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ESTUDIO DE LA UNIN ADHESIVA DE CAUCHO A METAL
DESDE EL ENFOQUE DE LA FORMULACIN DEL CAUCHO

Y DEL ADHESIVO.
Por:
JULIANA LASPRILLA BOTERO.
Trabajo de grado presentado para optar al ttulo de Magster en

Ingeniera.
Dirigido por:
PhD. Mnica Luca lvarez Linez.
Maestra en Ingeniera
Escuela de Ingeniera
Universidad EAFIT
Medelln
2012.
A Dios, a mi familia y a Jonathan;

gracias por darme la fortaleza necesaria
para llevar a cabo este proyecto y por
siempre creer en m y estar a mi lado.
AGRADECIMIENTOS
A la Doctora Mnica Luca lvarez Linez, por su constante apoyo, seguimiento, y

asesora durante todo el proceso de aprendizaje de esta maestra.
Al ingeniero William Urrego Yepes, por su incondicional colaboracin y apoyo en la
realizacin del proceso experimental de este trabajo de investigacin.
A la Universidad EAFIT, al grupo de materiales, al laboratorio de materiales, al laboratorio
de procesos y a los talleres de diseo, de esta misma universidad, por el apoyo en la
consecucin de los recursos y en la realizacin de los ensayos y pruebas necesarias para la
ejecucin de este trabajo de investigacin.
A Bayer, Stahl, R.T Vanderbilt company, Akron Dispersions, SI group y TI Dispersions,
por la donacin de la materia prima necesaria para desarrollar el adhesivo.
Al Doctor Jos Miguel Martn Martnez, por permitirme la oportunidad de realizar la
pasanta de investigacin en el laboratorio de adhesin y adhesivos de la Universidad de
Alicante, por darle su invaluable asesora y revisin a esta investigacin; y por haberme
brindado junto con su esposa, la seora Antonia Armentia Aguero, una acogida tan
especial.
Al grupo de investigadores del laboratorio de adhesin y adhesivos de la Universidad de
Alicante, por darme su hospitalidad y colaboracin durante mi pasanta de investigacin.
A los laboratorios de procesamiento de polmeros, y de corrosin y proteccin de la
Universidad de Antioquia, y al laboratorio de qumica de la Universidad Pontificia
Bolivariana sede Medelln; por permitirme emplear sus instalaciones y equipos para la
realizacin de parte del proceso experimental de este trabajo de investigacin.
TABLA DE CONTENIDO
AGRADECIMIENTOS.................................................................................................................3
LISTADO DE TABLAS ...............................................................................................................6
LISTADO DE FIGURAS..............................................................................................................2
RESUMEN ....................................................................................................................................3
1.
INTRODUCCIN...........................................................................................................5
2.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ........................................................................8
3.
OBJETIVOS ..................................................................................................................11
3.1
Objetivo General ........................................................................................................... 11
3.2
Objetivos Especficos .................................................................................................... 11
4.
MARCO TERICO ......................................................................................................12

4.1
Unin del Caucho al Metal ........................................................................................... 12
4.1.1
Caractersticas del sistema de unin del caucho al metal...................................... 13
4.1.2
Caracterizacin mecnica de la unin del caucho al metal ................................... 18
4.2
Adhesivos base acuosa para la unin de caucho a metal .............................................. 22
4.2.1
Adhesivos base acuosa .......................................................................................... 24
4.2.2
Componentes de un adhesivo base acuosa para unir caucho a metal .................... 32
4.2.3
Componentes de un adhesivo de ltex de policloropreno ..................................... 36
5.
METODOLOGA Y MATERIALES EMPLEADOS ..................................................45

5.1
Definicin de las condiciones experimentales .............................................................. 45
5.1.1
Seleccin de la geometra de unin a trabajar ....................................................... 45
5.1.2
Seleccin de los sustratos a unir ........................................................................... 46
5.1.3
Seleccin del adhesivo a emplear ......................................................................... 46
5.1.4
Caracterizacin de la materia prima para el adhesivo ........................................... 48
5.1.5
Condiciones de preparacin .................................................................................. 49
5.2
Diseos experimentales................................................................................................. 52
5.2.1
Diseo de experimentos de identificacin para el adhesivo ................................. 53
5.2.2
Diseo de experimentos de optimizacin para el adhesivo ................................... 54
5.2.3
Diseo de experimentos de mezclas para la formulacin de caucho .................... 56
5.3
Metodologa para la caracterizacin ............................................................................. 57
5.3.1
Caracterizacin del adhesivo lquido .................................................................... 57
5.3.2
Caracterizacin de la pelcula de adhesivo curada ................................................ 60
5.3.3
Caracterizacin del sustrato de caucho ................................................................. 63
5.3.4
Caracterizacin de la unin adhesiva .................................................................... 66
6.
RESULTADOS Y DISCUSIN ...................................................................................69

6.1
Caracterizacin de las materias primas del adhesivo .................................................... 69
6.1.1
Contenido de slidos no voltiles ......................................................................... 69
6.1.2
Anlisis trmico del ltex de policloropreno ........................................................ 69
6.2
Identificacin de los efectos de los factores de la composicin del adhesivo y del

proceso de unin ........................................................................................................... 71
6.2.1
Anlisis de la viscosidad del adhesivo .................................................................. 71
6.2.2
Anlisis del contenido de slidos no voltiles del adhesivo ................................. 75
6.2.3
Anlisis del comportamiento mecnico del adhesivo curado ............................... 77
6.2.4
Anlisis del comportamiento mecnico del sustrato de caucho vulcanizado ........ 79
6.2.5
Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de caucho a metal ................ 84
6.2.6
Anlisis estadstico de identificacin de los factores de la composicin del

adhesivo y del proceso de unin. .......................................................................... 86
6.3
Optimizacin de los factores de composicin del adhesivo .......................................... 98
6.3.1
Anlisis de la viscosidad del adhesivo .................................................................. 99
6.3.2
Anlisis del contenido de slidos no voltiles del adhesivo ............................... 100
6.3.3
Anlisis de las propiedades superficiales del adhesivo ....................................... 101
6.3.4
Anlisis del comportamiento mecnico del adhesivo curado ............................. 108
6.3.5
Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de metal a metal ................ 109
6.3.6
Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de caucho a metal .............. 111
6.3.7
Anlisis estadstico de optimizacin de los factores de la composicin del

adhesivo .............................................................................................................. 113
6.4
Anlisis del comportamiento viscoelstico del adhesivo ............................................ 131
6.5
Anlisis morfolgico de las pelculas de adhesivo secas y curadas ............................ 135
6.6
Identificacin del efecto de la composicin de la mezcla de caucho, sobre la afinidad

del sustrato de caucho por el adhesivo ....................................................................... 136
7.
CONCLUSIONES.......................................................................................................139
8.
PROYECCIONES FUTURAS DEL TRABAJO ........................................................143
9.
RESULTADOS DE LA INVESTIGACIN ..............................................................144
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................145

ANEXO I ...................................................................................................................................152
ANEXO II .................................................................................................................................156
ANEXO III ................................................................................................................................159
ANEXO IV ................................................................................................................................160
ANEXO V .................................................................................................................................167
ANEXO VI ................................................................................................................................173
LISTADO DE TABLAS
Tabla 1. Listado de compaas que actualmente producen adhesivos para unir caucho a metal
(Crowther, 2001). ...................................................................................................................... 13
Tabla 2. Principales polmeros utilizados para adhesivos base agua y base solvente (Ebnesajjad,
2008). ........................................................................................................................................ 24
Tabla 3. Velocidad de evaporacin relativa y puntos de ebullicin de diversos disolventes
comparados con el Agua (Petrie, Handbook of Adhesives and Sealants, Second Edition, 2007)
.................................................................................................................................................. 29
Tabla 4.Principales componentes de un adhesivo para la unin caucho-metal................................ 32
Tabla 5. Tipos de biocidas de acuerdo al pH de la emulsin (Extance, 2010)................................. 44
Tabla 6. Componentes clave en un adhesivo para unir caucho a metal durante la vulcanizacin. .. 47
Tabla 7. Componente y orden de adicin de los mismos en el adhesivo base acuosa formulado ... 48
Tabla 8. Factores y niveles empleados en el diseo de experimentos de identificacin para la
formulacin de adhesivo. .......................................................................................................... 53
Tabla 9. Matriz del diseo de experimentos de identificacin para el adhesivo. ............................ 54
Tabla 10. Factores y niveles empleados en el diseo de experimentos de optimizacin para la
formulacin de adhesivo. .......................................................................................................... 55
Tabla 11. Matriz del diseo de experimentos de optimizacin para el adhesivo. ........................... 56
Tabla 12. Matriz del diseo de experimentos de mezclas para el caucho ........................................ 57
Tabla 13. Resumen del muestreo del % de slidos de las materias primas ..................................... 69
Tabla 14. Nomenclatura para los factores en el diseo de experimentos de identificacin (Fase I) 87
Tabla 15. Nomenclatura para las variables de respuesta del diseo de experimentos de
identificacin (Fase I) ............................................................................................................... 87
Tabla 16. Resumen de los coeficientes estimados para la viscosidad (Fase I) ................................ 88
Tabla 17. Anlisis de varianza para la viscosidad (Fase I) .............................................................. 88
Tabla 18.Resumen de los coeficientes estimados para el contenido de slidos no voltiles (Fase I).
.................................................................................................................................................. 89
Tabla 19. Anlisis de varianza para el contenido de slidos no voltiles (Fase I). .......................... 89
Tabla 20. Resumen de los coeficientes estimados para la resistencia a la tensin de las pelculas
adhesivas curadas (Fase I)......................................................................................................... 90
Tabla 21. Anlisis de varianza para la resistencia a la tensin de las pelculas adhesivas curadas
(Fase I). ..................................................................................................................................... 90
Tabla 22. Resumen de los coeficientes estimados para el porcentaje de deformacin producido por
la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curada (Fase I). ................................................ 91
Tabla 23. Anlisis de varianza para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin
en las pelculas adhesivas curadas (Fase I). .............................................................................. 91
Tabla 24. Resumen de los coeficientes estimados para la resistencia mecnica a al esfuerzo de pull
out (Fase I). ............................................................................................................................. 92
Tabla 25. Anlisis de varianza para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out (Fase I). 93
Tabla 26. Resumen de los coeficientes estimados para la viscosidad (Fase II) ............................. 115
Tabla 27. Anlisis de varianza para la viscosidad (Fase II) ........................................................... 115
Tabla 28. Resumen de los coeficientes estimados para el contenido de slidos no voltiles
(Fase II). .................................................................................................................................. 117
Tabla 29. Anlisis de varianza para el contenido de slidos no voltiles (Fase II). ....................... 117
adhesivas curadas (Fase II). .................................................................................................... 118
Tabla 31. Anlisis de varianza para la resistencia a la tensin de las pelculas adhesivas curadas
(Fase II). .................................................................................................................................. 119
Tabla 32. Resumen de los coeficientes estimados para el porcentaje de deformacin producido por
la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curada (Fase II). ............................................ 121
Tabla 33. Anlisis de varianza para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin
en las pelculas adhesivas curadas (Fase II). ........................................................................... 122
Tabla 34. Resumen de los coeficientes estimados para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull
out (Fase II). .......................................................................................................................... 124
Tabla 35. Anlisis de varianza para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out (Fase II). 124
Tabla 36. Resumen de los coeficientes estimados para la mojabilidad.......................................... 125
Tabla 37. Anlisis de varianza para la mojabilidad. ...................................................................... 125
Tabla 38. Resumen de los coeficientes estimados para la temperatura de mxima adhesin en
caliente. ................................................................................................................................... 127
Tabla 39. Anlisis de varianza para la temperatura de mxima adhesin en caliente. .................. 128
Tabla 40. Resumen de los coeficientes estimados para la energa superficial del adhesivo curado.
................................................................................................................................................ 130
Tabla 41. Anlisis de varianza para la energa superficial del adhesivo curado. ........................... 130
LISTADO DE FIGURAS
Figura 1. Esquema del proceso de unin de caucho a metal por vulcanizacin (Crowther 2001). ..14
Figura 2. Esquemas del proceso de unin de caucho a metal. Sistema primer/adhesivo (derecha)
y sistema de solo recubrimiento adhesivo (izquierda) (Sasidharan Achary, Gouri et al. 2001) 15
Figura 3. ndice de la capacidad de unin del caucho al metal (Stull 2010).....................................17
Figura 4. Esquema de los modos de falla de una unin adhesiva: (a) falla adhesiva; (b) falla
cohesivo en la capa de adhesivo; (c) falla cohesiva en el adherente (Ebnesajjad 2008). ...........19
Figura 5. Seccin transversal de las probetas de adhesin de caucho a metal (Crowther 2001). .....21
Figura 6. Principio de formacin de pelcula de los adhesivos base acuosa (Boccaccio & Alberts
2003) ..........................................................................................................................................30
Figura 7. Esquema de la prdida de agua durante el secado de una emulsin (Steward, Hearn et al.
2000). .........................................................................................................................................31
Figura 8. Estructura qumica del cloropreno y del policloropreno (Adhesives and SealantsIndustry
2003). .........................................................................................................................................37
Figura 9. Estructuras qumicas cis y trans formadas en la polimerizacin del cloropreno (Martn
Martnez 2001) ...........................................................................................................................39
Figura 10. Efecto de la cristalinidad en las propiedades del polmero (Lyons & Christell 1997). ...39
Figura 11. Efecto del contenido de gel en las propiedades del polmero (Lyons & Christell 1997) 40
Figura 12. Efecto del tipo de resina en la resistencia a la unin en caliente (Lyons & Christell 1998)
...................................................................................................................................................41
Figura 13. Geometra de unin de caucho a metal. ...........................................................................45
Figura 14. Montaje del molde para la unin y vulcanizacin del caucho al metal (ASTM
International 2008b). ..................................................................................................................52
Figura 15.Diseo de composicin central (Gutirrez Pulido & De la Vara Salazar 2008)...............55
Figura 16. Diseo de mezclas simplex para el caucho. ....................................................................57
Figura 17. Propiedades medidas mediante el ensayo de pegajosidad en caliente ("hot tack")
(Balestra 2009). ..........................................................................................................................60
Figura 18. Forma y dimensiones de las probetas halterio del adhesivo (ASTM International 2007a).
...................................................................................................................................................61
Figura 19. Probeta metlica para la unin metal-metal. ...................................................................66
Figura 20.Probeta de unin adhesiva metal-metal para ensayo de cizalla ........................................67
Figura 21. Probeta de unin adhesiva caucho-caucho para ensayo de traccin................................68
Figura 22. Termograma para el ltex tipo A .....................................................................................70
Figura 23.Termograma para el ltex tipo B ......................................................................................70
Figura 24.Viscosidad de los adhesivos medida con el vstago #2 (Fase I). .....................................73
Figura 25. Viscosidad de los adhesivos del diseo de experimentos de identificacin (Fase I),
determinada a 1.66 s-1. ...............................................................................................................73
Figura 26. ndice de tixotropa de los adhesivos del diseo de experimentos de identificacin (Fase
I). ................................................................................................................................................75
Figura 27. Contenido de slidos no voltiles en los adhesivos del diseo de experimentos de
identificacin (Fase I). ...............................................................................................................76
Figura 28. Resistencia mecnica a la traccin de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes
al diseo de experimentos de identificacin (Fase I). ................................................................78
Figura 29. Alargamiento de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes al diseo de
experimentos de identificacin (Fase I). ....................................................................................78
Figura 30. Resultados del t90 alcanzado por el caucho evaluado en el diseo de experimentos de
identificacin (Fase I), en las reometras de vulcanizacin a 150,160 y 170 C........................80
Figura 31. Resistencia mxima al esfuerzo de tensin de los cauchos obtenidos para el diseo de
Figura 32. Porcentaje de elongacin mxima de los cauchos obtenidos para el diseo de
Figura 33. Mdulo de elasticidad de los cauchos obtenidos para el diseo de experimentos de
identificacin (Fase I). ...............................................................................................................82
Figura 34. Dureza de los cauchos obtenidos para el diseo de experimentos de identificacin (Fase
I). ................................................................................................................................................83
Figura 35. Resistencia mxima al esfuerzo de pull out de las uniones de caucho a metal obtenidas
en el diseo de experimentos de identificacin (Fase I). ...........................................................85
Figura 36. Diagrama de pareto para la viscosidad del adhesivo. ......................................................94
Figura 37. Diagrama de pareto para el contenido de slidos no voltiles en el adhesivo. ................94
Figura 38. Diagrama de pareto para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas
curadas. ......................................................................................................................................95
Figura 39. Diagrama de pareto para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de
tensin en las pelculas adhesivas curadas. ................................................................................96
Figura 40. Diagrama de pareto para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out de la uniones
de caucho a metal formadas. ......................................................................................................97
Figura 41. Viscosidad de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase II). .....99
Figura 42. ndice de tixotropa de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase
II). ............................................................................................................................................100
optimizacin (Fase II). .............................................................................................................101
Figura 44. Mojabilidad de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase II). ..102
Figura 45.Tensin de superficial de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin
(Fase II). ...................................................................................................................................104
Figura 46. Temperatura de mxima adhesin de los adhesivos del diseo de experimentos de
optimizacin (Fase II). .............................................................................................................105
Figura 47. Energa superficial de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes al diseo de
experimentos de optimizacin (Fase II). ..................................................................................107
Figura 48. Resistencia mecnica a la traccin de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes
al diseo de experimentos de optimizacin (Fase II). ..............................................................109
experimentos de optimizacin (Fase II). ..................................................................................109
Figura 50. Resistencia mxima al esfuerzo de cizalla de las uniones de metal a metal obtenidas en
el diseo de experimentos de optimizacin (Fase II). ..............................................................110
Figura 51. Resistencia mxima al esfuerzo de pull out de las uniones de caucho a metal obtenidas
en el diseo de experimentos de optimizacin (Fase II). .........................................................112
Figura 52. Superficie de respuesta para el comportamiento de la viscosidad .................................116
Figura 53. Superficie de respuesta para el comportamiento de la resistencia a la tensin de las
pelculas adhesivas curadas en funcin de X1 y X3. ...............................................................120
Figura 54. Superficie de respuesta para el comportamiento de la resistencia a la tensin de las
pelculas adhesivas curadas en funcin de X1 y X4. ...............................................................120
Figura 55. Superficie de respuesta para el comportamiento del porcentaje de deformacin
producido por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curadas. ...................................122
Figura 56. Diagrama de pareto para la mojabilidad del adhesivo lquido. .....................................126
Figura 57. Diagrama de pareto para la temperatura de mxima adhesin en caliente ....................129
Figura 58. Diagrama de pareto para la energa superficial del adhesivo curado. ...........................131
Figura 59. Temperatura de transicin vtrea de los adhesivos formulados .....................................132
Figura 60. Mximo Tan Delta de los adhesivos formulados. .........................................................132

Figura 61. Anlisis DMA para el tratamiento 15 ............................................................................135
Figura 62. Micrografa en SEM y EDX para la pelcula de adhesivo curada del tratamiento 15. ..136
Figura 63. Resistencia mxima al esfuerzo de tensin de las uniones de caucho a caucho obtenidas
para el diseo de experimentos de mezclas simplex para el caucho. .......................................138
Figura 64. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: rubber to metal bonding ..............152
Figura 65. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: adhesives formulation rubber to
metal bonding...........................................................................................................................153
Figura 66. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: waterborne adhesives rubber to
metal.........................................................................................................................................154
Figura 67. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: waterbased adhesives rubber to
metal.........................................................................................................................................155
Figura 68. FTIR del Adhesivo Cilbond 62W..................................................................................159
Figura 69. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal de la viscosidad. .......160
Figura 70. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal del contenido de slidos
no voltiles. ..............................................................................................................................161
Figura 71. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal de la resistencia a la
tensin de las pelculas adhesivas curadas. ..............................................................................161
Figura 72. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal del porcentaje de
deformacin producido por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curadas. ..............162
Figura 73. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal de la resistencia
mecnica al esfuerzo de pull out...........................................................................................162
Figura 74. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la
viscosidad.................................................................................................................................163
Figura 75. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple del contenido
de slidos no voltiles. .............................................................................................................163
Figura 76. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la resistencia
a la tensin de las pelculas adhesivas curadas. .......................................................................164
Figura 77. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple del porcentaje
de deformacin producido por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curadas. .........164
Figura 78. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal multiple de la resistencia
mecnica al esfuerzo de pull out...........................................................................................165
mojabilidad. .............................................................................................................................165
temperatura de mxima adhesin en caliente...........................................................................166
Figura 81. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la energa
superficial del adhesivo curado. ...............................................................................................166
RESUMEN
El caucho es un material muy utilizado para el aislamiento de la vibracin, la reduccin

del impacto de choques, o el sellado de los slidos contra los lquidos y gases. En muchos
casos, para estas aplicaciones, es necesario adherirlo de una manera confiable a un metal.
Para lograr esta unin existen dos procedimientos, uno involucrando mecanismos de
entrecruzamiento (vulcanizacin), y otro empleando un adhesivo no vulcanizado.
Generalmente se utilizan ambos, aadiendo en la formulacin del caucho aditivos
promotores de adhesin y vulcanizacin; y aplicando un adhesivo externo sobre los
sustratos a unir.
El proceso de unin del caucho al metal ocurre en varias reacciones simultneas, todas
estas se dan en un perodo de tiempo muy corto, como los es el tiempo de curado en una
prensa, aproximadamente 10 minutos (Crowther 2001). Para crear un puente de unin
fuerte, los sistemas de adhesin de caucho a metal ocurren de dos formas: una empleando
un sistema primer* (imprimante)/adhesivo, y otra empleando solamente un recubrimiento
adhesivo de una capa.
Las ltimas cuatro dcadas han visto la introduccin de nuevos adhesivos para la unin
de caucho a metal, diseados para cubrir la creciente variedad de cauchos sintticos
disponibles. Estos incluyen adhesivos de una sola capa, adhesivos para unin post
vulcanizacin, adhesivos de caucho para siliconas, fluorosiliconas, fluoro cauchos,
acrlicos, cauchos de nitrilo hidrogenados y la reciente introduccin de adhesivos en base
acuosa (Crowther 2001).
Las formulaciones para los adhesivos en base acuosa, se encuentran en un reciente
desarrollo a nivel mundial gracias a las polticas que limitan las emisiones contaminantes, y
que han sido impulsadas por organizaciones como la Unin Europea, protocolos como el de
Montreal, y tratados como el de Kioto. Colombia no ha sido la excepcin, ya que por

ejemplo para la industria del calzado y la marroquinera (principal actividad econmica
consumidora de adhesivos en el pas), hoy en da se construyen proyectos de ley que
prohben en estas, el uso de adhesivos con base a solventes aromticos altamente voltiles,
como el Tolueno y el Benceno.
Desafortunadamente, debido a la inmensa variedad de adhesivos disponibles en el
mercado, en la mayora de los casos el consumidor final tiende a estar desinformado y a
confundirse, lo cual lo lleva a no aplicar el tipo de adhesivo correcto para la composicin
del caucho y el metal que desea unir, y para el proceso que emplear para hacer la unin.
A partir de la falta de conocimiento y de informacin disponible y pblica, sobre la
unin de caucho a metal desde el punto de vista de la formulacin del adhesivo y del tipo
de elastmero en el caucho a unir, surge la motivacin por la cual se realiz este trabajo de
investigacin, donde se pretende identificar los parmetros de la formulacin del adhesivo
que mayor contribucin tienen en este tipo de adhesin. Igualmente, debido a las
limitaciones ambientales que presentan los adhesivos base solvente; en esta investigacin el
adhesivo que se formul fue en base acuosa, el cual representa un reto en aplicaciones que
necesitan un alto desempeo, como lo es el caso de la adhesin de caucho a metal.
1. INTRODUCCIN
La investigacin y el desarrollo del caucho, de la unin de caucho a metal y de los

adhesivos que la permiten, no es una temtica de estudio reciente. Histricamente, la unin
de caucho a metal fue realizada por accidente a mediados del siglo XIX, y a partir de ese
momento, se emplearon diversos mtodos para lograr una unin confiable del caucho al
metal. En 1956, se hizo un gran avance cuando la compaa Lord comercializ su primer
sistema adhesivo para este tipo de unin; el Chemlok 205/220. Este sistema adhesivo,
permiti la unin de una amplia gama de elastmeros, al igual que mejoras sustanciales en
el rendimiento de las piezas en el servicio (Stull 2010). Desde ese momento, y en las
ltimas cuatro dcadas, se ha visto la introduccin de una diversa variedad de adhesivos
para este tipo de unin
Tradicionalmente, desde su desarrollo en la dcada de los aos 40, los sistemas
adhesivos para unir caucho a metal, han utilizado solventes orgnicos como medio de
dispersin y transporte para el sistema de polmeros, resinas, agentes de curado y rellenos
de la composicin del adhesivo (Crowther 2001). Sin embargo, a pesar de que estos
adhesivos han sido exitosos para esta unin, estos se encuentran bajo extincin debido a la
naturaleza y contenido de sus disolventes, que causan dao a la salud y al medio ambiente
(Lyons & Christell 1997)
Debido a esto, desde los aos 70 se vienen desarrollando productos adhesivos en base
acuosa que puedan reemplazar a sus semejantes base solvente orgnico. Solo hasta finales
de 1990, se lograron desarrollar productos adhesivos base acuosa para la unin de caucho a
metal, que en ciertas instancias tuvieron desempeos superiores a los productos adhesivos
de base solvente orgnico (Crowther 2001).
Sin embargo, aunque ya existe un largo historial de investigacin y desarrollo de

productos para la unin de caucho a metal, persiste una falta de conocimiento pblico y de
investigacin cientfica publicada tanto de la unin de caucho a metal, como de los
adhesivos que la permiten. Una de las razones fundamentales por las que esto ocurre, es
que la informacin que incluye estos conocimientos, no se encuentra fcilmente en
publicaciones cientficas y se limita a los catlogos y boletines que las empresas de
adhesivos y de caucho publican, ya que pertenece en muchos casos al Know how propio
de las empresas.
En el anexo I, se presenta la bsqueda bibliogrfica realizada en la base de datos
Scopus, acerca de las publicaciones que tienen como palabras claves: rubber to metal
bonding, adhesives formulation rubber to metal bonding, waterborne adhesives rubber
to metal y waterbased adhesives rubber to metal. En este se puede observar, que la
mayor cantidad de publicaciones se hall con las palabras claves rubber to metal
bonding, reportando desde 1956 hasta 2012, un promedio de 9 publicaciones por ao,
siendo el 1985 el ao de mayor nmero de publicaciones con 22 resultados. Estas

publicaciones halladas, estn muy relacionadas con la mecnica de la adhesin del caucho
al metal, y con la modificacin de la formulacin del sustrato de caucho para mejorar dicho
tipo de unin.
En lo relacionado a la formulacin de adhesivos para esta unin y la relacin que
existe entre sta y la formulacin del sustrato de caucho a unir, fue muy poco lo que se
hall. Para el caso de las palabras claves adhesives formulation rubber to metal bonding,
se reportan resultados desde 1969 hasta el 2007, con un promedio de una publicacin al
ao, habiendo espacios de tiempo amplios donde no se publico trabajo alguno relacionado
con el tema (por ejemplo, desde 1989 a 1996). Respecto a las palabras claves relacionadas
con la formulacin de adhesivos base acuosa para la unin de caucho a metal, fueron ms
reducidos los resultados, encontrando solo 3 publicaciones entre 1980 y 2002.
Como es de conocimiento general, en el medio industrial, es comn que en muchas

aplicaciones la seleccin de adhesivos se lleve a cabo a partir de criterios empricos, pues
generalmente se desconocen los mecanismos superficiales, interfaciales, las variables que
afectan la adhesin, la cohesin y las propiedades mecnicas esperadas de una unin
adhesiva. Esto, sumado al poco conocimiento que se encuentra publicado sobre este tipo de
unin y los adhesivos a emplear para sta; hace que en pases como Colombia, donde
usualmente no se produce este tipo de adhesivos; un estudio para conocer la naturaleza
fsico-qumica de la unin de caucho a metal empleando un adhesivo base acuosa, an no
se hubiera llevado a cabo.
De acuerdo con esto, el presente trabajo tiene como objetivo principal: identificar en la
formulacin de un adhesivo base acuosa para unir sustratos de caucho a metal, los
componentes responsables de crear una adhesin resistente a altas condiciones de
temperatura y esfuerzos mecnicos.
El trabajo investigativo producto de ste, se ensear a continuacin, en ste a partir del
planteamiento del problema a investigar y de los objetivos planeados a resolver, se
presentar un marco terico con las caractersticas ms relevantes de este tipo de unin, de
los adhesivos que la permiten y del adhesivo base acuosa desarrollado en este trabajo;
luego, se explicar la metodologa de la investigacin con los respectivos diseos de
experimentos, que se abordaron para identificar y optimizar los componentes del adhesivo
base acuosa diseado, y la afinidad del tipo a elastmero a unir con el mismo; y adems, se
describirn las condiciones de los ensayos de caracterizacin llevados a cabo.
Posteriormente, se encontrar el captulo de resultados y discusin, donde estarn los
resultados obtenidos y las hiptesis planteadas para explicarlos. Finalmente, se mostrarn
las conclusiones obtenidas y lo trabajos futuros que pueden ser proyectados a partir de ste.
2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

