso (g)
7.869
11.0166
21.5086
27.2792
26.7546
23.607
13.6396
3.1476

149.73000

68.44800

134.82220

PORCENTAJE EN PESO
MUESTRAS
a
b
c
d
e
f
g
h
Porc.
totales

AGUA
%Peso
0.67
2.00
4.67
8.67
12.67
18.00
23.33
30.00

CLOROFORMO
%Peso
28.26
28.26
19.57
10.87
6.52
4.35
1.09
1.09

Ac. ACETICO
%Peso
5.84
8.17
15.95
20.23
19.84
17.51
10.12
2.33

100.00

100.00

100.00

0.02335
1.00000

TRIANGULO EQUILATERO DE GIBBS (% PESO)

PORCENTAJE EN PESO
MUESTRAS
a
b
c
d
e
f
g
h
I
J

AGUA
%Peso
100.00
0.00
0.00
80.00
0.00
30.00
80.00
40.00
10.00
25.00

CLOROFORMO
%Peso
0.00
0.00
100.00
0.00
50.00
70.00
10.00
30.00
70.00
20.00

Ac. ACETICO
%Peso
0.00
100.00
0.00
20.00
50.00
0.00
10.00
30.00
20.00
55.00

CONCLUSION
Al considerar un sistema a presin y temperatura constantes y sabiendo que
las variables de composicin de los tres componentes deben sumar la unidad,

se puede especificar la composicin del agua y cloroformo y la composicin

del acido actico quedara fijada.
Puesto que el cloroformo y el agua son dos lquidos parcialmente misiles, estos
se alteraron al adicionar el acido actico provocando que la solubilidad
aumente, y as lo demuestran los resultados
Al aadir acido actico a la mezcla heterogenia de agua y cloroformo a
temperatura ambiente la solubilidad mutua de estos dos lquidos se incrementa
hasta alcanzar un punto en el que la mezcla se vuelve homognea.
BIBLIOGRAFA

http://cipres.cec.uchile.cl/cdolz/
http://cuhwww.upr.clu.edu/%7Einieves/w_DIGRAMA-manual2.htm
http://www.unlu.edu.ar/qui10192/qii06.pdf
http://www.monografias.com/trabajos14/sistemas-ternarios/sistemas-ternarios.shtml
http://74.125.47.132/search?
q=cache:eFuHfFnm018J:cabierta.uchile.cl/revista/23/articulos/pdf/edu1.pdf+equilib
rio+de+fases+en+un+sistema+ternario&hl=es&ct=clnk&cd=4&gl=pe&client=firef
ox-a