A nivel industrial, en muchas de las aplicaciones en la que se usa el caucho, es
imperativo adherirlo perfectamente a una pieza metlica. Para hacer esta unin
generalmente se emplean dos medios en conjunto, uno involucrando mecanismos de
entrecruzamiento (vulcanizacin), y otro involucrando la aplicacin de un adhesivo no
vulcanizado. Debido a esto, cuando falla la unin, no se sabe reconocer fcilmente la causa;
y la solucin se limita a reformular el caucho y a veces a probar otra referencia de adhesivo.
Inicialmente, los adhesivos empleados para esta unin fueron en base a solventes
orgnicos, los cuales generaban altos riesgos para la salud, contaminacin al medio
ambiente y condiciones de trabajo inseguras. Hoy en da ya existen adhesivos alternativos
en base acuosa, que son amigables con la salud y el medio ambiente; y cuyo desarrollo est
impulsado a nivel mundial por las polticas que limitan las emisiones contaminantes, y que
han sido apoyadas por organizaciones como la Unin Europea, protocolos como el de
Montreal, y tratados como el de Kioto
Sin embargo, para el caso de Colombia, aunque ya se estn promoviendo proyectos
de ley que limiten el uso de adhesivos con base a solventes aromticos altamente voltiles
como el Tolueno y el Benceno; actualmente el mercado de adhesivos para la unin de
caucho a metal, solo es de adhesivos en base a solventes orgnicos; a pesar de los riesgos
que implica trabajar con estos.
En el medio industrial, usualmente se desconocen los mecanismos fsico-qumicos
que permiten la adhesin y la cohesin, y que producen las propiedades mecnicas
deseadas de una unin adhesiva. Es comn, encontrar que los criterios de seleccin para un
adhesivo, sean empricos o basados en recomendaciones de los proveedores de los mismos.
Los expertos en el tema saben de todas estas falencias y ratifican que lograr la unin
perfecta, es el resultado de la buena sinergia entre los componentes de los sustratos a unir y
del adhesivo aplicado. Sin embargo, en Colombia, todava no se haba llevado a cabo, un
estudio para conocer la naturaleza fsico-qumica de este tipo de unin empleando un

adhesivo base acuosa.
Fundamentalmente, existe esta falta de conocimiento y de investigacin cientfica
tanto de la unin de caucho a metal, como de los adhesivos que la permiten; debido a que la
informacin sobre este tipo de unin tan especfica, no se encuentra fcilmente en
publicaciones cientficas y se limita a los catlogos y boletines que las empresas de
adhesivos y de caucho circulan. En las figuras 64, 65, 66 y 67 del anexo I, se encuentra la
prueba de esto, en ellas se puede ver desde 1956 hasta 2012, el nmero de publicaciones
cientficas relacionadas con adhesin de caucho a metal, encontrndose un promedio de 9
resultados por ao. Igualmente, para lo relacionado con publicaciones sobre formulacin de
adhesivos para la unin de caucho a metal, se puede observar que sobre este tema se ha
divulgado en promedio una publicacin por ao desde 1969 a 2007. Finalmente, con
relacin a la formulacin de adhesivos base acuosa para esta unin, se puede notar que las
publicaciones son an ms pocas, encontrndose solo 3 resultados desde 1980 hasta 2002.
En este punto, y dada la falta de conocimiento de la unin de caucho a metal desde el
punto de vista de la formulacin del adhesivo y del tipo de elastmero en el caucho a unir;
surgen los cuestionamientos que hacen parte de los propsitos de la investigacin y que
tienen como funcin encausar el desarrollo del trabajo investigativo que aqu se presenta.
Estos son:
Para unas condiciones del proceso de unin, preparacin superficial de sustratos y

composicin de los mismos, definidas. Cules son los componentes de un adhesivo
base acuosa, responsables de crear una adhesin de caucho a metal resistente a altas
condiciones de temperatura y esfuerzos mecnicos?

Existe alguna relacin entre el tipo de elastmero en el caucho a unir y la
formulacin del adhesivo base acuosa a emplear; que permita lograr uniones ms
resistentes a condiciones de alta temperatura y esfuerzos mecnicos?
Para la unin adhesiva de caucho a metal, los adhesivos de policloropreno base

acuosa, tendrn igual o mejor desempeo que los adhesivos comerciales utilizados
en la actualidad?
Cul es el tipo de falla que puede presentar el adhesivo diseado en esta
investigacin para esta aplicacin?
3. OBJETIVOS
3.1
Objetivo General
Identificar en la formulacin de un adhesivo base acuosa para unir sustratos de

caucho a metal, los componentes responsables de crear una adhesin resistente a altas
condiciones de temperatura y esfuerzos mecnicos.
3.2
Objetivos Especficos
Establecer mediante la metodologa de diseo de experimentos, que componentes de

la formulacin de un adhesivo base acuosa para unir caucho a metal, tienen mayor
contribucin en el proceso de adhesin.
Desarrollar una formulacin de adhesivo base acuosa que, para una mezcla de
caucho conocida y una superficie metlica definida, logre crear entre estas una unin
resistente a altas condiciones de temperatura y esfuerzos mecnicos; con un desempeo
similar al de un mismo tipo de adhesivo que se encuentre disponible comercialmente.
Evaluar el desarrollo de las propiedades superficiales de un adhesivo base acuosa
para unir caucho a metal, desde el estado lquido hasta el estado slido.
Valorar el comportamiento de la unin adhesiva de caucho a metal en condiciones
de alta temperatura y esfuerzos mecnicos como pull out.
Identificar el tipo de falla (cohesiva o adhesiva) que ocurre en las uniones de caucho
a metal, cuando esta se realiza con un adhesivo base acuosa y es sometida a condiciones
de alta temperatura y esfuerzos mecnicos como pull out.
Comprender el comportamiento fsico-qumico de los mecanismos que posibilitan la
unin adhesiva de caucho a metal, cuando se usa un adhesivo externo base acuosa.
Establecer la relacin existente entre los componentes principales de la formulacin
del adhesivo a emplear y el tipo de elastmero en el caucho a unir, que permiten lograr
una unin resistente a condiciones de alta temperatura y esfuerzos mecnicos.
4. MARCO TERICO
4.1
Unin del Caucho al Metal
Aunque el nacimiento de la industria del caucho fue hace mas de 150 aos, solo hasta
durante los ltimos 75 aos, los ingenieros de diseo han sido capaces de combinar la
resistencia de los metales con la elasticidad del caucho (Chandrasekaran 2010).
La unin de caucho a metal es un trmino que agrupa una serie de procesos
interdependientes. Las unidades resultantes de este proceso de unin son utilizadas como
sellos metlicos contra filtraciones de aceite, soportes de motor para el aislamiento del
ruido y la vibracin; y como revestimientos para la prevencin de la corrosin en tanques
de acero y en equipos de procesamiento qumico. Algunas unidades ms grandes, se
utilizan para separar el movimiento de translacin de puentes y edificios (Chandrasekaran
2010).
Para la mayora de estas aplicaciones, es deseable e incluso necesario que el caucho
se adhiera de una forma fiable al sustrato metlico. Diversos mtodos se han empleado para
lograr esta unin; inicialmente, se utilizaron: ebonita, latn chapado y poliisocianatos; sin
embargo, cada uno de estos mtodos tena sus propios defectos (Crowther 2001).
En 1956, la compaa Lord comercializ el primer sistema adhesivo para este tipo de
unin; el Chemlok 205/220 (Stull 2010). ste estaba compuesto por un primer y un
adhesivo, los cuales creaban puentes de unin con los diferentes tipos de cauchos que
estaban comercialmente disponibles en ese momento (Crowther 2001).
Las ltimas cuatro dcadas han visto la introduccin de muchos adhesivos nuevos
para la unin de caucho a metal, diseados para cubrir la creciente variedad de cauchos
sintticos disponibles para las aplicaciones. Desde los aos 70 se ha visto el desarrollo y la
introduccin de adhesivos en base acuosa (Crowther 2001).
Hoy en da, varias compaas hacen adhesivos para unir qumicamente el caucho al
metal (Crowther 2001). En la tabla 1, se presenta un listado de estas y sus respectivos
productos para lograr esta unin.
Tabla 1. Listado de compaas que actualmente producen adhesivos para unir caucho a metal
(Crowther 2001).
4.1.1
Compaa
Marca
Lord Chemical Products Division of Lord Corporation

Henkel KGaA (Lord licensee)
Rohm and Haas
Par Chemie
Chemical Innovations Limited
Metalok
Proquitec
Chemlock
Chemosil
Thixon; Megum
Parlok
Cilbond
Metalok
Adetec
Caractersticas del sistema de unin del caucho al metal
4.1.1.1 Mecanismos que permiten la unin
La unin de caucho a metal es una combinacin compleja y multifactica de la

metalurgia, la ciencia de las superficies, la ciencia de la adhesin, la qumica del caucho, y
la ingeniera de procesos. En todos los aspectos de la unin, para que se logre una buena
adherencia bajo una produccin constante, son esenciales: la limpieza estricta de los
elementos a unir, los controles del proceso de adhesin y la atencin meticulosa a los
detalles (Crowther 2001)
El mecanismo de unin de caucho a metal es muy complejo, ya que en ste hay varias
reacciones que ocurren simultneamente. Todas estas deben ocurrir en un perodo de
tiempo muy corto (por ejemplo, durante el tiempo de vulcanizacin del caucho, 10 minutos
aproximadamente), con el fin de formar una unin resistente (Crowther 2001). Un esquema
general de los mecanismos que permiten la unin de caucho a metal en un proceso de

vulcanizacin, se presenta en la figura 1.
Figura 1. Esquema del proceso de unin de caucho a metal por vulcanizacin (Crowther 2001).
Cada una de las tres capas orgnicas en la unin de caucho a metal (primer ,
adhesivo y caucho), reticula o cura durante el proceso de vulcanizacin. Este curado interno
incrementa el peso molecular y las fuerzas cohesivas de cada capa. Adems, como se ver a
continuacin, cada una de estas se somete a reacciones con las capas inmediatamente
superior e inferior a ellas (Crowther 2001):
i) Vinculo interfase primer-metal: Las resinas orgnicas en el primer reaccionan
con los xidos metlicos en la superficie del metal para formar fuertes enlaces qumicos
covalentes. Esta reaccin se llama quimisorcin. Este tipo de adsorcin se diferencia de la
adsorcin fsica, ya que en esta se forman uniones resistentes al ataque del agua, el calor y
los qumicos.
ii) Vinculo interfase primer-adhesivo: Los agentes de curado presentes en la capa
de adhesivo migran a la capa del primer durante la vulcanizacin, y forman una unin
qumica entre el primer y el adhesivo.
iii) Vinculo interfase adhesivo-caucho: Los agentes de curado presentes en la capa de
adhesivo se difunden en el caucho durante la vulcanizacin y forman uniones qumicas
entre el adhesivo y el caucho. Adicionalmente, el azufre en el compuesto de caucho se

difunde en la capa del adhesivo y ayuda a formar puentes de unin adicionales entre el
caucho y el adhesivo.
4.1.1.2 Caractersticas generales del adhesivo
La funcin del adhesivo es unir el caucho al metal por medio del contacto interfacial
a nivel molecular, a travs de la humectacin de las superficies y los enlaces qumicos y
fsicos a formar entre ellas (Sasidharan Achary, Gouri et al. 2001).
Los sistemas de unin de caucho a metal ocurren de dos formas: una empleando
solamente un recubrimiento adhesivo de una sola capa, y otra un sistema
primer /adhesivo. La figura 2, presenta los esquemas para cada sistema de unin.
Figura 2. Esquemas del proceso de unin de caucho a metal. Sistema primer/adhesivo (derecha) y
sistema de solo recubrimiento adhesivo (izquierda) (Sasidharan Achary, Gouri et al. 2001)
En el sistema de un solo recubrimiento adhesivo, ste contiene componentes que

forman uniones fuertes principalmente con el caucho, y generan mdulos de elasticidad del
adhesivo curado cercanos a los del caucho curado. El sistema completo proporciona un
valor de mdulo de elasticidad, que est entre el del caucho y el del metal, y que crea una
mejor distribucin de los esfuerzos. En el segundo sistema, el primer contiene
componentes que forman uniones fuertes y duraderas con la superficie metlica. El mdulo
de elasticidad del primer curado, tiene un valor intermedio entre el del caucho y el del
metal, pero es ms cercano al del metal (Crowther 2001).
Cada sistema tiene sus ventajas y desventajas. Tpicamente, el sistema
primer /adhesivo es ms resistente a condiciones ambientales extremas, como aceites
calientes y ambientes salinos. Sin embargo, estos sistemas son ms costosos de aplicar pues
necesitan de dos conjuntos de equipos de aplicacin, uno para el primer y otro para el
adhesivo. Los sistemas de recubrimiento adhesivo de una sola capa, solo requieren de un
conjunto de aplicacin y de un slo paso de aplicacin en vez de dos, y por ende, el proceso
se hace menos costoso (Crowther 2001).
Para los adhesivos en base a solventes orgnicos, los sistemas estn compuestos
generalmente de dos componentes, el primer y la capa de adhesivo. Para los adhesivos en
base acuosa, tanto el primer como el adhesivo estn combinados en forma de una sola
emulsin (Boccaccio & Alberts 2003)
La seleccin del mejor adhesivo para utilizar en este tipo de unin depende de varios
factores (Crowther 2001):
El tipo de caucho a unir (se debe de utilizar para cada tipo de caucho a unir, el
adhesivo que se halla diseado para su uso en particular),
las regulaciones gubernamentales vigentes en el rea,
el proceso de moldeo para el caucho empleado (compresin, inyeccin o por

transferencia),
el nivel de resistencia al medio ambiente que se necesita,
la adaptabilidad de los equipos existentes para la aplicacin del adhesivo, y

el costo.
4.1.1.3 Caractersticas del sustrato
La eleccin de sustrato corresponde nicamente al diseador de la pieza, l debe tener

en cuenta la fuerza necesaria y la durabilidad requerida para el uso de sta. El sustrato
metlico tradicional es el acero, en todas sus formas y grados. Sin embargo, ltimamente se
ha incrementado el uso de aleaciones de aluminio y poliamidas por reducir el peso de la
pieza. Casi todos los materiales se pueden unir al caucho, siempre que puedan resistir el
calor y las presiones del proceso de moldeo; lo cual para fines prcticos, elimina a los
plsticos poliolefnicos (Chandrasekaran 2010).
Para el sustrato de caucho, la seleccin del polmero base y los dems componentes
asociados a su formulacin, dependen principalmente de las especificaciones del producto
diseado. Mientras que el caucho pueda fluir en el molde sin desarrollar niveles
significativos de reticulacin (menos del 2%), se puede formar una unin de cualquier
compuesto de caucho. No existen restricciones para ingredientes de la mezcla de caucho,
aunque es mejor evitar las sustancias que migran rpidamente a la superficie del material no
curado (Chandrasekaran 2010).
Se ha acordado que la unin del caucho con el metal se produce a travs de medios
fsicos y qumicos. Dado que los metales son materiales polares, los cauchos polares sern
ms fcilmente unidos que los no polares. A partir de esto, fue desarrollado el concepto de
ndice de capacidad de unin. La Figura 3, muestra el ndice de capacidad de unin de
algunos de los cauchos comunes, cuanto ms alto sea el ndice, ms fcilmente el caucho se
unir con los metales, utilizando solo un sistema de un recubrimiento adhesivo de una sola
capa; cuanto ms bajo sea el ndice, mayor ser la necesidad de utilizar un sistema de dos
capas (primer /adhesivo); un primer para dar una buena unin con el metal, y una capa
adhesiva secundaria o superior para dar una buena unin con el caucho (Chandrasekaran
2010).
Figura 3. ndice de la capacidad de unin del caucho al metal (Stull 2010)
La eleccin del sistema de vulcanizacin del caucho puede tener un efecto dramtico
sobre la adhesin. Por lo general, los cauchos curados con azufre son ms fciles de unir
que aquellos libres de azufre o curados con perxido. Se cree que esto se debe a la
interaccin del azufre con los principales componentes de curado en el adhesivo. A medida
que hay ms azufre presente, hay ms puntos de interaccin disponibles, y por lo tanto
mayor ser la probabilidad de conseguir una buena adherencia (Crowther 2001).
4.1.2
Caracterizacin mecnica de la unin del caucho al metal

Existen una gran variedad de mtodos estndar para evaluar el comportamiento de las
uniones adhesivas. Tales mtodos permiten predecir la resistencia de stas frente a

diferentes tipos de esfuerzos o diferentes condiciones de envejecimiento. As mismo
tambin existen normas sobre mtodos de preparacin superficial para los distintos tipos de
sustratos, nomenclatura y terminologa, mtodos de muestreo y presentacin de resultados,
etc (Del Real Romero & Madrid Vega 2000).
Es de resaltar, que una de la diferencias fundamentales que tienen los ensayos
mecnicos para los adhesivos, frente a los de otros materiales como los metales o los
polmeros como materias primas, es que son muy inusuales los ensayos de adhesivos en
masa, donde lo que se ensaya es una pieza monoltica del adhesivo polimerizado (Del Real
Romero & Madrid Vega 2000).
Igualmente, a diferencia de los ensayos mecnicos para metales, donde se suele

ensayar el material bajo distintas condiciones de esfuerzo mecnico (traccin, flexin,
cizalla), para los adhesivos lo que se ensaya es la unin, ya que sta tiene una mayor
importancia en el diseo as como el tipo de sustrato que se est empleando. De esta forma,
y bajo estas premisas, los ensayos mecnicos de uniones adhesivas ms extendidos son los
ensayos de traccin en uniones a tope, cizalla, solapa, desgarro y pelado (Del Real Romero
& Madrid Vega 2000).
Dadas las caractersticas mecnicas de la unin de caucho a metal; para evaluar sta
sigui la norma ASTM D429-08; cuyo procedimiento ser explicado en el numeral 4.1.2.2.
4.1.2.1 Modos de falla de la unin de caucho a metal
Las uniones adhesivas pueden fallar adhesiva o cohesivamente. La falla adhesiva es

una falla de la unin interfacial entre el adhesivo y el adherente. La falla cohesiva se
produce cuando luego de una fractura queda una capa de adhesivo en ambas superficies
adheridas. Cuando el adherente falla antes que el adhesivo, esto se conoce como falla de
cohesin del sustrato. La falla cohesiva dentro del adhesivo o dentro de los adherentes es el
tipo de falla ideal, porque esta permite observar que se ha alcanzado la fuerza mxima de
alguno de los materiales que componen la unin (Ebnesajjad 2008). La figura 4 muestra
varios modos de falla.
Figura 4. Esquema de los modos de falla de una unin adhesiva: (a) falla adhesiva; (b) falla cohesivo en
la capa de adhesivo; (c) falla cohesiva en el adherente (Ebnesajjad 2008).
La gran mayora de las fallas de adhesin en la unin de caucho a metal se pueden

ubicar en las siguientes designaciones de la ASTM:
i) R-Falla en el caucho: es un tipo de falla a buscar, indica una falla de cohesin en el
caucho. Esto significa que el vnculo entre el caucho y el adhesivo es ms fuerte que la
resistencia mecnica a la rotura del caucho.
ii) RC-Falla entre el adhesivo (cemento) y el caucho: esta indica que el punto ms
dbil en la pieza est en la interfase entre el caucho y el adhesivo. Esta falla se caracteriza
por una superficie relativamente brillante y dura con la presencia de un poco de caucho o
nada. Las causas ms comunes de la falla RC son: la eleccin incorrecta del adhesivo, un
espesor insuficiente de pelcula de adhesivo, la falta de agitacin adecuada del adhesivo
para lograr una dispersin uniforme antes de la aplicacin, el exceso de tiempo de
permanencia de la pieza metlica con el adhesivo en la cavidad del molde antes de
introducir caucho, una baja presin en el molde al ser prensado, la migracin de
plastificantes y otros ingredientes desde la masa de caucho a la interfaz de caucho/adhesivo,
o la contaminacin de la superficie de la parte recubierta de adhesivo.
iii) CM-Falla entre el adhesivo (cemento) y el metal: esta indica un problema con la
preparacin del metal o la aplicacin del adhesivo. Las causas ms comunes de falla CM
incluyen: la pobre preparacin del metal; es decir, la presencia de contaminacin en el
metal antes de la aplicacin de la capa de adhesivo, una insuficiente capa seca de primer,
la falta de agitacin adecuada del adhesivo para lograr una dispersin uniforme antes de la
aplicacin, el ataque del medio ambiente (sal o agua) en la interface primer/metal, o el
secado por atomizacin del primer sobre el metal (lo cual no permite que el primer,
humedezca adecuadamente la superficie del metal).
iv) CP-Falla entre el adhesivo (cemento) y el primer: se caracteriza por la
aparicin de primer en la zona de unin de la pieza. Por lo general, el adhesivo y el

primer son de colores diferentes para permitir la fcil identificacin de las dos capas. La
falla CP es generalmente causada por: la contaminacin de la superficie de primer antes
de la aplicacin del adhesivo, la migracin del plastificante del caucho en la interfaz
primer/adhesivo, el secado insuficiente de la pelcula de primer antes de la aplicacin

del adhesivo, o por incompatibilidad entre el primer y el adhesivo.
En muchos casos, aparecen combinaciones de los anteriores modos de falla en una
misma parte; es por esto, que las fallas de adhesin se dan generalmente en trminos del
porcentaje de la zona de unin que contiene un modo de falla determinado. Por ejemplo,
una parte fallada que contiene la designacin 65R, 15RC, 20CM'significa que en la zona
de unin, el 65% de la superficie de unin muestra una falla en el caucho, el 15% muestra
una falla entre el caucho y el adhesivo, y el 20% muestra una falla entre el adhesivo y el
metal (Crowther 2001).
El modo de falla no debe ser usado como el nico criterio de xito de la unin.
Algunas combinaciones de adhesivo-adherente pueden fallar adhesivamente, pero exhiben
valores de resistencia mecnica de la unin ms altos, que uniones similares con adhesivos
ms dbiles que fallan cohesivamente. El esfuerzo de ruptura de una unin es ms
importante que el modo de falla. Sin embargo, un anlisis del modo de falla, puede ser una
herramienta muy til para determinar si la falla se debi a una capa lmite dbil o a una
inadecuada preparacin de la superficie (Ebnesajjad 2008).
4.1.2.2 Pruebas mecnicas para evaluar la unin
La norma ASTM D429-08 abarca la metodologa oficial para probar las uniones de
caucho a metal. Esta metodologa sugiere los siguientes montajes para probar la unin:
Figura 5. Seccin transversal de las probetas de adhesin de caucho a metal (Crowther 2001).
Los diferentes mtodos de prueba para la unin, dan resultados que no siempre se
correlacionan estrechamente en trminos de resistencia de la unin o el modo de falla.
Algunos de estos contrastes en los resultados, reflejan diferencias sustanciales en la manera
en que se aplica el esfuerzo en la unin de caucho a metal (Crowther 2001).
La geometra de la probeta de ensayo afecta la capacidad de discriminar la resistencia
de la unin entre diferentes formulaciones y sistemas adhesivos. De los mtodos utilizados,
el mtodo A parece ser el menos discriminativo, las otras pruebas se deben utilizar
preferentemente, en funcin del tipo de aplicacin que se est evaluando. El mtodo F al
parecer tiene mayor capacidad para discriminar diferencias en la respuesta de la unin
(Crowther 2001).
4.2
Adhesivos base acuosa para la unin de caucho a metal
Tradicionalmente, desde su desarrollo en la dcada de 1940, los sistemas adhesivos

para unir caucho a metal, han utilizado solventes orgnicos como medio de dispersin y
transporte para el sistema de polmeros, resinas, agentes de curado y rellenos de la
composicin del adhesivo. Los disolventes pueden ser sistemas nicos o mezclas de
naturaleza aliftica o aromtica. Estos tienen la capacidad de mojar fcilmente la mayora
de superficies, y tambin remueven algunas manchas o pequeas contaminaciones
residuales que quedan despus del desengrasado de las superficies metlicas; evitando as,
cualquier problema de servicio debido a la contaminacin de la interfase de adhesin
(Crowther 2001, Boccaccio & Alberts 2003). Sin embargo, a pesar que los adhesivos en
base a solventes orgnicos han sido exitosos para esta unin, estos se encuentran bajo
extincin debido a su tipo de disolventes. Las cuatro razones principales para cambiar los
adhesivos en base a solventes orgnicos son (Lyons & Christell 1997):
los motivos ambientales,

la salud ocupacional,
los disolventes inflamables y
las adicciones que generan los solventes.
Las preocupaciones ambientales; sin duda, encabezan la lista (Lyons & Christell
1997). Los lmites mundiales para la presencia de los disolventes en la atmsfera fueron
discutidos y fijados (y posteriormente actualizados) en la conferencia de Montreal en 1988,
donde se aprob el protocolo de Montreal, fijando un calendario para la reduccin del uso
de solventes cloro fluoro carbonados, especficamente para el tetra cloruro de carbono y
metil cloroformo. El uso del primero se elimin en 1997, y el del segundo se redujo en un
70% al ao 2000, y luego se prohibi totalmente en el ao 2005 (Crowther 2001).
De la misma forma, las directivas de la Unin Europea el 11 de Marzo de 1999
establecieron los valores lmite de emisin para cada uno de los sectores de actividad
industrial productiva; el objetivo fue la reduccin de las emisiones de disolventes en 1,5
millones de toneladas por ao. Por ejemplo; para la actividad de transformacin de caucho,
el valor lmite de la emisin de gases residuales establecido fue 20 mgC/m3. Esta
legislacin europea fue implementada totalmente en 2007 (Boccaccio & Alberts 2003).
La salud ocupacional tambin es hace parte de los inconvenientes, con solventes
como: el cloruro de metileno, que est bajo revisin (Lyons & Christell 1997), y el nhexano, que causa la polineuropata desmielinizante, la cual ha sido considerada una
enfermedad profesional y se caracteriza por una prdida de fuerza progresiva en las
extremidades (Arn Ais, Orgils Calpena et al. 2006).
Como resultado de ajustar la composicin de los disolventes para evitar problemas de
salud, ambientales u ocupacionales; en la actualidad muchas formulaciones de adhesivos
utilizan disolventes inflamables, lo cual lleva a costos de aseguramiento ms altos (Lyons
& Christell 1997); y contribuye al problema asociado con la eliminacin y disposicin de
los mismos.
Por ltimo, la adiccin a disolventes es un aspecto crtico en muchos pases en va de
desarrollo. En estos pases, los usuarios de adhesivos quieren cambiar a los productos base
agua para aliviar de alguna forma este tipo de problemas pblicos (Lyons & Christell
1997).
Dado todo lo anteriormente mencionado, y al igual que ha ocurrido en otras
industrias, las regulaciones ambientales han favorecido el desarrollo de nuevos materiales y
procesos. Los adhesivos en base a solventes orgnicos que alguna vez fueron muy
comunes, hoy en da, estn siendo reemplazados por adhesivos semejantes base acuosa.
Estos estn hechos de una mezcla de emulsiones de alto peso molecular, pigmentos, y
agentes de curado, en un medio acuoso; y han mostrado que pueden proporcionar adhesin
y permanencia similares a los adhesivos convencionales en base solvente orgnico (Petrie
2007).
4.2.1
Adhesivos base acuosa

Estos adhesivos estn hechos de materiales que pueden ser dispersos o disueltos slo
en agua. Algunos de estos materiales son la base de adhesivos disueltos en solventes

orgnicos y son los que principalmente se utilizan para las formulaciones de adhesivo
lquido. La tabla 2 presenta una lista de los polmeros utilizados tanto para adhesivos base
agua como para adhesivos base solvente orgnico (Ebnesajjad 2008).
Tabla 2. Principales polmeros utilizados para adhesivos base agua y base solvente (Ebnesajjad 2008).
Base solvente
Nitrocelulosa
Acetato butirato de celulosa
Caucho cclico
Poliisobutileno
Base solvente o Base agua

Caucho Natural
Caucho Estireno Butadieno
Cauchos Butlicos
Cauchos de Neopreno
Chauchos de nitrilo
Polivinil acetato y copolmeros
Copolmero de polivinil cloruro
Resorcinol-formaldehdo
Polivinil ter
Cloruro de polivinildieno y copolmeros
Poliacrilato y polimetacrilato
Poliamida
Asfalto
Urea-formaldehdo
Fenol-formaldehdo
Resinas de ster
En los ltimos aos, ha aumentado de manera considerable el inters por el

conocimiento cientfico y tcnico de los adhesivos en base acuosa, ya que las posibilidades
de xito de estos adhesivos radican en su inocuidad y en que requieren procesos muy
similares a los de sus anlogos en base a solventes orgnicos, para la formacin de la unin
adhesiva (Arn Ais, Orgils Calpena et al. 2006). El uso de agua elimina los problemas de
inflamabilidad, emisin, y toxicidad, asociados al uso de los solventes orgnicos.
Igualmente, los adhesivos en base acuosa cuestan menos que sus equivalentes de base
solvente orgnico. Teniendo en cuenta, que an los solventes orgnicos de bajo costo son
ms costosos en comparacin con el agua (Ebnesajjad 2008).
Hay dos tipos generales de adhesivos base agua, estos son: las soluciones y el ltex.
Las soluciones estn hechas de materiales que son solubles slo en agua o en agua alcalina.
Algunos ejemplos de materiales que son solubles slo en agua incluyen: los adhesivos de
origen animal, el almidn, la dextrina, la albmina de la sangre, la metil celulosa, y el
alcohol de polivinilo. Algunos ejemplos de materiales que son solubles en agua alcalina
incluyen: la casena, la colofonia, los copolmeros de acetato de vinilo o acrilatos que
contienen grupos carboxilo, y la carboximetil celulosa (Ebnesajjad 2008).
El ltex es una dispersin estable de un material polimrico en un medio
esencialmente acuoso. Por otra parte, una emulsin es una dispersin estable de dos o ms
lquidos inmiscibles mantenidos en suspensin, gracias a pequeos porcentajes de
sustancias llamadas emulsificantes. En la industria de los adhesivos, los trminos ltex y
emulsin a veces se utilizan indistintamente; sin embargo, son diferentes. Hay tres tipos de
ltex: naturales, sintticos y artificiales. El ltex natural se refiere al material obtenido
principalmente del rbol del caucho. Los ltex sintticos son dispersiones acuosas de
polmeros obtenidos por polimerizacin en emulsin; estos incluyen: polmeros de
cloropreno, butadieno-estireno, butadieno-acrilonitrilo, acetato de vinilo, acrilato,
metacrilato, cloruro de vinilo, estireno y cloruro de vinildieno. Los ltex artificiales son
dispersiones fabricadas a partir de polmeros slidos; estos incluyen: dispersiones de
caucho regenerado y caucho de butilo, colofonia, derivados de colofonia, asfalto, brea, y un
gran nmero de resinas sintticas derivadas de alquitrn de hulla y petrleo (Ebnesajjad

2008).
Ambas formas de adhesivos (en solucin y en ltex) crean uniones a travs de
procesos similares. Se aplican como un lquido y fluyen para impregnar el sustrato. Luego,
adquieren viscosidad y la resistencia de la unin se da despus del secado. Estos pueden
aplicarse en forma lquida a dos sustratos porosos y dejarse secar despus de haber
acoplado los sustratos - un proceso llamado "unin en hmedo". O bien se pueden aplicar al
sustrato y dejarlos secar en una pelcula slida o semi-slida, para luego hacer la unin a
travs de presin o de contacto, de calor, o de activacin qumica (Petrie 2007).
Los adhesivos base agua en solucin son por lo general de bajo contenido de slidos
y de materiales de bajo costo que son hidroflicos. Debido a que tienen tan excelente
afinidad por el agua, estos polmeros en solucin se liberan muy lentamente de este
solvente. Como resultado, generan adhesivos que son de ms lento ajuste y secado que los
adhesivos de ltex (Petrie 2007).
Por otro lado, los adhesivos de ltex son de alto contenido de slidos y de ms rpido
secado debido a que el polmero no se disuelve en el agua, pues slo est disperso. Las
formulaciones de adhesivos de ltex contienen menos agua que las de los adhesivos en
solucin. Como resultado los adhesivos de ltex se fijan ms rpidamente que los adhesivos
en solucin, sin importar si se aplican sobre sustratos porosos o no porosos (Petrie 2007).
Debido a la necesidad de mantener los adhesivos de ltex estables y que no se
coagulen con el tiempo, la formulacin de un sistema adhesivo de ste tipo puede ser
bastante complicada. Por su constitucin fsica, los ltex son sensibles a las tensiones
mecnicas, a los fenmenos qumicos, y a los cambios de temperatura. Sin embargo, estos
factores pueden ser tenidos en cuenta en su formulacin y produccin. Por lo que, entre los
aditivos comunes para estas formulaciones adhesivas se incluyen: tenso activos, coloides
protectores, y espesantes. Sin embargo, esto es moderado por el hecho de que las
formulaciones de adhesivos de ltex tienen una mayor concentracin de polmero puro. Por
esto y por su capacidad de secado rpido, estos adhesivos generalmente tienen una
capacidad productiva superior a los adhesivos en solucin, poseen mayor rendimiento
(Petrie 2007).
La principal desventaja de los adhesivos de ltex es el largo tiempo de secado
necesario para que estos desarrollen su pegajosidad. Por otro lado, los adhesivos de ltex
son ms fcilmente aplicados (tienen una alta Brochabilidad- caracterstica de un
adhesivo, pintura o barniz que le permite ser aplicado sin problemas por medio de una
brocha o un pincel) y generalmente requieren menos presin para ser bombeados y
rociados, que los adhesivos en base de disolventes orgnicos (Ebnesajjad 2008)
De todo lo anterior, se puede entender que el uso de agua como transporte para los
sistemas de unin, parece ser la respuesta obvia a la mayora de los problemas encontrados
con adhesivos a base de solventes orgnicos. Sin embargo, y como fue explicado
previamente, el uso de agua para la aplicacin de sistemas de unin tiene una serie de
deficiencias, que han causado que el desarrollo de estos nuevos sistemas sea difcil y lento
para ser presentado y aceptado por la totalidad del mercado de adhesivos.
4.2.1.1 Ventajas y desventajas actuales de los adhesivos de ltex
En general, los adhesivos de ltex presentan las siguientes ventajas e inconvenientes

respecto a sus homlogos en base a solventes orgnicos. Entre las ventajas, se destacan las
siguientes (Arn Ais, Orgils Calpena et al. 2006):
Caractersticas de aplicacin similares a los adhesivos en base a disolventes
orgnicos.
Mayor contenido en slidos: mayor rendimiento. El contenido de slidos de
un adhesivo de ltex est en un rango de 40-50%, en comparacin con el de un

adhesivo base solvente orgnico que est en un rango del 20-30% (Ebnesajjad
2008).
Mejora de las condiciones de trabajo. Adhesivos respetuosos con la salud de
los trabajadores y el medio ambiente: no inflamables, no peligrosos y no txicos.
Fcil mecanizacin. Aplicacin a mquina, brocha o rodillo.

Bajo costo de extraccin y/o retencin de disolventes en las fbricas.
Por otra parte, cabe mencionar las siguientes desventajas (Arn Ais, Orgils Calpena
et al. 2006):
Mayor tiempo de secado a temperatura ambiente, aunque es mucho menor
que lo previsible al tratarse de productos acuosos, ya que tienen ms contenido en

slidos.
Estabilidad limitada a bajas temperaturas. Los adhesivos deben almacenarse
en condiciones controladas de humedad y temperatura, manteniendo el producto

alejado de la luz solar y protegindolo de las bajas temperaturas.
No tienen la misma capacidad que los adhesivos en base a disolventes
orgnicos para "mojar" la superficie del metal o disolver cualquier tipo de

contaminacin en la superficie metlica (Crowther 2001).
Tienen sensibilidad a algunos contaminantes.

Tienen mayor precio, el cual se compensa con un mayor rendimiento.
4.2.1.2 Mecanismo de formacin de pelcula de un adhesivo de ltex
Aunque los adhesivos sintticos a base de ltex se producen en grandes cantidades y

se utilizan en una amplia variedad de aplicaciones, muchos aspectos de su formulacin y
aplicacin, tales como: la velocidad de secado y formacin de la pelcula, siguen siendo en
parte un misterio. La velocidad a la que estos productos pierden su agua y forman una
pelcula continua de adhesivo, es muy importante en ciertas aplicaciones de alto volumen
de produccin, tales como: la fabricacin de textiles y empaques. Sin embargo, este proceso
no se entiende bien y los intentos para optimizar la velocidad de secado no suelen tener
xito (Petrie 2007).
A pesar de su bajo peso molecular, el agua tiene una presin de vapor baja. Esto
sugiere fuertemente que la tasa de evaporacin del agua es ms lenta con respecto a la
mayora de los disolventes utilizados en los adhesivos en base de disolventes orgnicos. En
la tabla 3, se muestra la velocidad de evaporacin del agua en comparacin con diversos
disolventes a las mismas condiciones ambientales (Petrie 2007).
La velocidad de evaporacin del agua se rige por la temperatura, la humedad relativa,
y la velocidad del flujo de aire que atraviesa la superficie del agua. A un valor fijo de
temperatura y flujo de aire, la evaporacin del agua es una funcin lineal de la humedad
relativa que vara de cero a 100% de humedad relativa (RH) (Steward, Hearn et al. 2000).
Tabla 3. Velocidad de evaporacin relativa y puntos de ebullicin de diversos disolventes comparados

con el Agua (Petrie 2007)
Cuando los agentes de unin emplean como vehculo un disolvente orgnico, el

principio de formacin de la pelcula es muy simple. Los agentes de unin se depositan
sobre la superficie del sustrato formando durante la evaporacin del disolvente, una capa
continua elstica que tiene una buena resistencia mecnica y propiedades de pelcula en el
estado no curado (Boccaccio & Alberts 2003).
Para los sistemas acuosos, el principio de formacin de la pelcula es ms complejo
(ver figura 6). Estos sistemas estn formados por pequeas partculas llamadas micelas,
despus de secar al aire, las micelas no curadas son separadas teniendo solo cohesin
superficial entre las partculas. Para obtener una pelcula elstica, densa y continua en la
capa, las micelas deben unirse para conformarla (Boccaccio & Alberts 2003).
Figura 6. Principio de formacin de pelcula de los adhesivos base acuosa (Boccaccio & Alberts 2003)
En la figura 6, se resume el proceso de formacin de la pelcula como "secado" y

"fusin". La cintica de secado en comparacin con la cintica de fusin determinar en
ltima instancia la velocidad de formacin y la calidad de la pelcula final. Un
recubrimiento adhesivo de ltex va desde una etapa a la otra a travs de los siguientes
procesos: a) parte de una dispersin coloidal de partculas en agua, b) forma un
empaquetamiento compacto de partculas, c) crea una matriz densamente repleta de
partculas deformadas, y d) se produce un material continuo (Steward, Hearn et al. 2000).
Las etapas a) y b) son procesos reversibles y las etapas c) y d) son procesos
irreversibles. Esto se debe a que en la etapa c), las fuerzas fsicas que acompaan al secado,
exceden el modulo elstico de las partculas, causando la deformacin de estas para

producir una pelcula libre de poros que todava es mecnicamente dbil. En la etapa final
d), se produce la fusin del polmero a travs del lmite entre partculas, para que
finalmente despus del curado se genere la fuerza cohesiva final de la pelcula. Los
anteriores procesos, al involucrar deformacin, fusin y curado, son irreversibles (Winnik
1997).
Cada etapa toma su tiempo y se ve afectada por la composicin qumica del sistema
de adhesin, as como por las condiciones ambientales en el momento del recubrimiento.
En la etapa inicial, etapa I, el agua se evapora rpidamente de la superficie de ltex,
concentrando los slidos de ste. Esta etapa inicial es la ms larga de las tres y dura hasta
que el polmero ha alcanzado aproximadamente del 60 al 70% de su fraccin de volumen
seca, o hasta que el rea superficial de la interface lquido-aire, comienza a reducirse como
resultado de la formacin de la pelcula slida. En la etapa intermedia, etapa II, las
partculas comienzan a generar un contacto irreversible (coalescencia); la velocidad de
evaporacin por unidad de rea de pelcula expuesta permanece contante, pero la velocidad
de evaporacin total decrece en esta etapa. Finalmente, en la etapa III, se comienza la
formacin inicial de la pelcula continua. El agua restante deja la pelcula inicialmente por
medio de los canales remanentes entre las partculas, y luego por difusin a travs de la
superficie de polmero que se ha fusionado; esto genera que la velocidad de evaporacin
total disminuya y contine en una forma asinttica (ver figura 7) (Steward, Hearn et al.
2000).
Figura 7. Esquema de la prdida de agua durante el secado de una emulsin (Steward, Hearn et al.
2000).
En la actualidad, slo varios factores se han demostrado experimentalmente que

influyen en el secado y la formacin de la pelcula, estos son (Steward, Hearn et al. 2000):
Las condiciones ambientales.

La presencia de ciertos agentes tenso activos y otros aditivos.
La estructura de las partculas de ltex.
Si los adhesivos base agua se aplican a sustratos fros como en la forma en que
convencionalmente se aplicara un adhesivo base solvente, la pelcula tiende a agrietarse

porque no hay fusin entre las micelas. Sin embargo, si el recubrimiento se hace sobre
superficies precalentadas (entre 40 - 60 C), las micelas se unen y pueden lograrse buenas
propiedades mecnica de la pelcula. Para la aplicacin de estos adhesivos se pueden
utilizar varios mtodos de aplicacin, entre ellos estn: aplicacin con brocha (pero la
presin excesiva puede perturbar la estabilidad del ltex), inmersin, rodillos
electrostticas, y aspersin. Este ltimo se recomienda particularmente, aunque la aspersin
debe hacerse con una presin baja ya que esto puede causar la pulverizacin de la capa de
unin (Boccaccio & Alberts 2003).
4.2.2
Componentes de un adhesivo base acuosa para unir caucho a metal

Dadas las reacciones mencionadas previamente, que se deben dar para la unin de
caucho a metal; un adhesivo para esta unin, en general, est formulado como se resume en
la Tabla 4 (Petrie 2007).
Tabla 4.Principales componentes de un adhesivo para la unin caucho-metal (Petrie 2007)
Componente
Ejemplo
Resinas
Resinas fenlicas, resinas

terpen-fenlicas, etc.
Polmeros
adhesivos
Caucho clorado, polietileno

clorosulfonado, etc.
Cargas
Pigmentos, surfactantes,
antioxidantes y partculas
inorgnicas.
Agentes de
entrecruzamiento
Aromticos polinitrosos y
poliisocianatos.
Transporte
Solventes orgnicos y/o

agua.
La funcin de cada uno de los ingredientes de la formulacin se explica a

continuacin:
4.2.2.1 Polmero base
Suele dar el nombre al adhesivo y es el componente mayoritario del mismo. Es el

esqueleto del adhesivo y le proporciona las propiedades de cohesin (Martn Martnez
2001). ste otorga la dureza en el sistema y ayuda en la reduccin de las tensiones
residuales en la lnea de unin (Petrie 2007).
4.2.2.2 Cargas y refuerzos
Son sustancias sin caractersticas adherentes que se adicionan al adhesivo para

incrementar principalmente las propiedades mecnicas y reolgicas, as como reducir el
costo del mismo. Algunas propiedades que se modifican por la adicin de cargas son la
expansin trmica, conductividad elctrica y trmica, resistencia al calor y la tendencia a la
contraccin cuando el adhesivo cura. Algunos de los efectos que producen la adicin de
cargas en los adhesivos son los siguientes (Martn Martnez 2001):
Aumentar la pegajosidad (tack) del adhesivo.

Incrementar la fuerza de adhesin, especialmente la fuerza inicial.
Controlar la viscosidad del adhesivo.

Disminuir el tiempo de secado.
Incrementar el volumen del adhesivo.
Reducir la contraccin del adhesivo durante su curado en la unin adhesiva.
Controlar la cintica de reticulacin de la unin adhesiva.
Prevenir el goteo y abombamiento de los adhesivos. Con ello se consiguen uniones
adhesivas bastante homogneas.
Reducir la capacidad de degradacin de los adhesivos por la humedad.
Las cargas ms utilizadas en adhesivos son las slices sintticas, principalmente las
slices precipitadas y las slices pirognicas. El efecto de la adicin de estas, depende de su

tamao de partcula y del rea superficial especfica que sta tenga expuesta. En general el
efecto de este componente es ms significativo cuando el tamao de partcula es menor y el
rea superficial expuesta de sta es mayor ( a regui-Beloqui,
ernndez- arc a et al.
1999). No obstante, su pequeo tamao de partcula y su precio relativamente elevado,

hacen que se busquen alternativas a las mismas. Los silicatos y minerales inorgnicos son
una alternativa (Martn Martnez 2001).
4.2.2.3 Resinas tackificantes
Los tackificantes o agentes de pegajosidad proporcionan la adhesin inmediata a los

adhesivos. Por tanto, pueden controlar el tiempo abierto de los adhesivos (tiempo durante el
cual, una vez se aplica el adhesivo, ste puede mantener sus propiedades de adhesin)
(Martn Martnez 2001)
Los tackificantes pueden ser sustancias naturales (derivados de resina de pino: resinas
de colofonia) o sintticas (derivados de residuos de petrleo: resinas de hidrocarburos
alifticos, aromticos o dinicos). Son compuestos de bajo peso molecular (comparado con
el peso de los polmeros) que se distribuyen homogneamente en la matriz polimrica. De
este modo, se crean dominios compatibles o incompatibles con los componentes del
adhesivo, lo que permite ajustar adecuadamente las propiedades del mismo (Martn
Martnez 2001)
La cantidad y la naturaleza del tackificante que se adiciona a una formulacin
adhesiva dependen de la aplicacin a que se destine, as como del tipo de adhesivo. Los
efectos que produce la adicin de tackificantes a los adhesivos son los siguientes (Martn
Martnez 2001):
Reducir la viscosidad. Puesto que los tackificantes poseen un bajo peso molecular,
su incorporacin reduce la viscosidad de la mezcla.
Modificar la energa superficial. Los tackificantes son aditivos de bajo peso
molecular, por lo que tienden a concentrarse en la superficie del adhesivo. Ya que
su naturaleza puede ser polar o apolar, la energa superficial del adhesivo puede
aumentar o disminuir.
Proporcionar cohesin al adhesivo, ya que los tackificantes evitan la formacin de
pelculas delgadas de adhesivo.
Mejorar la adhesin inmediata (conocidad como tack).
Modificar el tiempo abierto de los adhesivos.
4.2.2.4 Disolvente
Solamente se incluyen en los adhesivos en disolucin. Pueden ser un disolvente o una

mezcla de disolventes orgnicos, o bien agua. El disolvente es necesario para facilitar el
procesado, la preparacin y la aplicacin del adhesivo, as como para impartir tack. Para
producir una adecuada adhesin es necesario eliminar el disolvente del adhesivo (Martn
Martnez 2001).
4.2.2.5 Diluyente
Son lquidos que permiten reducir la concentracin de slidos en un adhesivo,

facilitando el mojado del adherente. Son, por tanto, agentes coadyuvantes a los disolventes;
es decir, solo pueden ser utilizados conjuntamente con los disolventes. Adems, permiten
controlar la viscosidad y adecuar las condiciones de procesado de los adhesivos (Martn
Martnez 2001).
4.2.2.6 Otros aditivos
Adems de los componentes bsicos que se han incluido en los numerales anteriores,
se pueden incorporar otros aditivos a los adhesivos, cuya funcin es ms especfica. Entre
estos aditivos se incluyen los siguientes (Martn Martnez 2001):
Antioxidantes, antiozonantes, agentes anti-hidrlisis y estabilizantes. Los polmeros

siempre estn sometidos a procesos de envejecimiento. Para alargar la vida de stos
se suelen incorporar estos aditivos.

Agentes antibacterianos y antihongos. Se incorporan a los adhesivos basados en
productos naturales. Estos agentes suelen ser metales pesados, lo que plantea en la
actualidad problemas ambientales para el uso de estos.

Plastificantes. Los plastificantes facilitan la separacin de las cadenas de adhesivo
y, por tanto, incrementan su flexibilidad. Estos modifican las propiedades
viscoelsticas de los adhesivos, son sustancias de bajo peso molecular que dan
cohesin al adhesivo y evitan la formacin de pelculas delgadas del material, pero
al mismo tiempo se difunden hacia la superficie y pueden generar capas dbiles.

Colorantes y pigmentos. Algunos adhesivos requieren el empleo de colorantes
orgnicos (tipo azoico), pigmentos inorgnicos o aditivos fluorescentes.
Aditivos reolgicos (thickeners) y tixotrpicos. La aplicacin de un adhesivo
requiere controlar cuidadosamente sus propiedades reolgicas. Si el adhesivo es un
lquido antes de ser aplicado al sustrato se puede requerir que su viscosidad aumente
o disminuya durante el proceso de aplicacin. Para conseguirlo se adicionan
sustancias que dan mayor consistencia al adhesivo y que lo dotan de propiedades
tixotrpicas.
Agentes de superficie (surfactantes): En el caso de adhesivos en emulsin se suelen
adicionar jabones, surfactantes y agentes de mojado para estabilizarlas y mejorar la
resistencia a los ciclos de calentamiento y enfriamiento durante el almacenamiento
del mismo.
Agentes de vulcanizacin. En el caso de adhesivos de caucho se puede realizar su
vulcanizacin mediante calor o a temperatura ambiente. Ello requiere la presencia
de agentes vulcanizantes, as como de aceleradores y activadores de los mismos.
Estas sustancias suelen ser mercaptobenzotiazoles, derivados de tiuram y otros
compuestos qumicos que contienen azufre y que se activan con el xido de zinc y
el cido esterico en el sustrato de caucho.
4.2.3
Componentes de un adhesivo de ltex de policloropreno

Teniendo en cuenta la aplicacin estudiada en este trabajo de investigacin y las
diversas opciones de adhesivos disponibles para esta, se decidi experimentar con un

adhesivo a base de ltex de cloropreno. En este numeral se dar la explicacin de las
ventajas que presenta este material y que justifican su seleccin, y se describirn los dems
componente que integran un adhesivo a partir de este tipo de ltex.
Los adhesivos de contacto a base de policloropreno, presentan ventajas de desempeo
en comparacin con otros sistemas adhesivos en una amplia variedad de aplicaciones donde
son necesarias uniones rpidas, de alta resistencia, y permanentes (Adhesives and Sealants
Industry 2003).
El policloropreno o caucho de cloropreno (CR), fue presentado por DuPont en 1931,
y fue el primer caucho sinttico desarrollado que exhibi las propiedades elastomricas del
caucho natural. A este nuevo caucho se le dio el nombre comercial de "duprene" y luego
fue rebautizado como neopreno. En la actualidad, ste sigue siendo uno de los
elastmeros especializados ms importantes, con un consumo anual de 300.000 toneladas
en todo el mundo (Adhesives and Sealants Industry 2003).
Figura 8. Estructura qumica del cloropreno y del policloropreno (Adhesives and Sealants Industry
2003).
El proceso moderno de produccin de cloropreno se basa en la conversin de

butadieno en el monmero cloropreno (2-clorobutadieno-1, 3) (Adhesives and Sealants
Industry 2003). El policloropreno se obtiene mediante polimerizacin en emulsin (Lyons
& Christell 1997).
Los ltex de policloropreno se pueden clasificar como aninicos o no inicos. El
nico ltex no inico disponible est estabilizado con alcohol polivinlico (PVOH), y es
copolimerizado con cido metacrlico. Los otros ltex disponibles estn estabilizados con
sistemas de emulsionantes aninicos (Guggenberger 1990, Pocius 2002, Lyons & Christell
1998).
El contenido de slidos del ltex vara desde 45% a 60%. Los tamaos de partcula
varan desde 0,1 a 0,4 m de dimetro; dependiendo del tipo de ltex. Las viscosidades del
ltex son bajas en los grados aninicos, llegando a menos de 100 mPa*s. Los grados no
inicos estabilizados con PVOH presentan mayores viscosidades. Adems, estos tipos de
ltex no inicos presentan capacidades excepcionales en su estabilidad frente al esfuerzo de
cizallamiento y en su resistencia a la coagulacin por calor o electrolitos (Lyons & Christell
1997).
Para los diferentes tipos de policloropreno, tanto en estado seco como en emulsin,
hay tres propiedades claves del polmero que afectan a las propiedades adhesivas (Lyons &
Christell 1997):
Cristalinidad,
Contenido de gel y
Copolimerizacin
La cristalinidad es una de las propiedades ms importantes del policloropreno. Se
produce ms rpidamente en el policloropreno a una temperatura aproximadamente de

-10C. Sin embargo, esta ocurre en todo el intervalo de temperaturas desde -40C a +40C.
Es un fenmeno reversible que puede ser destruido por la flexin o por el calentamiento por
encima de -40C (Lyons & Christell 1997).
Dependiendo de la temperatura de polimerizacin, el cloropreno tiene una mayor o
menor cantidad de la configuracin qumica trans, cuanto mayor sea la temperatura de
polimerizacin, el polmero tendr ms contenido de la configuracin qumica cis. A ms
alto contenido de la forma trans, el polmero de cloropreno cristaliza ms rpidamente
(Pocius 2002).
Figura 9. Estructuras qumicas cis y trans formadas en la polimerizacin del cloropreno (Martn
Martnez 2001)
La velocidad y el grado de cristalizacin del polmero en el adhesivo final controlan

la velocidad de acumulacin de fuerza y la resistencia cohesiva final, respectivamente. La
figura 10, muestra un esquema del efecto de los diferentes grados de cristalinidad en las
propiedades adhesivas. Los polmeros con mayor cristalinidad exhiben mayor cohesin y
mdulo de elasticidad a temperatura ambiente. Por otro lado, la pegajosidad, el tiempo
abierto y el alargamiento se reducen (Lyons & Christell 1997).
Figura 10. Efecto de la cristalinidad en las propiedades del polmero (Lyons & Christell 1997).
Es importante tener en cuenta que la cristalinidad afecta a las propiedades solo a la

temperatura ambiente. Una vez que los cristales se comienzan a fundir a una temperatura
entre 30C y 40C, no se pueden observar los beneficios del polmero semi-cristalino. La
cristalinidad es una propiedad reversible y vuelve una vez que el polmero se enfra por
debajo del punto de fusin (Lyons & Christell 1997).
El contenido de gel es otra caracterstica clave del policloropreno. Los
policloroprenos de los grados disolvente (hojuelas secas) son generalmente libres de gel, de
modo que el polmero puede disolverse completamente en el disolvente orgnico. Los
policloroprenos de los grados ltex con frecuencia contienen gel para mejorar la resistencia
de la unin. Durante la polimerizacin, una fraccin de polmero reticula, dependiendo del
tipo de ltex de policloropreno. Cuando el polmero se separa del ltex, se seca y se mezcla
con el disolvente, el gel representa una porcin del polmero que no se disuelve
verdaderamente (Lyons & Christell 1997).
La figura 11, muestra el efecto del contenido de gel en las propiedades adhesivas de
policloropreno. En general, un mayor contenido de gel conduce al mismo comportamiento
de las propiedades que se encuentra en los polmeros con mayor cristalinidad. Los
polmeros con alto contenido de gel exhiben mayor resistencia cohesiva, mdulo de
elasticidad y resistencia al calor. La pegajosidad, el tiempo abierto y la elongacin, se
reducen. Una diferencia importante entre el contenido de gel y la cristalinidad, es que los
efectos causados por el contenido de gel no desaparecen cuando el polmero se calienta
(Lyons & Christell 1997).
Figura 11. Efecto del contenido de gel en las propiedades del polmero (Lyons & Christell 1997)
4.2.3.1 Resinas para adhesivos de ltex de policloropreno
Despus del propio polmero, el componente ms importante en una formulacin de

adhesivo es la resina tackificante. Las resinas tackificantes se utilizan normalmente en
cantidades de 20 a 60 partes por cien de polmero. Los tipos de resina ms comnmente
utilizados con el ltex de policloropreno son: los cidos y steres de colofonia, las resinas
terpeno fenlicas, las resinas de hidrocarburos, y las resinas indenos cumaronas (Lyons &
Christell 1998).
El desempeo de los adhesivos base acuosa frente a la unin en caliente, es
proporcional a la temperatura de reblandecimiento de la resina en la formulacin; tal como
en los sistemas en base a disolvente orgnico. La figura 12, muestra el efecto de diferentes
tipo de resinas sobre la resistencia al pelado del adhesivo a 70C (Lyons & Christell 1998).
Aunque las resinas terpeno fenlicas imparten la mejor resistencia a temperaturas
elevadas (a 150C), los adhesivos a base de esta clase de resinas generalmente requieren ya
sea la reactivacin con calor, la unin bajo condiciones de humedad o de presin sobre la
unin, para lograr una adherencia adecuada (Lyons & Christell 1998).
Figura 12. Efecto del tipo de resina en la resistencia a la unin en caliente (Lyons & Christell 1998)
La mezcla del ltex de policloropreno con dispersiones de resina debe hacerse con
cuidado, ya que los tenso activos y otros estabilizantes polimricos solubles en agua no
suelen ser totalmente compatibles (Lyons & Christell 1998).
4.2.3.2 Aditivos para la proteccin del ltex de policloropreno
Durante largos periodos de tiempo de almacenamiento, el policloropreno puede sufrir

una degradacin oxidativa, lo que resulta en la liberacin de cido clorhdrico. Aunque el
polmero contiene alguna alcalinidad, eventualmente sta se va neutralizando y la lnea de
adhesivo se vuelve cida. Esto acelera an ms la descomposicin, dando lugar a un
ablandamiento de la pelcula adhesiva. Igualmente, por la presencia de este cido, el
sustrato tiende debilitarse (Lyons & Christell 1998).
Por lo que es esencial incorporar antioxidantes y aceptores de cido en cualquier
formulacin de adhesivo de policloropreno. Los fenoles impedidos son eficaces para
prevenir la degradacin oxidativa de este polmero. Si la decoloracin no es importante, los
antioxidantes del tipo amina tambin se puede utilizar (Lyons & Christell 1998).
El xido de Zinc (ZnO) tambin puede ser un aceptor de cido eficaz para el ltex de
policloropreno. Con el ltex aninico, se obtienen los mejores resultados usando de 4 a 5
partes de ZnO por 100 partes de polmero. Con los ltex carboxilados, los mejores
resultados se obtienen usando de 2 a 3 partes de ZnO por 100 partes de polmero. Los altos
niveles de ZnO en sistemas carboxilados conducen a reducir la tactosidad del adhesivo

debido a que el Zinc inicia la reticulacin del polmero (Lyons & Christell 1998).
De igual forma, es importante tomar en cuenta, que el xido de magnesio (MgO), que
se utiliza en conjunto con el ZnO en los adhesivos en base disolvente orgnico, no se puede
utilizar en sistemas aninicos de ltex ya que reacciona rpidamente con el agua para
formar hidrxido de Magnesio (Mg(OH)2). Este compuesto es suficientemente soluble y
puede causar coagulacin (Lyons & Christell 1998).
4.2.3.3 Agentes de curado para adhesivos de ltex de policloropreno
Los agentes de curado tienen poco efecto sobre el rendimiento de los ltex de alto
contenido de gel; pero a veces se utilizan con los ltex de bajo contenido de gel, para
mejorar la fuerza de unin en caliente, manteniendo una buena Tactosidad (Lyons &
Christell 1998).
El uso ms comn de agentes de curado es con los ltex carboxilados. Se suelen
emplear compuestos epoxis, isocianatos y melaninas; sin embargo, el de ms frecuente uso
es el xido de zinc. El xido de zinc reticula los ltex carboxilados y mejora la fuerza de
adhesin por la formacin de ionmeros (Lyons & Christell 1998).
Los poliisocianatos aromticos y el diisocianato hexametileno (HDI) no son
adecuados para la reticulacin de ltex de policloropreno alcalino, debido a que causan
coagulacin del ltex. Con las dispersiones disponibles de diisocianato isoforona (IPDI), el
diisocianato cicloaliftico monomrico ha mostrado en los sistemas acuosos, una vida til
bastante larga sin coagulacin. El uso de tales isocianatos permite una reaccin de
reticulacin a temperatura ambiente en un tiempo relativamente corto. Con estos agentes de
reticulado, se pueden lograr fuerzas de adherencia y propiedades de resistencia al calor
comparables a las de los adhesivos base disolvente orgnico reticulados con isocianato
(Adhesives and Sealants Industry 2003).
4.2.3.4 Modificadores de viscosidad para adhesivos de ltex de policloropreno
Algunas aplicaciones requieren un aumento de la viscosidad de la formulacin. Esto

puede lograrse mediante la adicin de hasta un 1% de espesantes inorgnicos. Para las
formulaciones de bajo pH (7-10), puede ser utilizada la slice pirognica. Sin embargo, para
formulaciones de pH ms alto, estn tambin disponibles algunos silicatos(Lyons &
Christell 1998).
4.2.3.5 Surfactantes y estabilizantes para adhesivos de ltex de policloropreno
El ltex de policloropreno sin aditivos, tiene una buena estabilidad mecnica y de

almacenamiento, pero la adicin de otros ingredientes a la formulacin puede requerir la
incorporacin de agentes tenso activos adicionales, agentes humectantes o estabilizantes.
Estos funcionan mediante el fortalecimiento de la pelcula interfacial, manteniendo o
increment o el grado de solvatacin, o aumentando la densidad de carga sobre las partculas
de ltex (Lyons & Christell 1998).
Como regla general, se debe asumir que la incorporacin de agentes tenso activos o
agentes humectantes causa efectos adversos sobre las propiedades cohesivas, y por tanto
debe hacerse al mnimo. La resistencia al agua y la pegajosidad tambin pueden verse
afectadas (Lyons & Christell 1998).
4.2.3.6 Otros aditivos para adhesivos de ltex de policloropreno
Una de las preocupaciones exclusivas de los sistemas acuosos, es la necesidad de

conservantes o biocidas. El ataque bacteriano o fngico puede ser un problema,
especialmente en formulaciones con pH por debajo de 10. El crecimiento de hongos en los
materiales polimricos puede reducir la resistencia a la flexin, la integridad superficial, la
resistencia a la traccin y la elongacin en la rotura. A un nivel ms esttico puede causar
mal olor, decoloracin o un aspecto desagradable del adhesivo. La tabla 5, presenta
diferentes tipos de biocidas sugeridos de acuerdo al pH de la emulsin polimrica (Extance
2010):
Tabla 5. Tipos de biocidas de acuerdo al pH de la emulsin polimrica (Extance 2010).
Biocida
Rango de pH
4,4 Dimethyloxazolidine
7 a 11
1,2-B Benzisothiazolin-3-one
2 a 12
2 phenylphenol
8.5 a 11
2-Hydroxymethyl-2-nitro-1,3propanediol
7 a 10
5-Chloro-2-methyl-4isothiazolin-3OOne
2a9
2-Methyl-4-isothiazolin-3-One
2a9
5. METODOLOGA Y MATERIALES EMPLEADOS
En esta seccin se describen los materiales seleccionados, las condiciones

experimentales, los diseos de experimentos, y los mtodos de caracterizacin empleados
para entender la naturaleza fsico-qumica de la unin de caucho a metal.
5.1 Definicin de las condiciones experimentales

5.1.1
Seleccin de la geometra de unin a trabajar

Para evaluar la unin de caucho a metal, se emple la geometra que se presenta en la
figura 13:
Figura 1. Geometra de unin de caucho a metal.
Esta geometra corresponde a una pieza automotriz llamada amortiguador caucho

metal, fue seleccionada debido a que es una pieza muy usual y comercialmente empleada
en la industria de repuestos automotrices, y a que corresponde a uno de los tipos de
geometra que la norma ASTM D 429-08 sugiere para evaluar la adhesin de caucho a
metal bajo el esfuerzo de pull out.
Las dimensiones de la pieza estuvieron de acuerdo a lo sugerido por la norma ASTM
D 429-08. El cilindro de caucho curado tena un espesor de 3.2 0.1 mm y un dimetro de
39.9 0.1 mm. Cada uno de los discos metlicos, tena el mismo dimetro del cilindro de
caucho curado y un espesor de 9.5 0.1 mm.
Debido a que el proceso de unin se hizo empleando el adhesivo en conjunto con la
vulcanizacin del caucho, las piezas de caucho se deban ingresar en estado crudo al
sistema de unin en el molde de vulcanizacin. Las piezas de caucho sin vulcanizar fueron
de igual forma cilndricas, con un dimetro de aproximadamente 35 mm 0.1 mm y un
espesor de aproximadamente 5 mm 0.1 mm; tal como es sugerido por la norma ASTM D
429-08.
5.1.2
Seleccin de los sustratos a unir

El sustrato metlico seleccionado fue acero 1020 sin ningn tipo de tratamiento
trmico ni mecnico. El sustrato elastomrico seleccionado fue un caucho compuesto de

una mezcla de tres tipos de cauchos (caucho natural (NR), caucho de cloropreno (CR) y
caucho de nitrilo (NBR)), formulados y fabricados siguiendo los estndares ASTM
establecidos para cada uno de ellos. Se decidi fabricar y emplear este sustrato, ya que
estos son los cauchos que tienen el mayor ndice de capacidad de unin con el metal
(Chandrasekaran 2010) (ver figura 3).
5.1.3
Seleccin del adhesivo a emplear

El adhesivo seleccionado para formular y posteriormente emplear, fue un adhesivo de
contacto lquido en base acuosa, a base de ltex de policloropreno. La seleccin de los

componentes y el mtodo de preparacin para la formulacin del adhesivo, se realiz a
partir de una revisin bibliogrfica del tema.
La estructura general de la formulacin del adhesivo se defini a partir de lo
reportado en la bibliografa (Dehnicke 1998, Adhesives and Sealants Industry 2003,
Boccaccio & Alberts 2003, Petrie 2007, Extance 2010). Segn estos autores, un adhesivo
para la unin de caucho a metal debe contener como mnimo los componentes en la tabla 6.
Tabla 1. Componentes clave en un adhesivo para unir caucho a metal durante la vulcanizacin.
Componente
Ejemplo
Resinas
Resinas fenlicas, resinas

terpen-fenlicas, etc.
Elastmeros
Caucho clorado, polietileno

clorosulfonado, etc.
Cargas
Agentes de
entrecruzamiento
Vehculo
Pigmentos, surfactantes,
antioxidantes y partculas
inorgnicas.
Aromticos polinitrosos y
poliisocianatos.
Solventes orgnicos y Agua.
Funcin
Mejorar la adhesin y la fuerza de
cohesin en la interfaz de unin.
Otorgar dureza al sistema y
ayudar en la reduccin de las tensiones
residuales en la lnea de unin.
Mejorar la aplicacin, as como
controlar la viscosidad y la visibilidad
de la capa.
Mejorar la resistencia a la fluencia
y la permanencia del adhesivo en
ambientes hostiles.
Reducir la viscosidad de aplicacin
del adhesivo.
Una vez conocida la estructura para la formulacin del adhesivo, se realiz una
bsqueda bibliogrfica en patentes (Hombach, Reiff et al. 1984, Carnahan 1995, Mowrey &
Gaadi 2007, Musch, Panskus et al. 2010) para definir especficamente que representante de
cada componente se iba a utilizar, y la metodologa para la preparacin del adhesivo.
En estas patentes se propone para la formulacin de adhesivos base acuosa para la
unin de caucho a metal, la utilizacin de ltex de policloropreno como polmero adhesivo,
de resinas fenlicas y resinas derivadas de hidrocarburos como agentes tackificantes, de
poliisocianatos como agentes de entrecruzamiento, y de oxido de zinc, antioxidantes del
tipo bis fenol bloqueado y surfactantes no inicos, como cargas o refuerzos.
Otro tipo de patentes (Sexsmith 1996, Dehnicke, List et al. 1999) aunque no emplean
al ltex de policloropreno como polmero adhesivo, proponen el uso de resinas fenlicas en
conjunto con compuestos del tipo rgano silano, como excelentes promotores de adhesin a
superficies metlicas.
A partir de esto y teniendo en cuenta las recomendaciones establecidas para el
proceso de preparacin y aplicacin del adhesivo (Carnahan 1995, Sexsmith 1996, Mowrey
& Gaadi 2007, Musch, Panskus et al. 2010) se definieron los componentes a utilizar en la
formulacin y el orden de adicin de los mismos en el proceso de preparacin. Esto se
resume en la tabla 7. Igualmente, en el Anexo II, se encuentran las fichas tcnicas de cada
uno de los componentes empleados en la formulacin.
Tabla 2. Componente y orden de adicin de los mismos en el adhesivo base acuosa formulado
Orden de
adicin
Componente
Polmero
adhesivo
Dixido
de silicio
xido
de Zinc
Resina
Agente de
reticulado
Surfactante
Antioxidante
En la formulacin se emplearon dos tipos de ltex de policloropreno en conjunto para

conformar el componente del polmero adhesivo. Estos sern llamados ltex A y ltex B.
5.1.4
Caracterizacin de la materia prima para el adhesivo

Dado que todos los componentes en la formulacin del adhesivo se encontraban
diluidos en dispersiones acuosas, para calcular las cantidades reales a agregar de cada uno
de los ingredientes en la formulacin, a estos se les midi el porcentaje de slidos no
voltiles.
Para esta medicin se emple un anlisis termo gravimtrico en un equipo TGA
Q500 de TA Instruments, con un programa de calentamiento desde 30C hasta 800C a una
velocidad de 20C/min; todo en atmsfera controlada de nitrgeno. De los resultados de
este ensayo, el porcentaje de masa restante despus de 180C fue tomado como el
contenido de slidos no voltiles, segn lo recomendado por la norma ASTM D4758-92.
Igualmente, con el fin de observar diferencias en la micro estructura y en la
cristalinidad de los ltex A y B, a cada uno de estos se les realiz un anlisis de calorimetra
diferencial de barrido en un equipo DSC Q200 de TA Instruments; realizando un borrado
de historia trmica y luego un ciclo de calentamiento desde -90C hasta 150C a una
velocidad de 20C/min; todo en atmsfera controlada de nitrgeno.
5.1.5
Condiciones de preparacin
En este numeral, se presentan los procesos de preparacin seguidos para la
fabricacin del adhesivo, los sustratos a unir y la realizacin de la unin como tal.
5.1.5.1 Para el adhesivo
El proceso de preparacin del adhesivo consisti en adicionar y mezclar a bajas

velocidades de agitacin constante (< 40 rpm) y a una temperatura entre 23 2C, cada uno
de los componentes del adhesivo (ver tabla 7). Luego, se homogenizaba esta mezcla a una
misma velocidad constante de 30 rpm durante 15 a 20 minutos; y una vez obtenido, el
adhesivo era almacenado en un recipiente cerrado y alejado de los rayos de luz UV en un
lugar seco y oscuro, a una temperatura entre 23 2C.
El equipo empleado para realizar la mezcla de todos los ingredientes del adhesivo,
fue un agitador mecnico vertical marca Heidolph modelo RZR 2021. La varilla de
agitacin empleada fue del tipo disco para producir flujos radiales.
5.1.5.2 Para los sustratos
Para la fabricacin del sustrato de caucho, inicialmente se prepararon las tres mezclas
individuales de cada uno de los elastmeros que lo componan. La preparacin de la mezcla
estndar de caucho natural (NR) sigui la norma ASTM D3184 07, la del caucho de
cloropreno (CR) sigui la norma ASTM D3190 06, y la del caucho de nitrilo (NBR)
sigui la norma ASTM D3848 03.
Estas mezclas fueron preparadas siguiendo las indicaciones de adicin de sus
respectivas normas ASTM, y empleando un remetro de torque marca Haake Rheomix
3000 OS, con una capacidad en la cmara de mezclado de 379 cm3, incluyendo el volumen
ocupado por los rotores tipo banbury, y empleando un factor de llenado de la cmara de
mezclado de 0.7 (70%). Las condiciones de mezclado fueron establecidas de la siguiente
forma: temperatura en los rotores: 60C, velocidad de rotacin: 60 rpm, y tiempo de
residencia: 7 minutos aproximadamente. El torque requerido para efectuar el mezclado fue

registrado continuamente.
Una vez era obtenida cada mezcla, esta era laminada en un molino abierto de rodillos,
hasta obtener un espesor de lmina de aproximadamente 5 mm. Luego, a cada una de estas
mezclas laminadas se les meda la densidad, empleando un kit de densidad Mettler Toledo
en una balanza analtica, siguiendo la norma ASTM D792 08. Con el valor de la densidad
real de cada tipo de caucho preparado, se determinaban las cantidades reales de cada una de
estas mezclas individuales a adicionar en el remetro, para preparar la mezcla total de los
tres elastmeros.
Estas mezclas totales se realizaron de igual manera en el mismo remetro de torque,
empleando los mismos rotores. Las condiciones de mezclado fueron establecidas de la
siguiente manera: temperatura en los rotores: 60C, velocidad de rotacin: 60 rpm, y
tiempo de residencia: 5 minutos aproximadamente, cuidando el aumento de temperatura
para prevenir la pre-vulcanizacin. Igualmente, el torque requerido para efectuar el
mezclado fue registrado continuamente. Una vez era obtenida la mezcla total, esta era
laminada en un molino abierto de rodillos, hasta obtener una lmina con espesor de
aproximadamente 5 mm.
Como se mencion al inicio de este captulo, el sustrato metlico seleccionado fue
acero 1020 sin ningn tipo de tratamiento trmico ni mecnico. Sin embargo, para realizar
la unin de caucho a metal con ste, se deba garantizar que su superficie estuviera lo ms
limpia posible; para esto, a las superficies de adhesin de las piezas metlicas, se les realiz
un proceso de desengrasado con solvente (Xilol o Isopropanol) y un tratamiento superficial
abrasivo con un equipo de sandblasting.
5.1.5.3 Para la realizacin de la unin
El proceso para la realizacin de la unin del caucho al metal se hizo siguiendo la

norma ASTM D 429-08 para el mtodo A, y las recomendaciones de (SIMALFA 2004,
LORD Corporation 2008).
Para aplicar el adhesivo, ste deba ser inicialmente agitado durante 15 minutos a una
velocidad de agitacin entre 20 y 30 rpm, luego filtrado a travs de una malla de tamao de
poro inferior a 1 mm, y finalmente diluido con agua, si su viscosidad superaba los 400
MPa*s; cuidando no disminuir el porcentaje de slidos en el adhesivo por debajo del 50%.
Igualmente, las superficies metlicas previamente limpiadas deban ser sometidas a un
calentamiento a 80C durante 30 minutos, con el fin de facilitar la evaporacin del agua de
la pelcula adhesiva cuando esta fuese aplicada.
Una vez el adhesivo se encontraba listo para ser aplicado y las superficies metlicas
limpias y precalentadas, se aplicaba sobre estas aproximadamente 30 g de adhesivo con
pistola spray, distribuyndolo en dos capas y respetando el tiempo de secado de cada una
de estas (45 minutos a 23C o 5 minutos a 60C).
Finalmente para conformar la unin del caucho a metal, previamente se deba calentar
la prensa y el molde para la vulcanizacin de la pieza a una temperatura experimental de
150C o 170C, segn lo exigiera el diseo de experimentos. Una vez, estos alcanzaban
dicha temperatura, se limpiaban las cavidades del molde, se aplicaba desmoldante y se
insertaba en estas el montaje de la unin (sndwich: pieza metlica con adhesivo aplicado
ya seco, disco de caucho, pieza metlica con adhesivo aplicado ya seco). Luego, el molde
era cerrado totalmente y prensado a una presin de aproximadamente 5000 psi, hasta que se
cumpliera el tiempo de vulcanizacin experimental (20 o 40 minutos), segn lo exigiera el
diseo de experimentos. La figura 14, muestra el molde empleado para la vulcanizacin.
Figura 2. Montaje del molde para la unin y vulcanizacin del caucho al metal (ASTM International 2008).
Despus de que se cumpla el proceso de vulcanizacin a la temperatura y tiempo

experimental establecidos, se despresurizaba la prensa y se abra el molde para finalmente
retirar las piezas unidas.
5.2
Diseos experimentales
Dado que la naturaleza del problema investigado, implic un estudio detallado de la

formulacin de los componentes del adhesivo y de la mezcla de caucho; para llevar a cabo
la investigacin, fue necesario hacer uso de herramientas estadsticas y del diseo de
experimentos(Gutirrez Pulido & De la Vara Salazar 2008, Menndez, Bonavetti et al.
2008).
Para formular el adhesivo se emplearon dos tipos de diseo de experimentos:
inicialmente uno para la identificacin de los componentes ms relevantes de la
formulacin del adhesivo y las condiciones del proceso de vulcanizacin ideales para la
unin; y luego otro, para la optimizacin de los resultados hallados con el primero.
Para la formulacin de la mezcla del sustrato de caucho, se utiliz solamente un
diseo de experimentos para evaluar el cambio de la fuerza de unin del adhesivo
formulado, con la variacin de las cantidades de cada tipo de caucho en la mezcla total de
estos.
5.2.1
Diseo de experimentos de identificacin para el adhesivo

Para la formulacin del adhesivo, inicialmente se hizo un diseo de identificacin
para reconocer los componentes del adhesivo que ms impactaban el desempeo de ste, y
observar bajo qu condiciones del proceso de vulcanizacin de la unin actuaba mejor el
adhesivo.
Inicialmente, el diseo de experimentos empleado para la formulacin del adhesivo
fue un diseo factorial fraccionado 2k-p para seis factores. En el cual, cuatro factores fueron
componentes de la formulacin y dos fueron variables del proceso de unin. Los valores de
los niveles de variacin mximo (+1) y mnimo (-1) para cada uno de los factores, fueron
elegidos de acuerdo a la revisin bibliogrfica en el tema (Hombach, Reiff et al. 1984,
Carnahan 1995, Sexsmith 1996, Dehnicke, List et al. 1999, Mowrey & Gaadi 2007, Musch,
Panskus et al. 2010). La tabla 8 contiene los niveles de cada factor en el diseo de
experimentos.
Tabla 3. Factores y niveles empleados en el diseo de experimentos de identificacin para la
formulacin de adhesivo.
Factores
Nivel mximo (+1)
Nivel mnimo (-1)
Resina (phr)
50
30
Agente de reticulado (phr)
Dixido de silicio (phr)
30
10
Relacin de ltex A/B
0.11
Tiempo de vulcanizacin (min)
40
20
Temperatura de vulcanizacin (C)
170
150
Cargas
Nivel
xido de zinc (phr)
Antioxidante (phr)
Surfactante (phr)
La tabla 9 muestra la matriz de tratamientos de este diseo de experimentos, obtenida

empleando el software estadstico R-project.
Tabla 4. Matriz del diseo de experimentos de identificacin para el adhesivo.
Tratamiento
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
5.2.2
Resina
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
Agente de
reticulado
Dixido
de silicio
Relacin
de ltex
A/B
Tiempo de
vulcanizacin
Temperatura
de
vulcanizacin
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
Diseo de experimentos de optimizacin para el adhesivo

Una vez realizado el anlisis estadstico de los resultados obtenidos con el diseo de
experimentos de identificacin; se procedi a seleccionar los factores que mayor efecto

tenan en las propiedades y en el desempeo de la formulacin del adhesivo, para incluirlos
en el diseo experimental de optimizacin.
El diseo de experimentos de optimizacin seleccionado, fue del tipo central
compuesto; el cual al contener los puntos centrales para cada factor, permite desarrollar
regresiones de segundo orden, con las que se pueden obtener ecuaciones cuadrticas para
hallar la curvatura de la superficie de respuesta de cada variable medida. La figura 15
ilustra los puntos tomados en este tipo de diseo experimental.
Figura 3.Diseo de composicin central (Gutirrez Pulido & De la Vara Salazar 2008).
En este diseo de experimentos se evaluaron los cuatro factores correspondientes a

los componentes de la formulacin y se dejaron estables los factores del proceso de unin
(tiempo de vulcanizacin: 15 minutos y temperatura de vulcanizacin: 150C). Cada factor
fue variado en un nivel mximo (+1), un nivel intermedio (0) y un nivel mnimo (-1). Los
valores de los niveles de cada uno de los factores fueron elegidos de acuerdo a la revisin
bibliogrfica en el tema (Hombach, Reiff et al. 1984, Carnahan 1995, Sexsmith 1996,
Dehnicke, List et al. 1999, Mowrey & Gaadi 2007, Musch, Panskus et al. 2010 ). La tabla
10 contiene los niveles mximo y mnimo de cada factor en el diseo de experimentos.
Tabla 5. Factores y niveles empleados en el diseo de experimentos de optimizacin para la
formulacin de adhesivo.
Nivel
Nivel
Nivel
mximo (+1)
intermedio (0)
mnimo (-1)
Resina (phr)
50
40
30
Agente de reticulado (phr)
Dixido de silicio (phr)
30
20
10
Relacin de ltex A/B
0.11
Factores Variables
Factores Constantes
Nivel
15
150
Cargas
Nivel
xido de zinc (phr)
Antioxidante (phr)
Surfactante (phr)
La tabla 11 muestra la matriz de tratamientos de este diseo de experimentos,

obtenida empleando el software estadstico R-project.
Tabla 6. Matriz del diseo de experimentos de optimizacin para el adhesivo.
Tratamiento Resina
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
5.2.3
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
0
-1
1
0
0
0
0
0
0
0
Agente de
reticulado
Dixido
de
silicio
Relacin
de ltex
A/B
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0
0
-1
1
0
0
0
0
0
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0
0
0
0
-1
1
0
0
0
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
0
0
0
0
0
0
0
-1
1
0
Diseo de experimentos de mezclas para la formulacin de caucho

Despus de llevar a cabo la etapa experimental con la formulacin del adhesivo
(identificacin y optimizacin), se seleccion la formulacin que mejor desempeo tuvo en

la unin de caucho a metal. Empleando esta formulacin de adhesivo, se evalu el efecto de
las proporciones de cada tipo de caucho en la adhesin de caucho a metal. Para determinar
las cantidades de cada uno de los tipos de caucho en las mezclas totales a evaluar, se
empleo un diseo de experimentos de mezclas tipo simplex. La figura 16 ilustra los puntos
evaluados.
Figura 4. Diseo de mezclas simplex para el caucho.
La tabla 12 muestra la matriz de tratamientos de este diseo de experimentos.

Tabla 7. Matriz del diseo de experimentos de mezclas para el caucho
Tratamiento
% de Caucho de
nitrilo (NBR)
% de Caucho de
cloropreno (CR)
% de Caucho
natural (NR)
1
2
3
4
5
6
33
100
0
0
50
50
33
0
0
100
50
0
34
0
100
0
0
50
50
50
5.3
Metodologa para la caracterizacin
Teniendo en cuenta las mltiples variables que afectan la adhesin, la cohesin y las
propiedades mecnicas esperadas en una unin adhesiva; fue necesario hacer procesos de
caracterizacin a cada componente de la unin individualmente, y a la unin conformada en
total. En este numeral se presentan estos procesos de caracterizacin.
5.3.1
Caracterizacin del adhesivo lquido

Para caracterizar el adhesivo, se le midieron su viscosidad, contenido de slidos no
voltiles, mojabilidad, tensin superficial y pegajosidad en caliente hot tack.
Con el fin de comparar los resultados del adhesivo desarrollado, se busc y

caracteriz de esta misma forma, un adhesivo comercial base acuosa para ste tipo de unin
y sustratos; el adhesivo seleccionado fue el Cilbond 62W del fabricante Chemical
Innovations Limited.
5.3.1.1 Viscosidad
La viscosidad de los adhesivos se midi mediante un viscosmetro Brookfield modelo

RV. La temperatura a la cual se realizaron los ensayos fue 232C. La cantidad de adhesivo
utilizada en cada determinacin fue 200 ml. Los vstagos utilizados fueron del nmero 2 al
6, utilizando distintas velocidades (20, 30, 50, 60 y 100 rpm) con cada uno de ellos.
Para cada formulacin de adhesivo, la viscosidad se consider como la media de las
medidas obtenidas para cada vstago a una velocidad de cizalla de 1.66 s-1 (100 rpm), pues
a esta velocidad se hallaba ms estable la viscosidad frente al esfuerzo de cizalla.
5.3.1.2 Porcentaje de slidos no voltiles
El porcentaje de slidos no voltiles del adhesivo, se midi siguiendo el mismo

procedimiento que se emple para medir esta propiedad en las materias primas del adhesivo
(ver numeral 5.1.4).
5.3.1.3 Mojabilidad- ngulo de contacto
La mojabilidad de las diferentes formulaciones de adhesivo lquido, se evalo

comparativamente sobre una superficie estndar de PVC flexible previamente limpiada con
disolvente MEK (Metil etil cetona). Esta superficie fue seleccionada debido a que posee
una energa superficial intermedio que facilita el mojado por diferentes lquidos; y fue
limpiada con MEK, con el fin de remover algunos plastificantes del PVC que migran a la
superficie y pueden intervenir en la medicin.
Para la realizacin de este ensayo, se midieron los ngulos de contacto formados por
el adhesivo sobre dicha superficie estndar, empleando un gonimetro de referencia Ram
Hart 100 en una atmsfera saturada de agua. Cuidando que la temperatura a la que se
realizaban los ensayos se mantuviera en 252C. Para cada formulacin, el valor del ngulo
de contacto reportado fue el promedio de la medicin a cinco gotas.
5.3.1.4 Tensin superficial
La tensin superficial se midi empleando el mtodo del anillo de Du Noy, con un

tensimetro semiautomtico marca Fisher Scientific. La temperatura a la cual se realizaron
los ensayos fue 232C. Para cada formulacin, la tensin superficial reportada, fue el
promedio de cinco mediciones.
5.3.1.5 Pegajosidad en caliente- Hot tack
La pegajosidad que desarrolla el adhesivo cuando ste es aplicado sobre una

superficie metlica que se encuentra caliente, se midi empleando un texturmetro TAXT2i fabricado por Stable Micro Systems, con cmara de calentamiento.
Dado que previamente no se conoca a qu temperatura cada formulacin de adhesivo
desarrollaba su mxima pegajosidad (tack); inicialmente para cada tratamiento, se realiz
un ensayo de identificacin, midiendo el tack en un barrido de temperatura desde 70C
hasta 150C, con incrementos de 10C cada 10 minutos.
Una vez se determinaba cul era la temperatura en la que la pegajosidad del adhesivo
haba sido la ms alta, usando el grfico de fuerza de adhesin vs. tiempo que arrojaba el
equipo durante la medicin, y el valor del rea superficial de la punta del indentador que
era usado en el ensayo, se transformaba ste grfico a uno de esfuerzo de adhesin vs.
tiempo. A partir de ste fue posible obtener: la adhesin inicial, la adhesin mxima y el
porcentaje de cohesividad; para cada una de los tratamientos de adhesivo; ver figura 17.
Figura 5. Propiedades medidas mediante el ensayo de pegajosidad en caliente ( "hot tack") (Balestra
2009).
5.3.2
Caracterizacin de la pelcula de adhesivo curada

Para caracterizar la pelcula de adhesivo curada, a esta se le midi su resistencia
mecnica a la traccin y su energa superficial.

Luego con el fin lograr un mayor entendimiento de los resultados obtenidos y
conocer el posible tipo de micro estructura desarrollada en las pelculas, el comportamiento
de los adhesivos frente esfuerzos dinmicos, la morfologa y la homogeneidad alcanzada en
los tratamientos; a algunas pelculas de adhesivos se les realizaron: calorimetra diferencia
de barrido (DSC), anlisis dinmico mecnico (DMA), y micrografas en un microscopio
electrnico de barrido (SEM).
5.3.2.1 Ensayo de resistencia mecnica a la tensin
La medicin de la resistencia mecnica a la fuerza de traccin se realiz en pelculas

de adhesivo que fueron preparadas depositando la disolucin adhesiva sobre un vidrio,
dejndolas evaporar durante 24 horas a una temperatura de 232C, y luego curndolas a
temperaturas entre 150C y 170C, segn lo exigiera el diseo de experimentos.
A partir de estas pelculas curadas se troquelaron probetas con forma de Halterio
segn las medidas recomendadas en la ASTM D412-06. Las dimensiones de la probeta
corresponden a las del tipo C en dicha norma. La figura 18 ilustra la forma y dimensiones
de las probetas troqueladas.
Figura 6. Forma y dimensiones de las probetas halterio del adhesivo (International 2007).
Mediante una mquina de ensayos INSTRON (modelo 3366) operada con una celda
de carga de 5 KN, se midi la fuerza necesaria para romper la probeta de adhesivo, con una
velocidad de separacin de mordazas de 100 mm/min. Los valores obtenidos para la fuerza
de rotura se expresaron como fuerza/seccin transversal, midindose el espesor de las
probetas de adhesivo mediante un micrmetro MITUTOYO con una precisin de 0.01 mm.
El porcentaje de deformacin se determin a partir de la longitud inicial de la probeta antes
de comenzar el ensayo de traccin, y la longitud final de la probeta, 10 minutos despus de
ocurrida la ruptura; tal como es recomendado por la norma ASTM D412 06.
5.3.2.2 Energa superficial
Para la medicin y el clculo de la energa superficial, se sigui un procedimiento que

consisti en la medicin de ngulos de contacto y el empleo de la teora de Owens y Wendt
(Owens & Wendt 1969, enkiewicz 2007).
La medicin de los ngulos de contacto se ejecut de una forma muy similar a la
medicin anteriormente mencionada en el numeral 5.3.1.3. Sin embargo para este caso
especfico, la superficie fue la pelcula de adhesivo curada, y los ngulos de contacto se
midieron con un lquido polar (Agua) y con un lquido no polar (Diyodometano).
Una vez se obtuvieron los valores de los ngulos de contacto que cada lquido form
sobre cada pelcula de adhesivo curada, se us la teora de Owens y Wendt, para calcular la
energa superficial.
Este modelo, parte del modelo de Young, y considera que la energa superficial se
puede expresar como (Owens & Wendt 1969, enkiewicz 2007):
Donde:
es la energa superficial del slido
es la componente de la energa superficial dispersa del slido (interacciones de LifshitzVan der Waals)
es la componente de la energa superficial no dispersa del slido (interacciones polares
de Lewis)
Luego, con la ecuacin que relaciona los componentes de la tensin y el ngulo de
contacto para un lquido sobre una superficie slida:
Donde:
es la energa del lquido solvente (agua o diyodometano, segn el caso).
es la componente de la energa dispersa del lquido solvente (agua o diyodometano,
segn el caso).
es la componente de la energa no dispersa del lquido solvente (agua o diyodometano,
segn el caso).
: es el ngulo de contacto formado por una gota del lquido solvente sobre la superficie
estudiada.
Se puede hallar la energa superficial de un slido, midiendo sobre ste el ngulo de
contacto de dos lquidos diferentes, uno altamente polar y el otro altamente no polar; para
que finalmente despus de igualar las dos ecuaciones (ecuacin 6) de cada lquido, se pueda
determinar cada una de las componentes de la energa superficial del slido.
5.3.2.3 Anlisis dinmico mecnico
Este anlisis se realiz en un equipo DMA Q800 del fabricante TA Instruments; a una
frecuencia constante de 1 Hz y utilizando una mordaza del tipo Single Cantilever, sobre
una muestra de la pelcula de adhesivo en forma rectangular y con las dimensiones de
acuerdo a la muestra de calibracin (aproximadamente 170.5 mm de largo, 130.5 mm de
ancho y 0.50.2 mm de espesor). El procedimiento realizado consisti inicialmente en
equilibrar el sistema a -50C y luego aumentar la temperatura siguiendo una programa de
calentamiento de 5C/min hasta 150C.
5.3.2.4 Anlisis de calorimetra diferencial de barrido
El anlisis de calorimetra diferencial de barrido se hizo en un equipo DSC Q200 de

TA Instruments; realizando un borrado de historia trmica y un ciclo de calentamiento
desde -90C hasta 150C a una velocidad de 20C/min; todo en atmsfera controlada de
nitrgeno.
5.3.2.5 Micrografas en SEM-EDS
Para determinar la morfologa y la homogeneidad en las pelculas de adhesivo

curadas, se emple la microscopa electrnica de barrido (SEM) en conjunto con la
espectroscopia de energa dispersiva (EDX), para obtener un microanlisis composicional.
El microscopio utilizado fue un modelo JSM-6490 de la marca Jeol bajo 15kV de voltaje.
5.3.3
Caracterizacin del sustrato de caucho

Con el fin de valorar los cambios en las propiedades del sustrato de caucho, a causa
de la variacin de los factores del proceso de vulcanizacin (temperatura y tiempo)
evaluados en la etapa de experimentacin con el adhesivo; a este sustrato de caucho se le

realizaron ensayos para medir su densidad, dureza, Compresion set y resistencia
mecnica a la traccin. Igualmente se le realizaron reometras de vulcanizacin, a fin de
monitorear el progreso de este proceso en las diferentes condiciones de tiempo y
temperatura evaluadas.
5.3.3.1 Densidad
La densidad fue medida empleando el principio de Arqumedes (mtodo de

flotabilidad), a travs de un kit de densidad Mettler Toledo empleado en una balanza
analtica, siguiendo la norma ASTM D792 08.
5.3.3.2 Dureza
La dureza est definida como la resistencia de una superficie a la penetracin por un

indentador con unas dimensiones dadas y a una carga especfica; esta es la caracterstica
que se indica con mayor frecuencia y muchas veces la que sirve para clasificar una
especificacin de caucho. Esta propiedad es ampliamente aceptada, debido a que se puede
determinar de forma sencilla y rpida, con un equipo poco costoso y en un ensayo no
destructivo. Sin embargo, no es una medida absolutamente confiable de la rigidez
En esta investigacin, la dureza fue medida con un durmetro shore A, siguiendo la
norma ASTM D2240 05, haciendo 5 mediciones en diferentes puntos para una misma
superficie de caucho.
5.3.3.3 Compresion set
El ensayo de Compresion set, fue realizado a probetas cilndricas de caucho

vulcanizadas a las condiciones del proceso de vulcanizacin evaluadas en el diseo de
experimentos de identificacin (150C-20 minutos, 150C-40 minutos, 170C-20 minutos y
170C-40 minutos). Cada espcimen tena un espesor de 12.50.5 mm y un dimetro de
29.0 0.5 mm, tal como lo sugiere la norma ASTM D395 03. Para cada condicin del
proceso de vulcanizacin evaluada, se obtuvieron 4 especmenes, a los cuales se les realiz

ste ensayo empleando el dispositivo para el mtodo B de la norma ASTM D395 03.
5.3.3.4 Ensayo de resistencia mecnica a la tensin
La resistencia mecnica a la fuerza de traccin, se midi a probetas de caucho

vulcanizadas segn las condiciones de proceso del diseo de experimentos, y troqueladas
en forma de Halterio segn las dimensiones recomendadas en la ASTM D412-06 para
probetas del tipo C (ver figura 18).
Para realizar este ensayo mecnico, se emple una mquina de ensayos INSTRON
(modelo 3366) operada con una celda de carga de 5 KN. La velocidad de separacin de
mordazas fue de 500 mm/min. Los valores obtenidos para la fuerza de rotura se expresaron
como fuerza/seccin transversal, midindose el espesor de las probetas mediante un
micrmetro MITUTOYO con una precisin de 0.01 mm. El porcentaje de deformacin se
determin a partir de la longitud inicial de la probeta antes de comenzar el ensayo de
traccin, y la longitud final de la probeta 10 minutos despus de ocurrida la ruptura; tal
como es recomendado por la norma ASTM D412 06.
5.3.3.5 Reometra de vulcanizacin
La reometra de vulcanizacin, es empleada para determinar las condiciones ptimas

de vulcanizacin de mezclas de caucho. Tambin puede brindar informacin acerca del
tiempo de almacenamiento para la mezcla y del tiempo que se puede tardar el operario en el
procesamiento antes de que se vulcanice el caucho.
En esta investigacin se realizaron reometras de vulcanizacin para el sustrato de
caucho, a temperaturas de 150C, 160C, 170C, individualmente; empleando un remetro
de vulcanizacin de la firma HP modelo MD 2002/E y siguiendo la norma ASTM D 5289.
5.3.4
Caracterizacin de la unin adhesiva

Para caracterizar la unin de caucho a metal formada, a esta se le midi su resistencia
mecnica al ensayo de pull out. Igualmente, con el fin de observar la afinidad de los
adhesivos formulados por el sustrato metlico, se realizaron uniones de metal a metal con
cada uno de los adhesivos, y a estas se les evalu su resistencia mecnica al ensayo de
cizalla y su modo de falla (adhesiva o cohesiva).
Finalmente, con el fin de determinar la afinidad de las diferentes mezclas de caucho
formuladas, por el adhesivo hallado como ptimo; en la etapa de experimentacin con la
formulacin del caucho, se realizaron uniones de caucho a caucho con cada mezcla de este
sustrato y con el adhesivo mencionado; y a estas se les evalu su resistencia mecnica a la
tensin y su modo de falla (adhesiva o cohesiva).
5.3.4.1 Ensayo de resistencia mecnica a la cizalla para la unin metal- metal
Para fabricar las uniones de metal a metal se utilizaron probetas de acero 1020 con
forma rectangular (ver figura 19); estas inicialmente fueron lijadas empleando esponjillas
del tipo scotch brite, y limpiadas y desengrasadas con aire a presin y con solventes
como cloroformo o isopropanol. Una vez estas se encontraban limpias y desengrasadas,
fueron precalentadas por 10 minutos en una estufa a 150C, para luego sobre estas aplicar
con brocha tres capas de adhesivo, pasando al final una varilla de gramaje de 200 m una
sola vez, para homogenizar el espesor de la pelcula. Finalmente, cuando la pelcula de
adhesivo ya estaba aplicada, se proceda a realizar la unin y sobre esta se pona un peso de
5 Kg y se dejaba por 72 horas.
Figura 7. Probeta metlica para la unin metal-metal.
Pasadas las 72 horas, los pesos eran retirados y las probetas eran falladas aplicando
un esfuerzo de cizalla en una mquina de ensayos INSTRON (modelo 3366) operada con
una celda de carga de 5 KN, y una velocidad de separacin de mordazas de 1.3 mm/min; de
acuerdo a lo sugerido por la norma ASTM D1002 10. Para cada adhesivo evaluado, se
fabricaron y fallaron tres especmenes de esta unin. La figura 20 muestra la geometra de
la unin y la direccin del esfuerzo aplicado:
Figura 8.Probeta de unin adhesiva metal-metal para ensayo de cizalla
5.3.4.2 Ensayo de resistencia mecnica al pull out para la unin caucho-metal
Este ensayo se realiz a las uniones de caucho a metal, siguiendo el procedimiento

sugerido por la norma ASTM D429-08, empleando una mquina de ensayos INSTRON
(modelo 3366) operada con una celda de carga de 10 KN, y una velocidad de separacin de
mordazas de 0.83 mm/min. Las probetas tenan la geometra de unin descrita en la figura
13. Por cada adhesivo evaluado, se fabricaron y fallaron cuatro especmenes de esta unin.
5.3.4.3 Ensayo de resistencia mecnica a la tensin para la unin caucho-caucho
Para la realizacin de este ensayo, las uniones de caucho a caucho se elaboraron

siguiendo las recomendaciones en (Martn Martnez 1999).
Estas uniones se fabricaron con probetas de forma rectangular (4.50.5cm de largo y
1.50.5cm de ancho) de cada una de las lminas de caucho obtenidas para cada mezcla.
Inicialmente estas debieron ser limpiadas con aire a presin en la superficie de unin, para
luego aplicarles el adhesivo lquido sobre dicha superficie, y realizar la unin. Una vez
unidas, fueron prensadas en una prensa hidrulica con calentamiento, a una presin de 100
psi y a una temperatura de 150C, durante 10 minutos. Luego, pasado el tiempo de
prensado, se retiraban de la prensa y se dejaban enfriar y curar por 48 horas.
Luego de las 48 horas, las probetas eran falladas aplicando un esfuerzo de tensin en
una mquina de ensayos INSTRON (modelo 3366) operada con una celda de carga de 5
KN, y una velocidad de separacin de mordazas de 0.5 KN/min; de acuerdo a lo sugerido
por la norma ASTM D897 08. Para cada mezcla de caucho evaluada, se fabricaron y
evaluaron cinco especmenes de esta unin La figura 21 muestra la geometra de sta unin.
Figura 9. Probeta de unin adhesiva caucho-caucho para ensayo de traccin
6.
6.1
6.1.1
RESULTADOS Y DISCUSIN
Caracterizacin de las materias primas del adhesivo
Contenido de slidos no voltiles

En la tabla 13 se encuentran los resultados correspondientes al muestreo del
contenido de slidos no voltiles de las materias primas del adhesivo formulado. El trmino
porcentaje de slidos ideal se refiere al contenido de slidos no voltiles reportado en las
fichas tcnicas de cada componente, y el trmino porcentaje de slidos real se refiere al
contenido de slidos no voltiles hallados en esta investigacin siguiendo el procedimiento
descrito en el numeral 5.1.4.
Tabla 1. Resumen del muestreo del % de slidos de las materias primas
Materia Prima
% slidos ideal
% slidos real
% diferencia
real vs. ideal
Antioxidante
50.00
57.82
15.64
xido de zinc
60.00
68.53
14.22
Surfactante
22.00
25.33
15.14
Ltex B
58.00
63.59
9.64
Ltex A
55.00
55.24
0.44
Dixido de silicio
40.00
42.96
7.40
Agente de reticulado
48.00
58.90
22.71
Resina
50.00
54.21
8.42
De la anterior, se puede observar que la mayora de los porcentajes de slidos reales

hallados, sobrepasan a los porcentajes de slidos ideales reportados; esto es de esperarse
debido a la diferencias que existen en las condiciones y criterios de ensayo que utilizan en
los laboratorios de las industrias para determinar esta caracterstica.
6.1.2 Anlisis trmico del ltex de policloropreno

Con el fin de determinar el tipo de micro estructura (amorfa o semi cristalina) que
cada tipo de ltex desarrollaba una vez haba curado, se realiz un anlisis de calorimetra
diferencial de barrido a cada tipo de ltex. Las figuras 22 y 23, presentan las curvas de
calorimetra diferencial de barrido para los dos tipos de ltex usados en la formulacin del
adhesivo.
Figura 1. Termograma para el ltex tipo A
Figura 2.Termograma para el ltex tipo B
En el termograma en la figura 23, se muestra que el ltex B, solo presenta una

temperatura de transicin vtrea a -38.02C; mientras que en el termograma en la figura 22,
se muestra que el ltex A, presenta una temperatura de transicin vtrea a -40.20C y una
temperatura de fusin a 37.10C. El pico extra en la figura 22 a 6.20C, se puede entender
como una cristalizacin en fro que sufri el material.
De lo anterior, se puede deducir que el ltex B presenta el comportamiento de un
material con estructura amorfa, caracterstico del policloropreno con predominantes
configuraciones cis-1,4 (Maynard & Mochel 1954, Pocius 2002); mientras que el ltex A,
presenta una estructura semi-cristalina, caracterstica de los policloropreno con
predominantes configuraciones trans-1,4 (Maynard & Mochel 1954, Pocius 2002).
6.2
Identificacin de los efectos de los factores de la composicin del adhesivo y
del proceso de unin

Despus de conocer el porcentaje de slidos reales de cada componente del adhesivo;
se procedi a ajustar las formulaciones establecidas por el diseo de experimentos de
identificacin, y a realizar la preparacin de los mismos, de acuerdo al proceso descrito en
el numeral 5.1.5.1. Una vez fabricado el adhesivo, se procedi a su caracterizacin en
estado lquido y slido, y de igual forma a la caracterizacin de la unin de caucho a metal
formada con ste.
Con el fin de dar un mejor entendimiento de los resultados y las tendencias reportadas
en este numeral, se recomienda al lector tener presente las tablas 8 y 9, donde se encuentran
las formulaciones correspondientes a cada tratamiento adhesivo.
6.2.1 Anlisis de la viscosidad del adhesivo

Los adhesivos presentan propiedades fsico-qumicas muy diferenciadas antes y
despus de su curado. Antes, deben ser fluidos capaces de ser transportados hasta la
superficie de los sustratos y cubrir su superficie. Despus, deben presentar propiedades

mecnicas adecuadas a los requisitos del ensamblaje (Madrid Vega 2000).
Las propiedades reolgicas de los adhesivos antes del curado afectan a caractersticas
tales como: la procesabilidad, la dosificacin o la capacidad de relleno de holgura
(penetracin del adhesivo en los poros de las superficies de los sustratos). Por otro lado, son
indicadores del rendimiento del producto y, en consecuencia, indicadores de su calidad
(Madrid Vega 2000). Para entender apropiadamente el comportamiento reolgico de los
adhesivos, los cuales son fluidos no newtonianos que en la mayora de los casos exhiben
comportamiento pseudoplstico; la viscosidad debe ser medida en un amplio rango de
velocidades de cizalla (Wen & Bryant 1999).
En la experimentacin se pudo observar que conforme se realizaba la evaluacin de la
viscosidad a diferentes velocidades de cizalla con un mismo vstago de cizallamiento, la
viscosidad disminua progresivamente con el aumento de la velocidad de cizalla; mostrando
un comportamiento del tipo tixotrpico. El comportamiento tixotrpico es generalmente
causado por la ruptura de la estructura interna flexible del sistema, por un esfuerzo cortante.
Si el esfuerzo se reduce o se elimina, la estructura comienza a reconstruirse, provocando
que la viscosidad aumente (Wen &
r nt
orr -
rn n
2001). La figura 24, muestra un ejemplo de las viscosidades de varios de los tratamientos
formulados, medidas con el vstago #2.
La figura 25, presenta los resultados de la viscosidad medida a todos los adhesivos
fabricados para el diseo de experimentos de identificacin. Para el adhesivo comercial
(Cilbond 62 W) la viscosidad tuvo un valor de 469 mPa*s, y se encuentra sealada con una
lnea roja punteada en esta misma figura.
De la figura 25, se puede observar que el comportamiento de la viscosidad se divide
en cuatros secciones intercaladas, dos de valores altos y dos de valores bajos. Si se
confrontan estos resultados con la formulacin en las tablas 8 y 9, se puede notar la
coincidencia que tiene este comportamiento con el nivel de dixido de silicio asignado a las
formulaciones; este resultado es de esperarse, si se tiene en cuenta que el dixido de silicio
r
es un modificador de viscosidad
Palau,
rn n
i-
rn n
. 1999, Torr-
. 2001, Bahattab, Donate-Robles et al. 2011). Este
componente, es capaz de aumentar hasta en un 80% el valor de la viscosidad del adhesivo,

cuando el nivel adicionado de ste vara de 10 PHR a 30 PHR.
1
3
4
9
10
11
12
850
800
750
700
Viscosidad (mPa*s)
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
0.16
0.32
0.48
0.64
0.80
0.96
1.12
1.28
1.44
1.60
1.76
-1
Velocidad de cizalla (s )
Figura 3.Viscosidad de los adhesivos medida con el vstago #2 (Fase I).
2250
2100
1950
1800
Viscosidad (mPa*s)
1650
1500
1350
1200
1050
900
750
600
450
300
150
0
1
10 11 12 13 14 15 16
Tratamiento
Figura 4. Viscosidad de los adhesivos del diseo de experimentos de identificacin (Fase I),
determinada a 1.66 s-1.
Este aumento de viscosidad, se debe a que la slice consta de partculas ms o menos

esfricas de dixido de silicio con dimetros del orden de los 100 nm. En la prctica estas
partculas forman agregados, que a su vez se agrupan para formar aglomerados de mayor
tamao. Cuando una dispersin de tales aglomerados se deja en reposo, se forma una
estructura tridimensional tipo gel. Cuando se le aplica un esfuerzo de cizallamiento a esta
estructura, se rompe y se facilita su flujo. Cuanto ms dura el proceso de disgregacin ms
se deshace la estructura. En reposo el material recupera gradualmente su estructura hasta
que se reconstruye la red tridimensional (Wen & Bryant 1999, Madrid Vega 2000).
La relacin entre los valores de viscosidad medida a una baja velocidad de cizalla y a
una alta velocidad de cizalla, con un mismo vstago
mi nto spindle en los
viscosmetros Brookfield), se denomina ndice de dilucin por cizallamiento o ndice de

tixotropa, y se utiliza como un indicativo del comportamiento tixotrpico de los sistemas
(Wen & Bryant 1999).
Las formulaciones de adhesivo con alta viscosidad, tienen dificultad para mojar el
sustrato y por ende, para la formacin de la pelcula adhesiva; lo que reduce las propiedades
mecnicas de la unin adhesiva formada con stas. A su vez, las formulaciones con alto
ndice de tixotropa, adems de presentar inconvenientes de aplicabilidad por su alta
viscosidad, presentan inconvenientes de procesabilidad, pues el adhesivo debe estar en una
continua agitacin para poder ser procesado.
Para esta investigacin fue importante tener en cuenta este parmetro de tixotropa
debido a la forma de aplicacin del adhesivo que se seleccion. La aplicacin por aspersin
con pistola spray, es el mtodo de aplicacin que mejor funciona para este tipo de unin,
ya que permite impregnar eficientemente la superficie metlica a unir, facilita la
evaporacin del agua del adhesivo, y se obtienen pelculas delgadas y uniformes de ste.
Sin embargo, para emplearla es necesario que el adhesivo se encuentre a una baja
viscosidad (inferior a 400 mPa*s) y que a su vez sta se conserve en el tiempo en que la
pistola de aspersin pueda contener el adhesivo.
La figura 26 muestra los valores del ndice de tixotropa de las formulaciones de

adhesivo fabricadas para el diseo de experimentos de identificacin. De esta se puede
observar, que de nuevo se presenta el mismo comportamiento subdividido de la figura 25,
de lo cual se puede inferir que el dixido de silicio adems de aumentar la viscosidad del
adhesivo, incrementa la tixotropa del mismo, haciendo que la diferencia entre la viscosidad
en reposo y n st o i i o
st s
p r
p i r o on pisto spr
sea necesario agitarlo por mucho tiempo; lo cual, disminuye la eficiencia del proceso de
unin.
5.0
4.5
4.0
Indice de tixotropia
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
1
10 11 12 13 14 15 16
Tratamiento
Figura 5. ndice de tixotropa de los adhesivos del diseo de experimentos de identificacin (Fase I).
6.2.2 Anlisis del contenido de slidos no voltiles del adhesivo

La figura 27 presenta el porcentaje de contenido de slidos no voltiles hallado en las
formulaciones de adhesivo, fabricadas para el diseo de experimentos de identificacin.
Para el adhesivo comercial (Cilbond 62 W) el contenido de slidos no voltiles tuvo un
valor de 36%, y se encuentra sealado con una lnea roja punteada en esta misma figura.
Los adhesivos en disolucin contienen hasta un 30% de slidos cuando se encuentran
en base solvente, o hasta un 55% de slidos cuando se encuentran en emulsin (Madrid
Vega 2000). Para las formulaciones preparadas, el contenido de slidos no voltiles tuvo un
valor promedio de 55.12.5%
64
62
60
58
56
54
solidos (%)
52
50
48
46
44
42
40
38
36
34
1
10 11 12 13 14 15 16
Tratamiento
Figura 6. Contenido de slidos no voltiles en los adhesivos del diseo de experimentos de identificacin
(Fase I).
Si se revisa la tabla 13, se puede identificar que entre los componentes del adhesivo
que presentan mayor contenido de slidos no voltiles, se encuentran las dispersiones del
ltex de policloropreno. Igualmente, si se toma en cuenta las tablas 8 y 9, se puede
distinguir que la relacin entre estos componentes hace parte de los factores a variar en el
diseo de experimentos; por tanto, las variaciones en la cantidades de cada uno de estos
polmeros explican en gran medida los resultados en la figura 27.
Los tratamientos de adhesivo del 1 al 8 son los que presentan mayores porcentajes de
contenido de slidos no voltiles, caso contrario ocurre con los tratamientos de adhesivo del
9 al 16. Los primeros, corresponden a los tratamientos con un nivel bajo de la relacin ltex
A/B, es decir, tienen mayor contenido de ltex B; el cual si se observa en la tabla 13, es el
ltex con mayor contenido de slidos no voltiles, exactamente un 13.13% ms que el ltex
A.
El contenido de slidos no voltiles adems de influir sobre las variables del
procesamiento y aplicacin del adhesivo, est ntimamente relacionado con la resistencia
mecnica del mismo; la cual, es producto de las fuerzas cohesivas desarrolladas en la
pelcula del adhesivo, y se da gracias al polmero contenido en ella. En el siguiente numeral
se explicar ms a fondo los efectos del tipo de ltex empleado y predominante en cada
formulacin, sobre las propiedades mecnicas de la pelcula de adhesivo curada.
6.2.3 Anlisis del comportamiento mecnico del adhesivo curado

Para observar el comportamiento mecnico de los adhesivos de policloropreno, se
realizaron ensayos de resistencia mecnica a la traccin a las pelculas de adhesivo curadas;
de acuerdo al procedimiento descrito en el numeral 5.3.2.1. Para el adhesivo comercial
(Cilbond 62W) se intent crear una pelcula adhesiva que permitiera obtener probetas para
realizar ensayos mecnicos, pero dada la naturaleza del polmero que lo conforma,
posiblemente un polietileno clorosulfonado (ver anexo III), fue imposible lograr una
pelcula elstica que permitiera desprenderla del sustrato sobre el que se aplicaba; por tanto,
no se tienen resultados del comportamiento mecnico de las pelculas curadas de dicho
adhesivo.
Las figuras 28 y 29 ilustran respectivamente la resistencia mecnica a la traccin y el
alargamiento de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes al diseo de
experimentos de identificacin. Al comparar los resultados de la resistencia mecnica a la
traccin y del % de elongacin de las probetas de adhesivo con las formulaciones en las
tablas 8 y 9, se puede observar una tendencia relacionada con la proporcin de los ltex de
policloropreno A y B. Los tratamientos que contienen ms ltex del tipo A soportan mayor
esfuerzo de tensin mecnica antes de su ruptura. Por otro lado, los tratamientos que
contienen ms ltex del tipo B, no soportan esfuerzos de tensin tan altos, pero las probetas
recuperan mejor su forma despus de la ruptura, son ms elsticas.
De esto, se pudo entender que las pelculas de adhesivo curado correspondientes a los
tratamientos adhesivos con mayor proporcin del ltex A, tienden a desarrollar micro
estructuras ms cristalinas, a tener mayores fuerzas cohesivas, y en consecuencia soportan
mayores esfuerzos mecnicos de traccin (mayor mdulo de elasticidad); pero no presentan
altos porcentajes de deformacin. Caso contrario, ocurre con las pelculas de adhesivo
curado correspondientes a los tratamientos adhesivos con mayor proporcin de ltex B,

pues ste al ser un material amorfo, permite que las pelculas desarrolladas con mayor
contenido de ste, tengan una mayor movilidad y recuperacin de sus cadenas polimricas
y sean ms elsticas.
11
10
9
Esfuerzo maximo (MPa)
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1
10 11 12 13 14 15 16
Tratamiento
Elongacion (%)
Figura 7. Resistencia mecnica a la traccin de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes al

diseo de experimentos de identificacin (Fase I).
285
270
255
240
225
210
195
180
165
150
135
120
105
90
75
60
45
30
15
0
1
10 11 12 13 14 15 16
Tratamiento

experimentos de identificacin (Fase I).
Por otra parte, en la etapa de experimentacin durante el proceso de preparacin de

las pelculas adhesivas, se observ que las formulaciones de adhesivo con alta viscosidad,
tenan dificultad para mojar el sustrato y por ende, para formar las pelculas adhesivas. Para
aplicar estos adhesivos altamente viscosos, fue necesario diluir la formulacin con agua
desionizada. Sin embargo, al aplicar las pelculas de estos adhesivos diluidos, el efecto del
surfactante con el agua extra adicionada, provocaba la formacin de burbujas en las
pelculas que al curar producan poros, los cuales, actuaban como puntos concentradores de
esfuerzos y debilitaban la integridad de la probeta al hacer el ensayo de tensin.
6.2.4 Anlisis del comportamiento mecnico del sustrato de caucho vulcanizado

Debido a que en el diseo de experimentos de identificacin, adems de evaluar
factores de composicin del adhesivo, se variaron factores del proceso de vulcanizacin; al
sustrato de caucho empleado en esta etapa, fue necesario examinarle los cambios en su
comportamiento mecnico con las diferentes condiciones de este proceso evaluadas, ya que
ste al igual que los dems componentes de la unin, puede aportar o reducir resistencia
mecnica a la misma.
Lo anterior, tambin se hizo con el fin de definir unas condiciones estndar del
proceso de vulcanizacin, para que en el diseo de experimentos de optimizacin, slo se
evaluara la composicin del adhesivo y as tratar de reducir el error asociado a las
condiciones de realizacin de la unin.
6.2.4.1 Reometra de vulcanizacin
En n r om tr
ni
i n
r fi o
t n vs. ti mpo r f j
os
estados de vulcanizacin y permite seguir este proceso de forma adecuada para obtener el
tiempo ptimo de vulcanizacin (t90) de los cauchos.
Con el fin de aclarar y conocer a qu temperatura y en qu tiempo se daba la
vulcanizacin en la mezcla de caucho evaluada en el diseo de experimentos de
identificacin; se realizaron reometras de vulcanizacin al caucho a tres diferentes

temperaturas (150 C, 160 C y 170 C). La figura 30, presenta los tiempos ptimos de
t90 (min)
vulcanizacin (t90) alcanzados por el caucho evaluado a estas tres temperaturas.

5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
150
160
170
Figura 9. Resultados del t90 alcanzado por el caucho evaluado en el diseo de experimentos de
identificacin (Fase I), en las reometras de vulcanizacin a 150,160 y 170 C.
En la figura 30, se puede observar que a 150C se requiere mayor tiempo para lograr
la vulcanizacin y a 170C menor tiempo. Teniendo en cuenta los tiempos de vulcanizacin
planteados en el diseo de experimentos (20 y 40 minutos), es claro que ambos fueron
excesivos para cualquiera de las dos temperaturas; de lo cual se puede esperar, una
reduccin de las propiedades mecnicas, a causa del exceso de vulcanizacin.
El fenmeno de vulcanizacin puede producirse a diversas temperaturas
comprendidas entre el punto de fusin del azufre y los 160C. La vulcanizacin se produce
ms rpidamente a esta ltima temperatura, pero los mejores resultados son los obtenidos
cuando se vulcaniza a 120C, lo que exige a cambio prolongar por ms tiempo la operacin
(polmeros 2010).
6.2.4.2 Resistencia mecnica a la tensin
La figura 31 contiene los resultados para los valores de resistencia mxima a la

tensin alcanzada por cada uno de los cauchos obtenidos en cada una de las cuatro
combinaciones de tiempos y temperaturas de procesamiento evaluadas en el diseo de
experimentos de identificacin.
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
in
C-20 m
Tto 150
in
C-40 m
Tto 150
in
C-20 m
Tto 170
in
C-40 m
Tto 170
Tratamiento
Figura 10. Resistencia mxima al esfuerzo de tensin de los cauchos obtenidos para el diseo de
experimentos de identificacin (Fase I).
La figura 32 muestra los resultados del porcentaje de elongacin logrado por cada
uno de los cauchos obtenidos en cada una de las cuatro combinaciones de tiempos y
temperaturas de procesamiento, evaluadas en el diseo de experimentos de identificacin.
4.00
3.75
3.50
3.25
3.00
Elongacion (%)
2.75
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
0.00
in
C-20 m
Tto 150
in
C-40 m
Tto 150
in
C-20 m
Tto 170
in
C-40 m
Tto 170
Tratamiento
Figura 11. Porcentaje de elongacin mxima de los cauchos obtenidos para el diseo de experimentos
de identificacin (Fase I).
La figura 33 presenta el mdulo de elasticidad de cada uno de los cauchos obtenidos

en cada una de las cuatro combinaciones de tiempos y temperaturas de procesamiento
evaluadas en el diseo de experimentos de identificacin.
0.80
0.78
Modulo de elasticidad (MPa)
0.76
0.74
0.72
0.70
0.68
0.66
0.64
0.62
0.60
in
C-20 m
Tto 150
Tto 150
in
C-40 m
Tto 170
in
C-20 m
in
C-40 m
Tto 170
Tratamiento
Figura 12. Mdulo de elasticidad de los cauchos obtenidos para el diseo de experimentos de
identificacin (Fase I).
De las anteriores tres figuras, se puede identificar que conforme la temperatura de

vulcanizacin se incrementan, se tienden a reducir la resistencia mxima a la tensin, la
elasticidad y el modulo de elasticidad del sustrato elastomrico. Igualmente si se observa la
figura 33, tambin se puede notar que conforme aumenta el tiempo de vulcanizacin en
cualquiera de las dos temperaturas evaluadas, el modulo de elasticidad aumenta, lo cual
indica que el sustrato de caucho se hace ms rgido. Para efectos de la unin de caucho a
metal evaluada en esta investigacin, no es deseado un sustrato elastomrico muy rgido,
pues reduce elasticidad al sistema unido con un adhesivo de naturaleza elstica, originando
una falla del tipo adhesiva en el sistema.
6.2.4.3 Dureza
La figura 34, presenta los resultados de la dureza alcanzada por los cauchos
vulcanizados obtenidos en cada una de las cuatro combinaciones de tiempos y temperaturas
de procesamiento evaluadas en el diseo de experimentos de identificacin.
Dureza de los cauchos vulcanizados

56
55
54
53
52
Dureza (Shore A)
51
50
49
48
47
46
45
44
43
42
41
40
in
in
in
in
C-40 m
C-20 m
C-40 m
C-20 m
Tto 170
Tto 170
Tto 150
Tto 150
Tratamiento
Figura 13. Dureza de los cauchos obtenidos para el diseo de experimentos de identificacin (Fase I).
La dureza est relacionada con una caracterstica fundamental del material, su

mdulo de elasticidad o mdulo Young, esto se puede comprobar si se confrontan los
resultados de la figura 34 con los de la figura 33. En ambos grficos se observa el mismo
comportamiento y variaciones entre los cauchos obtenidos en las diferentes condiciones de
proceso evaluadas. De nuevo, se ve la tendencia a perder propiedades mecnicas, en este
caso rigidez, cuando la temperatura y el tiempo de vulcanizacin aumentan. Lo cual,
ratifica el hecho que el material tiende a degradarse por un exceso de vulcanizacin.
A partir de lo anterior y de todos los resultados obtenidos para el comportamiento
mecnico del sustrato de caucho vulcanizado a las diferentes temperaturas y tiempos
establecidos en el diseo de experimentos de identificacin, se decidi que para el
procesamiento y creacin de las uniones de caucho a metal que se realizaran en el diseo
de experimentos de optimizacin, la temperatura y tiempo de vulcanizacin estndar a
emplear seran 150C y 15 minutos.
6.2.5 Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de caucho a metal

La figura 35, presenta los resultados de la resistencia mxima ante el esfuerzo de
pull out, soportada por las uniones de caucho a metal realizadas con los adhesivos
formulados en el diseo de experimentos de identificacin, y con algunos adhesivos
comerciales disponibles para esta aplicacin (Chemlock 205 (base solvente) y Cilbond
62W (base agua).
Antes de analizar los resultados plasmados en la figura 35, es necesario aclarar que no
todos los tratamientos de adhesivo formulados en el diseo de experimentos de
identificacin, lograron adherir bien las superficies de metal al caucho despus del proceso
de vulcanizacin de la pieza; por tanto, para estos tratamientos no se tienen resultados de la
falla mecnica de la unin. Este mismo suceso ocurri con el adhesivo Cilbond 62W
cuando la vulcanizacin de la unin se hizo a 170C; al parecer esta temperatura de
operacin es muy alta para esta formulacin adhesiva.
De la figura 35, se puede evidenciar que el desempeo de los adhesivos comerciales
supera el de los adhesivos formulados en esta investigacin, ya que logran altos valores de
resistencia al esfuerzo mecnico de pull out y sus modos de falla ocurren cohesivamente
en el sustrato de caucho; el cual, es el modo de falla deseada para validar una adhesin de
caucho a metal exitosa.
Sin embargo, es importante aclarar que los adhesivos comercialmente disponibles con
los que se estn comparando los resultados obtenidos con las formulaciones diseadas y
creadas bajo esta investigacin, no son totalmente base acuosa y no utilizan el mismo
polmero base.
Esfuerzo maximo de pull out (MPa)
3.75
AM: falla adhesiva en el metal
3.50
CA: falla cohesiva en el adhesivo
3.25
CR: falla cohesiva en el caucho
CR
3.00
CR
2.75
2.50
2.25
CR
2.00
1.75
1.50
1.25
AM
1.00
0.75
0.50
CA
AM
AM
0.25
AM
CA
0.00
T to
T to
T to
T to
ck
13
ut os
ut os
mlo
T to
min
min
Che
-40
-20
C
C
0
0
5
5
W 1 62 W 1
C
C62
T to
Figura 14. Resistencia mxima al esfuerzo de pull out de las uniones de caucho a metal obtenidas en
el diseo de experimentos de identificacin (Fase I).
De los resultados de resistencia mxima al esfuerzo de pull out, obtenidos para las
uniones creadas con las formulaciones de los tratamientos adhesivos del diseo de
experimentos de identificacin, se puede observar que la formulacin de adhesivo
correspondiente al tratamiento 2 fue la que logr el ms alto valor para esta propiedad, caso
contrario al de la formulacin de adhesivo correspondiente al tratamiento 3, que logr el
peor desempeo.
Igualmente, si se observa el modo falla obtenido tanto para el tratamiento 2 como
para el tratamiento 3, se pueden notar diferencias fundamentales relacionadas con las
fuerzas cohesivas internas del adhesivo. En el caso del tratamiento 2, estas fuerzas
cohesivas fueron superiores a las fuerzas adhesivas hacia el metal, y como consecuencia
hubo modo de falla adhesiva hacia esta superficie. Para el tratamiento 3, ocurri un caso
totalmente contrario, las fuerzas adhesivas superaron a las fuerzas cohesivas y la unin se
dividi en el medio de la capa del adhesivo, pero no resisti mayor esfuerzo.
Segn lo anterior y observando de nuevo la figura 35, el adhesivo correspondiente al

tratamiento 1, fue el que obtuvo el comportamiento ms deseado. Sin embargo, aludir este
comportamiento a un solo componente del adhesivo no es adecuado; ya que como se vio
previamente, son diversas las variables que pueden afectar la adhesin como tal. Por esto,
luego de la revisin estadstica de estos resultados, se procedi a una etapa de anlisis
estadstico de estos factores y posteriormente a un diseo de experimentos de optimizacin
para stos.
6.2.6 Anlisis estadstico de identificacin de los factores de la composicin del adhesivo

y del proceso de unin.
6.2.6.1 Regresin lineal, anlisis de varianza y verificacin de los supuestos.
El anlisis de regresin permite que a partir de un modelo matemtico significativo se

concluya de manera directa una relacin causa-efecto entre variables independientes (X) y
una variable de respuesta (Y). En ocasiones, esta conclusin puede ser falsa, ya que el estar
relacionadas dos variables no necesariamente implica que hay una relacin causa efecto.
Para afirmar que tales efectos contribuyen a explicar el comportamiento de la respuesta, se
debe hacer la prueba estadstica del anlisis de varianza (Gutirrez Pulido & De la Vara
Salazar 2008).
En esta investigacin, el modelo de regresin lineal diseado para entender la
respuesta de cada variable medida se presenta en la ecuacin 7:
En esta, los
son los parmetros del modelo que se conocen como coeficientes de
regresin y es el error aleatorio. Las tablas 14 y 15, contienen la nomenclatura usada para
cada factor y variable medida.
Tabla 2. Nomenclatura para los factores en el diseo de experimentos de identificacin (Fase I)
Factores
X1
Resina (PHR)
X2
Agente de reticulado (PHR)
X3
Dixido de silicio (PHR)
X4
Relacin Ltex A/B
X5
X6
Tabla 3. Nomenclatura para las variables de respuesta del diseo de experimentos de identificacin
(Fase I)
Variables de respuesta
Y1
Viscosidad (cP)
Y2
% de slidos
Y3
Esfuerzo mximo de tensin (MPa)
Y4
% de deformacin de pelcula
Y5
Esfuerzo mximo de pull out (MPa)
De esta forma, a continuacin se presentan los modelos de regresin lineal que mejor
se ajustan a cada variable medida y su respectivo anlisis de varianza ANOVA.
Para la viscosidad, la tabla 16 resume el valor de los coeficientes estimados para cada
factor evaluado en el modelo y la tabla 17 el anlisis de varianza.
A partir del modelo lineal evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de
varianza para la viscosidad, se puede demostrar matemtica y estadsticamente, que el
factor evaluado que ms influye en el resultado de esta variable del adhesivo, es el
contenido de dixido de silicio (X3).
Tabla 4. Resumen de los coeficientes estimados para la viscosidad (Fase I)
Tabla 5. Anlisis de varianza para la viscosidad (Fase I)
Para este factor se observa un alto coeficiente de regresin estimado (670.57) y un

valor p muy bajo (8.332 *10-8); lo cual, si se analiza en conjunto con los valores del R2 y
R2ajustado, permite concluir que el modelo lineal predice con un 95% de confianza el
comportamiento de esta variable.
Para el contenido de slidos no voltiles, la tabla 18 resume el valor de los
coeficientes estimados para cada factor evaluado en el modelo y la tabla 19 el anlisis de
varianza.
Segn el modelo lineal evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de varianza
para el contenido de slidos no voltiles; matemtica y estadsticamente, el factor evaluado
que ms influye en el resultado de esta variable del adhesivo, es la relacin de ltex A/B
(X4).
Tabla 6.Resumen de los coeficientes estimados para el contenido de slidos no voltiles (Fase I).
Tabla 7. Anlisis de varianza para el contenido de slidos no voltiles (Fase I).
Para este factor se observa un valor p bajo (0.0107), el cual, si se analiza en conjunto
con los valores de R2 y R2ajustado, permite concluir que el modelo lineal predice con un 90%
de confianza el comportamiento de esta variable. Este nivel de confianza es ms bajo que el
del modelo hallado para la viscosidad, debido a que posiblemente no toma en cuenta
efectos menores de otros componentes como la resina y el dixido de silicio, que tambin
aportan en menor medida al resultado de esta variable.
Para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas curadas, la tabla
20 resume el valor de los coeficientes estimados para cada factor evaluado en el modelo y
la tabla 21 el anlisis de varianza.
El modelo lineal evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de varianza para la
resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas curadas, muestra que
matemtica y estadsticamente, los factores que ms influyen en el resultado de esta
variable, son el contenido de resina (X1) y el contenido de dixido de silicio (X3).
Tabla 8. Resumen de los coeficientes estimados para la resistencia a la tensin de las pelculas adhesivas
curadas (Fase I).
Tabla 9. Anlisis d
e varianza para la resistencia a la tensin de las pelculas adhesivas curadas (Fase I).
Para la resina se observa un valor p bajo (0.0174) e igualmente para el dixido de

silicio (0.0402); lo cual, si se analiza en conjunto con los valores del R2 y R2ajustado, permite
concluir que el modelo lineal predice con un 90% de confianza el comportamiento de esta
variable.
Este resultado puede explicarse desde el punto de vista experimental, ya que como se
dijo anteriormente el dixido de silicio y la resina tienden a incrementar la viscosidad de
los adhesivo, y para aplicar sus pelculas fue necesario diluirlos con agua; lo que generaba
pelculas con poros, los cuales terminaban actuando como concentradores de esfuerzos al
momento de fallar a tensin las probetas de dichas pelculas, generando un efecto
significativo sobre la resistencia a la tensin, de las mismas.
Para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en las pelculas

adhesivas curadas, la tabla 22 resume el valor de los coeficientes estimados para cada factor
evaluado en el modelo y la tabla 23 el anlisis de varianza.
Tabla 10. Resumen de los coeficientes estimados para el porcentaje de deformacin producido por la
fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curada (Fase I).
Tabla 11. Anlisis de varianza para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en
las pelculas adhesivas curadas (Fase I).
Del modelo lineal evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de varianza para
el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas
curadas, se muestra matemtica y estadsticamente, que los factores que ms influyen en el
resultado de esta variable, son el contenido de resina (X1) y la relacin de ltex A/B (X4).
Para la resina se observa un valor p bajo (0.02617) y para la relacin de la ltex A/B
uno no tan bajo (0.08316); lo cual, si se analiza en conjunto con los valores del R2 y
R2ajustado, permite concluir que el modelo lineal predice con un porcentaje inferior al 90% de
confianza el comportamiento de esta variable. En este caso, el modelo lineal para esta
variable, incluye la significancia de la relacin de ltex A/B. Este resultado puede
explicarse dado el hecho de que la facilidad con que las probetas una vez falladas recuperar
o no su forma, se debe a las fuerzas cohesivas desarrolladas por el polmero al curar, las
cuales estn definidas por la naturaleza y el contenido del polmero en el adhesivo
(Ferrndiz Gomez 1995).
Para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out de la uniones de caucho a metal
formadas, la tabla 24 resume el valor de los coeficientes estimados para cada factor
El modelo lineal evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de varianza para la
resistencia mecnica al esfuerzo de pull out de la uniones de caucho a metal formadas
con el adhesivo formulado, muestran matemtica y estadsticamente, que los factores
evaluados que ms influyen en el resultado de esta variable, son el contenido de agente de
reticulado (X2) y la relacin de la ltex A/B (X4).
Tabla 12. Resumen de los coeficientes estimados para la resistencia mecnica a al esfuerzo de pull out
(Fase I).
Tabla 13. Anlisis de varianza para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out (Fase I).
Para el agente de reticulado se observa un valor p de 0.08010 y para la relacin de

ltex A/B un valor p de 0.0636; lo cual, si se analiza en conjunto con los valores del R2 y
confianza el comportamiento de esta variable. Este resultado est de acuerdo con lo dicho
en el numeral 6.2.5, ya que el agente de reticulado y la relacin de ltex A/B, actan en
conjunto, afectando el grado de reticulacin en el polmero; lo cual finalmente produce un
efecto sobre el desarrollo de las propiedades cohesivas del adhesivo, y su resistencia
mecnica al desgarre de la unin formada con ste.
6.2.6.2 Diagramas de pareto
Mediante tcnicas grficas como los diagramas de pareto es posible mostrar cules
factores producen los efectos ms significativos sobre un variable medida.
La figura 36, presenta el diagrama de pareto para la viscosidad del adhesivo. A partir
de ste se puede observar y corroborar los efectos de los factores de la composicin del
adhesivo sobre la viscosidad desarrollada por ste. De nuevo, se confirma que el
componente dixido de silicio es quien ms influye sobre el valor medido de esta variable;
igualmente, a partir de esta figura, se pueden ver los efectos diluyentes de los dems
componentes, efectos de valor negativo; lo cual significa que un aumento en la cantidad de
estos componentes en el adhesivo tiende a disminuir el valor de la viscosidad de ste.
Figura 15. Diagrama de pareto para la viscosidad del adhesivo.
La figura 37, presenta el diagrama de pareto para el contenido de slidos no voltiles en el

adhesivo. A partir de ste se puede reconfirmar que la relacin de ltex A/B es el factor que
domina el resultado de esta variable y que los dems componentes a excepcin del agente
de reticulado, tienden a disminuir el resultado de la misma. El efecto del agente de
reticulado es diferente, ya que ste fomenta la reticulacin del adhesivo y este fenmeno
produce un aumento en el tamao de las cadenas polimricas del polmero en el adhesivo,
lo cual conlleva a un aumento del contenido de slidos.
Figura 16. Diagrama de pareto para el contenido de slidos no voltiles en el adhesivo.
La figura 38, presenta el diagrama de pareto para la resistencia mecnica a la tensin

de las pelculas adhesivas curadas. A partir de esta figura, se puede observar lo dicho en el
numeral anterior: la resina y el dixido de silicio son los factores que ms afectan la
resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas curadas. Igualmente, se puede
observar que la relacin de ltex A/B y el agente de reticulado, influyen positivamente en el
resultado de la variable analizada. Esto se debe a que ambos factores promueven el
desarrollo de un polmero ms resistente en el adhesivo curado, y esto significa mayores
fuerzas cohesivas, y por ende, mayor resistencia mecnica.
Figura 17. Diagrama de pareto para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas
curadas.
Finalmente, si se analizan los efectos de las variables de proceso (tiempo y

temperatura de vulcanizacin) en la misma figura 38, se puede notar que tienen signo
contrario; esto significa que un aumento en la temperatura de vulcanizacin tiende a
degradar y a daar el adhesivo, pero un aumento en el tiempo de vulcanizacin no, pues
permite al agente de reticulado aumentar la reticulacin del polmero. Sin embargo, el
efecto de este ltimo est supeditado a la temperatura a la que se realice el proceso de
vulcanizacin de la unin.
La figura 39, presenta el diagrama de pareto para el porcentaje de deformacin

producido por la fuerza de tensin en las pelculas de adhesivo curadas. De nuevo, esta
figura de pareto corrobora las afirmaciones hechas en los numerales anteriores para el
resultado de esta propiedad evaluada. Los factores de la composicin que ms influyen
sobre el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en las pelculas de
adhesivo curadas, son: la resina, la relacin de ltex A/B y el dixido de silicio; esto debido
a que los tres actan sobre la microestructura obtenida en el polmero de adhesivo curado,
las fuerzas cohesivas presentes en ste y en la forma fsica final que presentar la pelcula
despus de curada (porosidades en la pelcula de adhesivo curada).
De los factores de proceso analizados, se pueden observar los mismos efectos que
ocurrieron para la resistencia mecnica al esfuerzo de tensin de las pelculas de adhesivo
curadas. Una mayor temperatura de vulcanizacin y contenido de agente de reticulado,
hacen que el adhesivo se degrade o se reticule mucho, y por tanto que sus pelculas sean
ms rgidas y se recuperen menos despus de una falla.
Figura 18. Diagrama de pareto para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin
en las pelculas adhesivas curadas.
La figura 40, presenta el diagrama de pareto para la resistencia mecnica al esfuerzo

de pull out de la uniones de caucho a metal formadas.
Figura 19. Diagrama de pareto para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out de la uniones de
caucho a metal formadas.
De la figura 40 se puede observar que los factores que contribuyen a que la unin de
caucho a metal formada con el adhesivo diseado, soporte mayor esfuerzo de pull out
son: la resina y el tiempo de vulcanizacin. Esto ocurre ya que la resina aumenta las
propiedades adhesivas en el adhesivo (da mayor afinidad al adhesivo hacia los sustratos a
unir), y a que el tiempo de vulcanizacin favorece la reticulacin del adhesivo y del caucho.
Igualmente, de la figura 40, se puede notar que el agente de reticulado y la relacin de
ltex A/B tienen un efecto de signo negativo sobre la resistencia mxima al esfuerzo de
pull out. Esto se puede explicar, si se tiene en cuenta que estos factores actan en
conjunto, es decir, aumentando la reticulacin del polmero y por ende, las fuerzas
cohesivas en la pelcula de adhesivo; lo cual, a su vez implica un sacrificio de las fuerzas
adhesivas de dicha pelcula, y causa en la mayora de los casos una falla del tipo adhesiva,
al aplicar un esfuerzo mecnico para separar la unin.
Para los dems factores evaluados, tambien se observan valores de efectos negativos
sobre la resistencia al esfuerzo de pull out de la unin de caucho a metal. Para el caso del
dixido de silicio y la temperatura de vulcanizacin, esto ocurre ya que ambos factores
promueven la degradacin de las pelculas adhesivas formadas y esto genera fuentes de

falla para la unin.
Todo lo anterior, se puede corroborar, si se comparan los resultados presentados en la
figura 35, con las formulaciones en la tabla 9, para las parejas de tratamientos 1 y 2, 3 y 5, y
7 y 13; respectivamente.
6.3
Optimizacin de los factores de composicin del adhesivo

Luego de identificar los principales efectos de cada componente del adhesivo y de las
condiciones del proceso de vulcanizacin, sobre las caractersticas del adhesivo en estado
lquido y slido, y sobre el desempeo de la unin de caucho a metal formada con el
mismo; se procedi a ejecutar el diseo de experimentos de optimizacin. El objetivo de
este diseo de experimentos de optimizacin, fue completar los resultados obtenidos en la
etapa de identificacin para ajustarlos a un modelo de segundo orden, a partir del cual se
pudiesen estudiar a parte de los efectos lineales, los efectos interaccin y los efectos
cuadrticos o de curvatura pura.
Dado que con este tipo de diseos de segundo orden, lo que se quiere es explorar una
regin que se espera sea ms compleja, y hallar a partir de sta, puntos ptimos para cada
variable de respuesta medida; para completar las formulaciones de este diseo de
experimentos, se debieron fabricar 10 tratamientos de adhesivo extras a los de la etapa de
identificacin. En este diseo de experimentos se evaluaron los cuatro factores
correspondientes a los componentes de la formulacin, cada uno fue evaluado en un nivel
mximo (+1), un nivel intermedio (0) y un nivel mnimo (-1), y se dejaron estables los
factores del proceso de unin (tiempo de vulcanizacin: 15 minutos y temperatura de
vulcanizacin: 150C).
Con el fin de dar un mejor entendimiento de los resultados y las tendencias reportadas
en este numeral, se recomienda tener presente las tablas 10 y 11, donde se encuentran las
formulaciones correspondientes a cada tratamiento experimentado, con sus respectivos

componentes y los niveles de estos.
6.3.1 Anlisis de la viscosidad del adhesivo

Para esta etapa experimental de optimizacin, tanto a las formulaciones de adhesivo
correspondientes al diseo de experimentos de identificacin, como a las del presente
diseo de optimizacin, se les midi su valor de viscosidad a diferentes velocidades de
cizalla y con diferentes vstagos de cizallamiento; e igualmente se les calcul su ndice de
tixotropa. Las figuras 41 y 42 presentan los resultados hallados para dichas mediciones.
Para el adhesivo comercial (Cilbond 62 W) la viscosidad tuvo un valor de 469 mPa*s, y se
encuentra sealada con una lnea roja punteada
De nuevo, se observo un comportamiento similar al descrito en las secciones
anteriores para esta variable (numeral 6.2.1), la viscosidad del adhesivo est altamente
controlada por el nivel de dixido de silicio asignado a las formulaciones. En los tres
niveles evaluados para este componente, la viscosidad y el ndice de tixotropa alcanzados
por cada formulacin de adhesivo, fueron directamente proporcionales al contenido de ste.
Viscosidad de los adhesivos (Fase II)
2400
2250
2100
1950
1800
Viscosidad (mPa*s)
1650
1500
1350
1200
1050
900
750
600
450
300
150
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 20. Viscosidad de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
Indice de tixotropia
Indice de tixotropia de los adhesivos (Fase II)

5.00
4.75
4.50
4.25
4.00
3.75
3.50
3.25
3.00
2.75
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
0.00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 21. ndice de tixotropa de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
6.3.2 Anlisis del contenido de slidos no voltiles del adhesivo

De la misma forma que para la viscosidad, en esta etapa experimental de
optimizacin, tanto a las formulaciones de adhesivo correspondientes al diseo de
experimentos de identificacin, como a las del presente diseo de optimizacin, se les
midi su valor de contenido de slidos no voltiles. La figura 43 presenta los resultados
hallados para esta propiedad. Para el adhesivo comercial (Cilbond 62 W) el contenido de
slidos no voltiles tuvo un valor de 36%, y se encuentra sealado con una lnea roja
punteada.
De esta figura 43, se puede ver que todos los tratamientos adhesivos tuvieron un
contenido de slidos superior al 50%, lo cual es esperado para adhesivos del tipo base
acuosa. Igualmente, si se comparan los resultados en esta figura con las formulacin en las
tablas 10 y 11, se puede observar de nuevo la tendencia descrita en el numeral 6.2.2; los
tratamientos con mayor contenido de ltex B (menor nivel de la relacin ltex A/B), poseen
mayor contenido de slidos no voltiles. Finalmente, si se observa el resultado del
tratamiento 17, se puede notar que este sobresale entre todos, esto se debe a que esta
formulacin corresponde al centroide; el cual, en la matriz del diseo de experimentos, es el
punto correspondiente al nivel intermedio de todos los factores evaluados; por tanto, todos
aportan en la misma medida al contenido de slidos no voltiles, y en consecuencia esto
aumenta considerablemente el resultado.
Porcentaje de solidos de los adhesivos (Fase II)
70.0
67.5
65.0
62.5
60.0
solidos (%)
57.5
55.0
52.5
50.0
47.5
45.0
42.5
40.0
37.5
35.0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
optimizacin (Fase II).
6.3.3 Anlisis de las propiedades superficiales del adhesivo

La adhesin es un fenmeno de superficie. El espesor dentro del cual tienen lugar las
interacciones entre el adhesivo y el sustrato (interfase adhesiva) tiene una magnitud del
orden de distancias intermoleculares. De esta forma, es claro suponer que la evaluacin de
las propiedades superficiales del adhesivo antes, durante y despus de realizar la unin, es
de vital importancia para determinar la evolucin de estas desde la aplicacin del adhesivo
hasta su curado, y por tanto el desempeo final de ste en la unin formada.
A continuacin se muestran para cada propiedad superficial medida los resultados y
el anlisis realizado de estos.
6.3.3.1 Mojabilidad y tensin superficial del adhesivo lquido
La condicin necesaria aunque no suficiente, para que se produzca adhesin es que el

sustrato debe ser mojado por el adhesivo. Se dice que un lquido moja a un slido cuando el
ngulo de contacto que forma una gota de adhesivo sobre el slido es menor de 90 (Martn
Martnez 1999).
Por tanto, para esta propiedad evaluada son deseados valores de ngulo de contacto
bajos, ya que esto indica buena mojabilidad del adhesivo sobre el sustrato, lo cual se
traduce en fcil formacin de la pelcula de adhesivo y mayores posibilidades de obtener
mejores propiedades mecnicas de la unin formada.
La figura 44 presenta los resultados obtenidos para la mojabilidad de los tratamientos
adhesivos formulados en los diseos de experimentos de identificacin y optimizacin,
sobre una superficie estndar de PVC flexible. A partir de esta figura, se puede observar
que los pares de tratamientos 1 y 2, y 9 y 10, difieren considerablemente en su resultado de
mojabilidad. Si se revisan para cada pareja sus respectivas formulaciones en las tablas 10 y
11, se puede notar que en cada par la nica diferencia es el contenido de resina, y que entre
Angulo de contacto promedio ()
los dos pares mencionados la nica diferencia es la relacin de ltex A/B empleada.
63
60
57
54
51
48
45
42
39
36
33
30
27
24
21
18
15
12
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 23. Mojabilidad de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
De lo anterior se pudo deducir, que para la formulacin de este tipo de adhesivos

conforme la relacin de ltex A/B aumenta, mejora la mojabilidad; mientras que con el
aumento del nivel de la resina esta disminuye. Esto se debe a que estos dos componentes
influyen en el desarrollo de las fuerzas cohesivas en el adhesivo, afectando la capacidad de

ste para aplicarse y mojar una superficie.
Igualmente, durante el trabajo experimental, se not que aquellos tratamientos que
tenan alta viscosidad tenan una alta dificultad para conformar las gotas y no mojaban bien
la superficie de PVC flexible. Esta observacin sirve como una forma indirecta y cualitativa
para entender el comportamiento del adhesivo al momento de ser aplicado (aplicabilidad), y
para generar una relacin de esta propiedad con la viscosidad del adhesivo
o
rn n
i-
t . 1999).
La viscosidad del adhesivo debe ser adecuada a la estructura geomtrica y al estado

energtico de la superficie. Las desigualdades en la superficie deben ser rellenadas y las
capas de adhesivo deben tener un espesor capaz de recubrir las holguras entre los sustratos.
De ser as, la totalidad de la superficie podr participar en la adherencia (Martn Martnez
1999). Las formulaciones de adhesivo con alta viscosidad, tienen dificultad para mojar el
sustrato y por ende, para la formacin de la pelcula adhesiva; lo que induce a una
reduccin en las propiedades mecnicas de la unin adhesiva formada.
Con el fin de comprender de una mejor forma el efecto de las fuerzas cohesivas en el
adhesivo sobre su energa superficial, se decidi medir la tensin superficial a los
tratamientos que por su baja viscosidad permitieron realizarlo por el mtodo del anillo de
Du Nuy.
En la figura 45, se presentan los resultados de la tensin superficial medida a aquellos
tratamientos de los diseos de experimentos de identificacin y optimizacin, que por su
baja viscosidad as lo permitieron (viscosidad inferior a 400 mPa*s). Si se observan los
resultados para los tratamientos 9 y 10, y se confrontan estos con sus respectivos resultados
de mojabilidad en la figura 44, es posible darse cuenta que siguen el mismo patrn de
comportamiento; es decir, el adhesivo lquido correspondiente al tratamiento 10 tiene
mayor tensin superficial y forma ngulos de contacto mayores, esto debido a que su gota
tiende a conservar su forma y no se dispersa sobre las superficie; debido a que tiene el nivel
ms bajo de resina, si se compara con el tratamiento 9 , que tiene el nivel ms alto.
Para los dems tratamientos evaluados, igualmente se observ que el comportamiento
de esta variable medida, segua un patrn muy similar al de los resultados de mojabilidad
en la figura 44. Lo cual permite ratificar, las aseveraciones realizadas para la mojabilidad
respecto a la influencia de las fuerzas cohesivas sobre el resultado de sta.
42
41
Tension superficial (dynas/cm)
40
39
38
37
36
35
34
33
32
31
30
29
28
27
26
25
Tto
Tto
Tto
Tto
10
Tto
11
T to
12
Tto
25
Tratamiento
Figura 24.Tensin de superficial de los adhesivos del diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
6.3.3.2 Pegajosidad en caliente hot tack del adhesivo lquido
Una vez estudiados los fenmenos superficiales involucrados en la adhesin de los

sustratos; es necesario conocer a qu temperatura los adhesivos formulados desarrollan su
mxima pegajosidad.
Es importante tener en cuenta este valor de temperatura; ya que a diferencia de los
adhesivos base solvente, los adhesivos en base agua requieren calor para forzar la salida de
sta y permitir la formacin y reticulacin de la pelcula adhesiva, para as tambin poder
desarrollar su pegajosidad. Un adhesivo que requiere una alta temperatura para desarrollar
su mxima pegajosidad, implica un proceso de unin y reticulacin ms lento, ya que la

adhesin final solo se consigue una vez se ha perdido el tack en el adhesivo.
La figura 46 contiene los valores de temperatura donde se dio la mxima pegajosidad
tack)
s form
ion s
h sivos de los diseos de experimentos de identificacin
y optimizacin.
Temperatura de maxima adhesion (C)
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 25. Temperatura de mxima adhesin de los adhesivos del diseo de experimentos de
optimizacin (Fase II).
A partir de la figura 46, se puede observar de nuevo que los resultados se organizan
en una cierta divisin en cuatro zonas. Corroborando esta informacin con las
formulaciones en las tablas 10 y 11, se encontr que esta sectorizacin corresponde
exactamente a las zonas de la matriz del diseo de experimentos donde cambian los niveles
de la relacin de ltex A/B. Igualmente, se hall que cuando las formulaciones de adhesivo
tienen el nivel ms bajo de la relacin ltex A/B, se puede evidenciar ms notoriamente el
efecto de la adicin de la resina, para incrementar la pegajosidad del adhesivo.
Esto era de esperarse, ya que desde la teora se conoca que las resinas agregadas a la
formulacin y el tipo de polmero empleado en la misma tienen una gran influencia en las
caractersticas del adhesivo. Inclusive, un excelente mtodo para mejorar las propiedades
de las soluciones adhesivas de policloropreno es la incorporacin de resinas, cuya adicin

permite ajustar dentro de amplios lmites la pegajosidad (Martn Martnez 2001).
Ahora bien, estas propiedades favorables slo se logran cuando la resina apropiada se
aade en la debida proporcin. Al parecer existe un mayor grado de compatibilidad entre
las resinas de hidrocarburos aromticas y el policloropreno, debido posiblemente a que
ambos polmeros tienen afinidad qumica dado su carcter aromtico y polar. Las resinas
alifticas, por su parte, son poco compatibles con el policloropreno, debido posiblemente a
la poca afinidad qumica que presentan hacia este polmero. En este sentido, las resinas
rom ti s
omp tib s) f vor
h si n m jor n
tack y las propiedades
mecnicas de los adhesivos de policloropreno (Ferrndiz Gmez 1995).

El efecto de otros componentes como el contenido de agente de reticulado, sobre la
pegajosidad del adhesivo y la temperatura en la que esta alcanza su mximo valor, se
tratarn con mayor detalle estadstico y matemtico en el numeral 6.3.7.1; all se presentar
el diagrama de pareto para esta medicin.
6.3.3.3 Energa superficial del adhesivo curado
La energa superficial se puede entender como la capacidad de atraccin o repulsin

que la superficie de un material tiene sobre otro. En la figura 47, se encuentran los valores
de energa superficial calculados para las pelculas de adhesivo curadas a 150C por 15
minutos, correspondientes a las formulaciones de adhesivos del diseo de experimentos de
optimizacin.
Analizando los resultados que se encuentran en la figura 47 y comparndolos con las
formulaciones de los adhesivos en las tablas 10 y 11, se puede apreciar fcilmente que
aquellas formulaciones con niveles bajos de la relacin ltex A/B, son quienes reportan los
valores ms bajos de energa superficial, esto se debe a que el ltex A es un polmero con
alto porcentaje de cristalinidad, que otorga al adhesivo mayores fuerzas cohesivas que el
ltex B; el cual, tiene las micelas del polmero ms dispersas y desarrolla poca cohesividad
Energia superficial (mJ/m )
al momento de curar.
78
76
74
72
70
68
66
64
62
60
58
56
54
52
50
48
46
44
42
40
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 26. Energa superficial de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes al diseo de
experimentos de optimizacin (Fase II).
De la misma forma se puede notar que el contenido de resina tambin afecta el

desarrollo de la energa superficial del adhesivo curado; en general, a mayor contenido de
resina mayor energa superficial. Esto es de esperarse, pues una de las razones por la cual se
agrega resina al adhesivo es para aumentarle a ste su capacidad de adherirse a otros
sustratos. La resina debido a su carcter polar tiende a migrar y a ubicarse en la superficie
de la pelcula del adhesivo, atrayendo mejor los lquidos con los cuales se mide la energa
superficial, y producto de esto los ngulos de contacto medidos son ms pequeos y la
energa superficial calculada resulta ser ms alta.
Finalmente, si se comparan los resultados de energa superficial en la figura 47, con
los resultados de mojabilidad en la figura 44, se puede identificar que ambas siguen
patrones antagnicos; es decir, conforme aumenta la mojabilidad del adhesivo, tiende a
disminuir la energa superficial alcanzada por el mismo al curar. Esto se debe al desarrollo
de las fuerzas cohesivas; como se dijo previamente, aquellos adhesivos ms disueltos y que
mojan mejor las superficies, poseen micelas de polmero ms alejadas entre s, al momento
de curar estas no se unen totalmente y quedan espacios entre ellas que no permiten la
creacin de fuertes uniones cohesivas.
El efecto de los dems componentes sobre la energa superficial, se tratar con mayor
detalle estadstico y matemtico en los numerales 6.3.7.1 y 6.3.7.2.
6.3.4 Anlisis del comportamiento mecnico del adhesivo curado

Con el fin de observar el comportamiento mecnico de los adhesivos de
policloropreno frente a la adicin de los factores de composicin variados y las condiciones
de proceso de vulcanizacin ya estandarizadas (150 C y 15 minutos). Se realizaron
ensayos de resistencia mecnica a la traccin a las pelculas de adhesivo curadas bajo estas
condiciones de proceso y correspondientes a las formulaciones de adhesivos del diseo de
experimentos de optimizacin.
Las figuras 48 y 49 contienen los resultados obtenidos para el comportamiento
mecnico de las pelculas de adhesivo curadas. De nuevo se observa el mismo
comportamiento descrito en el numeral 6.2.3. Los tratamientos que contienen ms ltex del
tipo A soportan mayor esfuerzo de tensin mecnica antes de su ruptura. Por otro lado, los
tratamientos que contienen ms ltex del tipo B, no soportan esfuerzos de tensin tan altos,
pero las probetas recuperan mejor su forma despus de la ruptura, son ms elsticas. Las
razones de este comportamiento, ya fueron expuestas y analizadas en dicho numeral.
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 27. Resistencia mecnica a la traccin de las pelculas de adhesivo curadas correspondientes al
diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
120
110
100
90
Elongacion (%)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
experimentos de optimizacin (Fase II).
6.3.5 Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de metal a metal

Como fue mencionado en el numeral 5.3.4.1, el ensayo mecnico de cizalla realizado
sobre uniones de metal a metal creadas con los adhesivos correspondientes a los diseos de
experimentos de optimizacin, se llevo a cabo con el fin de identificar cuales formulaciones

adhesivas presentaban modo de falla adhesiva entre el metal y el adhesivo, y que por ende,
no seran candidatas deseadas a probar en la unin de caucho a metal. Los resultados para
este ensayo se presentan en la figura 50.
0.20
AM
0.18
0.16
CA
AM
AM
0.14
CA
0.12
0.10
AM
AM
CA
0.08
CA
CA
0.06
AM
CA
0.04
0.02
AM
AM
AM
AM
AM
AM
AM
AM AM
AM AM
0.00
AM AM
AM
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Tratamiento
Figura 29. Resistencia mxima al esfuerzo de cizalla de las uniones de metal a metal obtenidas en el
diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
Comparando los resultados de la figura 50 con las formulaciones de los adhesivos en

la tablas 10 y 11, se pueden deducir los siguientes comportamientos de la unin adhesiva de
metal a metal respecto a la composicin del adhesivo diseado:
El aumento en el contenido de resina disminuye considerablemente la resistencia

mxima de la unin al esfuerzo de cizalla.
El aumento en el contenido de dixido de silicio disminuye considerablemente la
resistencia mxima de la unin al esfuerzo de cizalla.
El efecto del contenido de ltex A, predomina sobre el efecto del agente de
reticulado; ya que en formulaciones con bajas relaciones de ltex A/B, se puede ver
un aumento en la resistencia mxima de la unin al esfuerzo de cizalla cuando
aumenta el contenido de agente de reticulado; mientras que en la formulaciones con
alta relaciones de ltex A/B, no.
Las formulaciones con los niveles intermedios de cada uno de los componentes
evaluados, no lograron obtener los mejores desempeos, inclusive en varios
tratamientos como el: 22, 23 y 26, ni siquiera se alcanz a crear la unin.
Todos estos efectos se deben a que cada uno de estos componentes tienden a
desarrollar las propiedades adhesivas o cohesivas en el adhesivo; y teniendo en cuenta, que

lograr un formulacin de adhesivo que funcione y sea resistente, es producto de un balance
ideal entre fuerzas adhesivas y cohesivas; en el momento en el que algn exceso o falta de
estos componentes se da, es de esperarse que se desbalanceen dichas propiedades y el
adhesivo no funcione.
A partir de este ensayo de cizalla sobre las uniones de metal a metal formadas con los
adhesivos correspondientes a los diseos de experimentos de identificacin y optimizacin,
se seleccionaron para trabajar en la unin de caucho a metal, los siguientes tratamientos
adhesivos: 1, 4, 5, 6, 8,9 y 16.
6.3.6 Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de caucho a metal

Una vez fueron evaluados los tratamientos de adhesivo y seleccionadas las
formulaciones a probar en la unin de caucho a metal; se procedi a realizar y a fallar estas
uniones adhesivas bajo el esfuerzo de pull out. La figura 51, presenta los resultados de la
r sist n i m xim
nt
sf r o
pull out, soportado por las uniones de caucho a
metal realizadas con los adhesivos formulados en el diseo de experimentos de

optimizacin que fueron seleccionados, y con adhesivos comerciales disponibles para esta
aplicacin (Chemlock 205 (base solvente) y Cilbond 62W (base agua)).
De la figura 51, se puede notar que el desempeo de los adhesivos comerciales base
solvente, de nuevo supera el de los adhesivos base acuosa formulados en esta investigacin.
Sin embargo, es importante resaltar que las formulaciones diseadas y creadas bajo esta
investigacin lograron unir el caucho al metal, siendo adhesivos de carcter netamente base
acuosa, que no utilizaban ni los polmeros base, ni los sistemas de solventes habitualmente
empleados en los adhesivos comerciales. Igualmente, si se compara el resultado obtenido
para el tratamiento 4, con el resultado para el adhesivo Cilbond 62W, trabajados en unas
condiciones de vulcanizacin a 150C por 40 minutos, se puede observar que alcanzan
valores muy similares; lo cual, indica que las formulaciones evaluadas presentan
Esfuerzo maximo de pull out (MPa)
desempeos similares a las existentes en el mercado internacional.

3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
CR

CR: falla cohesiva en el caucho
CR
AM
CR
AM
CA
AM
AM
AM
T to
T to
T to
T to
T to
Tratamiento
AM
6
os
os
ck
Tto1 minut minut hemlo
C
-40
-20
50C 150C
1
W 62 W
C
C62
T to
Figura 30. Resistencia mxima al esfuerzo de pull out de las uniones de caucho a metal obtenidas en
el diseo de experimentos de optimizacin (Fase II).
De la figura 51, tambin se puede observar que la formulacin de adhesivo

correspondiente al tratamiento 4 fue la que logr el valor ms alto de resistencia mecnica
al esfuerzo de pull out, caso contrario al de la formulacin de adhesivo correspondiente
al tratamiento 1, que logr el peor desempeo. Si se comparan estas dos formulaciones en
las tablas 10 y 11, se puede identificar que ambas difieren significativamente en su
contenido de resina y de agente de reticulado.
De la misma forma, si se comparan los resultados obtenidos para los tratamiento 4 y 5
en la figura 51, se puede encontrar que alcanzaron valores de resistencia mxima al
esfuerzo de pull out muy cercanos; luego si se revisan sus formulaciones en la tablas 10
y 11, de nuevo se nota que difieren fundamentalmente en el contenido de resina y de agente
de reticulado. Sin embargo, en este caso la formulacin del tratamiento 5 a diferencia de la
del tratamiento 1 contiene ms dixido de silicio, el cual le otorga mayor afinidad por el
sustrato metlico al adhesivo, permitindole lograr mayores valores de resistencia
mecnica, por que fomenta el desarrollo de las fuerzas adhesivas en este tratamiento.
Finalmente, si se tiene en cuenta el modo de falla obtenida tanto para el tratamiento 4
(AM) como para el tratamiento 16 (CA), se pueden notar diferencias fundamentales
relacionadas con las fuerzas cohesivas internas del adhesivo. En el caso del tratamiento 4,
estas fuerzas cohesivas fueron superiores a las fuerzas adhesivas hacia el metal, y como
consecuencia hubo modo de falla adhesiva hacia esta superficie. Para el tratamiento 16,
ocurri un caso totalmente contrario, las fuerzas adhesivas superaron a las fuerzas
cohesivas y la unin se dividi en el medio de la capa del adhesivo, pero no resisti mayor
esfuerzo.
Segn todo lo anteriormente mencionado, es incorrecto aludir todos estos
comportamientos a un solo componente del adhesivo, ya que son diversas las variables que
pueden afectar la adhesin. Por esto, en los numerales 6.3.7.1 y 6.3.7.2 se tratarn con
mayor detalle estadstico y matemtico estos resultados; all se presentarn los diagramas
de pareto para estas mediciones, de los cuales se podrn notar los valores de los efectos de
todos los componentes.
6.3.7 Anlisis estadstico de optimizacin de los factores de la composicin del adhesivo

Como se mencion al comienzo del numeral 6.3, es frecuente que en la prctica se
requieran modelos de mayor orden para explicar el comportamiento de una variable de
respuesta Y en funcin de las variables de regresin X. Para esto se requiere emplear un
polinomio de segundo orden como modelo de regresin, que para el caso especfico de esta
investigacin sera de la siguiente forma:
(8)
Donde la nomenclatura para los valores de los factores X se encuentra en la tabla 14;
y las variables de respuesta Y corresponden a cada una de las propiedades medidas tanto al
adhesivo como a las uniones formadas con ste.
A partir de la obtencin de los polinomios de segundo orden para cada variable Y, la
verificacin de los supuestos estadsticos y el anlisis de varianza para cada uno de estos; es
posible caracterizar y modelar una superficie de respuesta que permita determinar las
condiciones ptimas de los factores que intervienen en el resultado deseado de esta variable
de respuesta. A continuacin se presentan los modelos de regresin lineal mltiple que
mejor se ajustan a cada variable medida y las superficies de respuesta obtenidas para las
mismas.
6.3.7.1 Regresin lineal mltiple, anlisis de varianza, verificacin de los supuestos y

superficies de respuesta.
Para la viscosidad, la tabla 26 resume el valor de los coeficientes estimados para cada
factor evaluado en el modelo, la tabla 27 el anlisis de varianza y la figura 52 la superficie
de respuesta.
A partir del modelo lineal mltiple evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis
de varianza para la viscosidad, se puede demostrar matemtica y estadsticamente, que los
factores evaluados que ms influyen en el resultado de esta variable del adhesivo, son el
contenido de dixido de silicio (X3) y la relacin de ltex A/B (X4). Esto est de acuerdo y
en lnea con lo antes analizado en los numerales 6.2.6.1 y 6.3.1.
Tabla 14. Resumen de los coeficientes estimados para la viscosidad (Fase II)
Tabla 15. Anlisis de varianza para la viscosidad (Fase II)
Para la resina se observa un alto coeficiente de regresin estimado (633.3939) y un

valor p muy bajo (2.51*10-7), y para la relacin de ltex A/B se observa un alto coeficiente
de regresin estimado negativo (-196.2933) y un valor p bajo (0.00543) inferior a 0.05; lo
cual, si se analiza en conjunto con los valores del R2 y R2ajustado, permite concluir que un
modelo lineal mltiple entre estos dos factores mencionados predice con un 95% de
confianza el comportamiento de esta variable.
A partir del modelo lineal obtenido y los valores de los coeficientes estimados para
esta variable Y, se pudo obtener la siguiente ecuacin que representa el comportamiento de
la viscosidad:
La figura 52 presenta la superficie de respuesta para esta variable, en ella claramente

se ve que el valor de la viscosidad es dominado por el contenido dixido de silicio y la
relacin de ltex A/B.
Figura 31. Superficie de respuesta para el comportamiento de la viscosidad
Para el contenido de slidos no voltiles, la tabla 28 contiene el valor de los

varianza.
A partir del modelo lineal mltiple evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis
de varianza para el contenido de slidos no voltiles, se puede demostrar de nuevo, que de
una forma matemtica y estadstica, el factor evaluado que ms influye en el resultado de
esta variable del adhesivo, es la relacin de ltex A/B (X4).
Tabla 16. Resumen de los coeficientes estimados para el contenido de slidos no voltiles (Fase II).
Tabla 17. Anlisis de varianza para el contenido de slidos no voltiles (Fase II).
Para este factor se observa un valor p bajo (0.0261); lo cual, si se analiza en conjunto
con los valores del R2 y R2ajustado, permite concluir que un modelo lineal predice con un
porcentaje de confianza por debajo del 95%, el comportamiento de esta variable en funcin
de la relacin de ltex A/B (X4).
A partir del modelo lineal obtenido y los valores de los coeficientes estimados, para
esta variable Y, se pudo obtener la siguiente ecuacin que representa el comportamiento del
contenido de slidos no voltiles:
Dado que para este modelo, esta variable Y calculada solo depende de un factor, no
se puede obtener una superficie de respuesta a partir de la ecuacin 10.
Para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas de adhesivo curadas, la tabla
30 presenta el valor de los coeficientes estimados para cada factor evaluado en el modelo,
la tabla 31 el anlisis de varianza y las figuras 53 y 54 las superficies de respuesta
adhesivas curadas (Fase II).
Tabla 19. Anlisis de varianza para la resistencia a la tensin de las pelculas adhesivas curadas (Fase
II).
El modelo lineal mltiple evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de

varianza para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas curadas,
muestra matemtica y estadsticamente, que los factores que ms influyen en el resultado de
esta variable, son el contenido de resina (X1), el contenido de dixido de Silicio (X3) y la
relacin de ltex A/B (X4); la cual, en el primer modelo lineal obtenido en el diseo de
experimentos de identificacin no haba sido tomada en cuenta; aunque ya se conoca de su
importancia.
Para la resina se observa un valor p muy bajo (4.810-7), igualmente para el dixido
de silicio (4.1410-4) y para la relacin de ltex A/B (3.5810-4); lo cual, si se analiza en
conjunto con los valores del R2 y R2ajustado, permite concluir que el modelo lineal mltiple
predice con un 95% de confianza el comportamiento de esta variable y que para este
modelo el factor que domina el resultado es el contenido de la resina, el cual a su vez
genera interacciones con el contenido de dixido de silicio y la relacin de ltex A/B.
A partir del modelo lineal mltiple obtenido y los valores de los coeficientes
estimados, para esta variable Y se pudo obtener la siguiente ecuacin que representa el
comportamiento de la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas curadas:
La figura 53 presenta la superficie de respuesta para esta variable en funcin del

contenido de resina (X1) y el contenido de dixido de silicio (X3).
Figura 32. Superficie de respuesta para el comportamiento de la resistencia a la tensin de las pelculas
adhesivas curadas en funcin de X1 y X3.

contenido de resina (X1) y la relacin de ltex A/B (X4).
Figura 33. Superficie de respuesta para el comportamiento de la resistencia a la tensin de las pelculas
adhesivas curadas en funcin de X1 y X4.

adhesivas curadas, la tabla 32 resume el valor de los coeficientes estimados para cada factor
evaluado en el modelo, la tabla 33 el anlisis de varianza de estos y la figura 55 la

superficie de respuesta para esta variables, segn el modelo obtenido.
Del modelo lineal mltiple evaluado, los coeficientes estimados y el anlisis de
varianza para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en las
pelculas adhesivas curadas, se muestra matemtica y estadsticamente, que los factores
que ms influyen en el resultado de esta variable, son de nuevo el contenido de resina (X1)
y la relacin de ltex A/B (X4).
Para la resina se observa un valor p muy bajo (0.007476) y para la relacin de la ltex
A/B uno no tan bajo (0.033287); lo cual, si se analiza en conjunto con los valores del R2 y
confianza el comportamiento de esta variable.
Tabla 20. Resumen de los coeficientes estimados para el porcentaje de deformacin producido por la
fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curada (Fase II).
Tabla 21. Anlisis de varianza para el porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en
las pelculas adhesivas curadas (Fase II).
A partir del modelo lineal mltiple obtenido y los valores de los coeficientes
estimados, para esta variable Y se pudo obtener la siguiente ecuacin que representa el
comportamiento del porcentaje de deformacin producido por la fuerza de tensin en las
pelculas adhesivas curadas, en funcin del contenido de resina y la relacin de ltex A/B.

contenido de resina (X1) y la relacin de ltex A/B (X4).
Figura 34. Superficie de respuesta para el comportamiento del porcentaje de deformacin producido
por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curadas.
Si se confrontan las superficies de respuesta en las figuras 54 y 55, se encuentra que

las curvaturas son inversas; lo cual est de acuerdo con las afirmaciones hechas
previamente acerca del comportamiento mecnico de las pelculas adhesivas curadas.
formadas, la tabla 34 resume el valor de los coeficientes estimados para cada factor
varianza para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out de la uniones de caucho a
metal formadas, se presenta matemtica y estadsticamente que ningn factor influye
considerablemente (95% de confianza) en el resultado de esta variable. Evidentemente, este
resultado no es correcto desde el punto de vista de la prctica experimental; sin embargo, la
razn por la cual no se ajusta correctamente el modelo lineal mltiple evaluado, es porque
probablemente existen relaciones de mayor orden matemtico, que son las responsables del
comportamiento de Y, y que al usarse un modelo de segundo orden no se alcanzan a incluir.
Para lograr un modelo matemtico que logre representar explcitamente todos los
factores y las relaciones entre estos, que influyen sobre la resistencia mecnica al esfuerzo
pull out
s uniones de caucho a metal formadas; se requieren ms datos para una
posterior optimizacin y lograr un mayor porcentaje de confianza.

Sin embargo, vale la pena mencionar que de la tabla 34, el nico factor que tuvo un
valor p bajo (0.0776) fue la interaccin entre la resina y el agente de reticulado (X1X2).
Este resultado est muy acorde con lo hallado para esta variable en el anlisis estadstico
lineal del diseo de experimentos de identificacin (numeral 6.2.6.1), pero no es suficiente
para obtener un modelo lineal mltiple con un buen porcentaje de confianza.
Tabla 22. Resumen de los coeficientes estimados para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out
(Fase II).
Tabla 23. Anlisis de varianza para la resistencia mecnica al esfuerzo de pull out (Fase II).
Dados los resultados estadsticos para el modelo lineal mltiple propuesto para esta
variable de respuesta Y; no fue posible obtener una ecuacin de segundo orden que
representara con un buen nivel de confianza a la variable estudiada y que permitiera obtener
superficies de respuesta para la misma.
Para la mojabilidad del adhesivo lquido la tabla 36 contiene el valor de los

varianza.
Tabla 24. Resumen de los coeficientes estimados para la mojabilidad.
Tabla 25. Anlisis de varianza para la mojabilidad.

varianza para la mojabilidad del adhesivo lquido, muestra matemtica y estadsticamente,
que los factores que ms influyen en el resultado de esta variable, son la relacin de ltex
A/B (X4) y la interaccin de sta con el dixido de silicio (X3X4) .
De la tabla 37, para la relacin de ltex A/B (X4) se nota un valor p bajo (0.0490), e
igualmente para la interaccin de sta con el dixido de silicio (0.0382). Lo cual, si se
analiza en conjunto con el valor p para todo el modelo (0.1490) y los valores de R2 y
R2ajustado, permite concluir que el modelo lineal mltiple predice con un porcentaje de
confianza inferior al 85%, el comportamiento de esta variable.
A pesar que los supuestos estadsticos se cumplen (ver anexo IV), el porcentaje de
confianza del modelo lineal mltiple planteado para la mojabilidad del adhesivo se
encuentra por debajo del 90%; esto probablemente se debe a que este modelo no alcanza a
incluir el aporte de otros factores importantes como el contenido de resina. Dada la falta de
ajuste estadstico del modelo lineal mltiple propuesto para esta variable de respuesta, no
fue posible obtener una ecuacin de segundo orden que representara con un buen nivel de
confianza a la variable estudiada y tomara en cuenta el efecto de la resina sobre esta
variable. Por tanto, no se pudo generar una superficie de respuesta para representar el
comportamiento de la misma; y por esto, el anlisis se hizo a partir del diagrama de pareto
para esta variable (ver figura 56).
Figura 35. Diagrama de pareto para la mojabilidad del adhesivo lquido.
En la figura 56, se presenta el diagrama de pareto de los efectos de cada factor

evaluado sobre esta variable, en ste se puede observar que un aumento en la relacin de
ltex A/B disminuye los ngulos de contacto formados por el adhesivo sobre la superficie
estndar, mejora la mojabilidad; mientras un aumento del nivel de la resina aumenta los
ngulos de contacto formados por el adhesivo sobre la superficie estndar, disminuyendo la
mojabilidad. Lo que est de acuerdo con lo analizado y las razones explicadas en el
numeral 6.3.3.1.
Para la pegajosidad en caliente del adhesivo lquido la tabla 38 contiene los valores
de los coeficientes estimados para cada factor evaluado en el modelo, la tabla 39 el anlisis
de varianza, y la figura 57 el diagrama de pareto de los efectos de cada factor sobre esta
variable.
Tabla 26. Resumen de los coeficientes estimados para la temperatura de mxima adhesin en caliente.

varianza para la pegajosidad en caliente del adhesivo lquido, muestra matemtica y
estadsticamente, que el nico factor que ms influye en el resultado de esta variable, es la

interaccin de la relacin de ltex A/B con el dixido de silicio (X3X4)
Tabla 27. Anlisis de varianza para la temperatura de mxima adhesin en caliente.
De la tabla 38, para la interaccin de la relacin de ltex A/B con el dixido de silicio
se nota un valor p bajo (0.03117). Lo cual, si se analiza en conjunto con el valor p para todo
el modelo (0.4975) y los valores de R2 y R2ajustado, permite concluir que el modelo lineal
mltiple predice con un muy bajo porcentaje de confianza (inferior al 50%), el
comportamiento de esta variable.
Desafortunadamente, aunque los supuestos estadsticos se cumplan (ver anexo IV), el
porcentaje de confianza del modelo lineal mltiple planteado para la temperatura de
mxima adhesin en caliente del adhesivo se encuentra por debajo del 50% de confianza; y
por esto, el anlisis de los efectos de cada uno de los factores sobre esta variable se hizo a
partir de un diagrama de pareto.
Si se observa en la figura 57 el grfico de pareto para esta variable de respuesta
estudiada, se puede notar que todos los factores de composicin tienen valores de efectos
muy similares; por tanto representar individualmente cada factor en un modelo matemtico
es difcil, ya que todos los factores evaluados, al parecer tienen el mismo orden de efecto.
Igualmente de la figura 57, se puede observar que de acuerdo con lo discutido en el
numeral 6.3.3.2, la relacin de ltex A/B es el factor que domina la temperatura a la que el
adhesivo diseado alcanza su mayor pegajosidad, le siguen en orden de efecto la resina, el
dixido de silicio y el agente de reticulado.
Figura 36. Diagrama de pareto para la temperatura de mxima adhesin en caliente
Para la energa superficial de las pelculas de adhesivo curadas la tabla 40 resume el

valor de los coeficientes estimados para cada factor evaluado en el modelo, la tabla 41 el
anlisis de varianza y la figura 58 el diagrama de pareto de los efectos de cada factor sobre
esta variable.
varianza para la energa superficial del adhesivo curado, se presenta matemtica y
estadsticamente que ningn factor influye significativamente (95% de confianza) en el
resultado de esta variable. Evidentemente, este resultado no es correcto desde el punto de
vista de la prctica experimental; sin embargo, la razn por la cual no se ajusta
correctamente el modelo lineal mltiple evaluado, es porque probablemente existen

relaciones de mayor orden matemtico, que son las responsables del comportamiento de Y,
y que al usarse un modelo de segundo orden no se alcanzan a incluir. Por esto, de nuevo es
necesario recurrir al anlisis del diagrama de pareto, para ver los efectos de cada uno de los
factores sobre esta variable medida.
Tabla 28. Resumen de los coeficientes estimados para la energa superficial del adhesivo curado.
Tabla 29. Anlisis de varianza para la energa superficial del adhesivo curado.
Si se observa en la figura 58, el grfico de pareto para esta variable de respuesta

estudiada, se puede corroborar lo discutido en el numeral 6.3.3.3; la relacin de ltex A/B
es el factor que controla la energa superficial del adhesivo curado. Le siguen en orden de
efecto la resina, el agente de reticulado y el dixido de silicio.
Figura 37. Diagrama de pareto para la energa superficial del adhesivo curado.
6.4
Anlisis del comportamiento viscoelstico del adhesivo
Este anlisis se emple con el fin de evaluar en el adhesivo sus propiedades

viscoelsticas y observar como estas cambian de acuerdo a la estructura del polmero
adhesivo empleado, a los componentes de la formulacin del adhesivo y a la temperatura.
ste solo se llevo a cabo en las pelculas de adhesivo curadas que fueron aptas por sus
caractersticas superficiales (pelculas lisas, homogneas y sin burbujas o porosidades).
Estas correspondieron a los tratamientos: 1, 2, 9, 11, 12, 13, 15, 18, 21, 22 y 25.
Para las formulaciones ensayadas, en la figura 59 se reportan los valores de la
temperatura de transicin vtrea hallados a partir del grfico del mdulo de almacenamiento
vs. Temperatura, que el anlisis dinmico mecnico (DMA) entreg para cada una de las
formulaciones ensayadas.
Temperatura de transicion vitrea-Tg (C)
-26.0
-26.5
-27.0
-27.5
-28.0
-28.5
-29.0
-29.5
-30.0
-30.5
-31.0
-31.5
-32.0
-32.5
-33.0
-33.5
-34.0
-34.5
-35.0
-35.5
-36.0
1
Tto
2
Tto
2
1
3
5
8
1
5
2
9
Tto Tto 1 Tto 1 Tto 1 Tto 1 Tto 1 Tto 2 Tto 2 Tto 2
Tratamiento
Figura 38. Temperatura de transicin vtrea de los adhesivos formulados
En la figura 60, se encuentran los valores de los mximos en t n hallados a partir

del grfico de t n vs. Temperatura, que el anlisis dinmico mecnico (DMA) entreg
para cada una de las formulaciones ensayadas.
Figura 39. Mximo Tan Delta de los adhesivos formulados.
Confrontando los resultados en las figuras 59 y 60, con las formulaciones en las
tablas 10 y 11, y los grficos del anlisis DMA obtenidos (ver anexo V); se identificaron
los siguientes comportamientos relacionados con la formulacin del adhesivo:
L v ri i n
mo
n mi nto
t n
sp
h sivo
curadas en funcin de la temperatura, sigui en todos los tratamientos evaluados un

patrn similar. Las curvas presentaron tres regiones caractersticas:
o A bajas temperaturas, el modulo de almacenamiento no variaba con el
incremento de temperatura, debido a la falta de movimiento de las cadenas
polimricas del policloropreno que estaban por debajo de su temperatura de
transicin vtrea.
o En la temperatura de transicin vtrea, se observaba un mximo en la curva
t n m ximo n
mo
pr i s)
n inf xi n n
rv
modulo de almacenamiento.
o Despus de alcanzar la regin de transicin vtrea, el modulo de
almacenamiento decreca continuamente con el incremento de la
temperatura, hasta que se produca el ablandamiento y posterior fusin de las
cadenas de policloropreno (cerca a los 40C), donde presentaba una nueva
inflexin en esta curva.

De los resultados para los tratamientos 1 y 2 se pudo observar que el contenido de
resina aumenta el valor de la temperatura de transicin vtrea, y reduce el valor del
mximo t n . Lo cual, indica que la resina hace disminuir la capacidad de
amortiguacin del adhesivo curado; y esto se refleja en pelculas ms rgidas y que
soportan menos deformacin (ver figuras 48 y 49). Si se observan los resultados para
los tratamientos 9, 13 y 15; se puede notar que el comportamiento descrito
previamente, se repite. De la misma forma, si se revisan los comportamientos de tan
del modulo de almacenamiento, con el aumento a la temperatura del ensayo; se
pude observar que los adhesivos con ms contenido de resina conservan mejor sus
fuerzas cohesivas a altas temperatura (mayor modulo de almacenamiento), lo que
indica que estos resisten mejor la temperatura de la vulcanizacin de la unin.
De los resultados obtenidos para los tratamientos 1 y 9, se puede distinguir que el

tratamiento 9 tiene mayor valor de temperatura de transicin vtrea y menor valor
mximo de t n . Revisando sus formulaciones se puede encontrar que ambos
solamente difieren en la relacin de ltex A/B, el tratamiento 9 tiene mayor
contenido de ltex A que el tratamiento 1.De esto se puede inferir que la relacin de
ltex A/ B, definitivamente incide en el porcentaje de cristalinidad total del adhesivo,
el cual es mayor conforme aumenta la presencia del ltex A, y hace que en el
adhesivo se aumenten las fuerzas cohesivas.

De los valores obtenidos para la temperatura de transicin vtrea y la t n p r
os
tratamientos 9 y 13, se pudo identificar que la adicin de dixido de silicio reduce la

temperatura de transicin vtrea, posiblemente debido a la influencia que este puede
tener sobre el grado de separacin entre las fases blandas y rgidas del polmero de
policloropreno. Igualmente, se pudo notar, que la adicin de dicho componente,
m nt
v or
t n
e indica una reduccin en el grado de
entrecruzamiento del adhesivo, debido posiblemente a la falta de miscibilidad de las

partculas de slice en la matriz de policloropreno
orr -
rn n
al. 2001, Bahattab, Donate-Robles et al. 2011).

Respecto al grado de reticulacin que alcanza el polmero debido al contenido de
agente de reticulado; a partir de los resultados para los tratamientos 9 y 11; se pudo
identificar que este componente aumenta
v or
t n de la pelcula de adhesivo
curado; lo que significa que aumenta su mdulo de perdidas, la capacidad de

amortiguacin y las propiedades adhesivas del material; lo cual es un resultado
positivo para un adhesivo del tipo elastomrico que se desea emplear en una
adhesin de caucho a metal; ya que las piezas que regularmente poseen este tipo de
unin, necesitan de una lnea adhesiva, con altas propiedades adhesivas y con buena
capacidad de amortiguacin que le permita conservar la integridad tanto del adhesivo
como de la unin, frente a esfuerzos mecnicos y altas temperaturas. Igualmente, se
observ que ste componente junto al ltex tipo A, fomentan la aparicin de nuevos
picos despus de la temperatura de transicin vtrea, estos se aluden a la influencia
de la naturaleza semicristalina de la microestructura del ltex tipo A y a un proceso
de transformacin que posiblemente ocurre posterior a la vulcanizacin del ltex;

estos se presentaron en los tratamientos 9, 11, 13, 15, 18, 21, 22 y 25 (ver un ejemplo
en la figura 61).
Figura 40. Anlisis DMA para el tratamiento 15
6.5
Anlisis morfolgico de las pelculas de adhesivo secas y curadas
Dado que desde la observacin experimental, se tena un indicio de que posiblemente

las dispersiones de dixido de silicio y el xido de zinc no estaban quedando bien
homogenizadas en los tratamientos adhesivos lquidos, y que esto afectaba el desempeo
mecnico de la pelcula de adhesivo curada; se procedi a realizarles a algunas pelculas de
adhesivo curadas unas micrografas en SEM, empleando al mismo tiempo el EDX para
verificar la composicin de estos puntos discontinuos.
En el anexo VI se encuentran las micrografas con sus respectivos resultados de EDX;
de stas se pudo notar que efectivamente las zonas discontinuas que aparecan en las
micrografas tenan altos contenidos de Silicio y Zinc; las cuales posiblemente son producto
de una mala homogenizacin de estos en el adhesivo (ver figura 62).
La adicin de slice cambia la topografa de la matriz polimrica, creando burbujas y

grietas en la superficie. A medida que aumenta el tamao de la partcula de la slice, se
reduce el tamao de las burbujas y aumenta el nmero de grietas. Las burbujas se pueden
crear por la segregacin de la slice, y las grietas se pueden deber a una concentracin de
esfuerzos alrededor de los aglomerados de slice. Las partculas de slice no interactan en
ellas, pero se encuentran compactas conservando su integridad de partculas. Esto se debe a
la ausencia de una adecuada polaridad y a la falta de afinidad de las partculas inorgnicas y
la matriz polimrica orgnica (Bahattab, Donate-Robles et al. 2011).
.
Este resultado es importante porque de una pelcula de adhesivo bien homognea
parte un buen desarrollo de fuerzas cohesivas, de energa superficial, de resistencia
mecnica al esfuerzo de tensin y finalmente de la resistencia de la unin formada con el
adhesivo; si se presentan discontinuidades, estas interrumpen el desarrollo de dichas fuerzas
y producen falla en el adhesivo.
Figura 41. Micrografa en SEM y EDX para la pelcula de adhesivo curada del tratamiento 15.
6.6
Identificacin del efecto de la composicin de la mezcla de caucho, sobre la
afinidad del sustrato de caucho por el adhesivo

Una vez se realizaron los ensayos de pull out con todas las formulaciones
seleccionadas de los diseos de experimentos de identificacin y optimizacin (ver figuras
35 y 51), entre los resultados obtenidos, se determin que la formulacin de adhesivo que
mayor resistencia al esfuerzo de pull out presentaba, era la correspondiente al

tratamiento 4.
Dado esto, y con el fin de verificar que relacin tenan los tipos de caucho que
componan al sustrato de elastmero con la formulacin de adhesivo empleada; se procedi
a realizar las mezclas de caucho del diseo de experimentos en la tabla 12, y posteriormente
a realizar las uniones de caucho a caucho empleando el adhesivo correspondiente al
tratamiento 4, siguiendo el procedimiento descrito en el numeral 5.3.4.3. Las uniones
fueron diseadas con una longitud corta, tal que el modo de falla tendiera a darse por la
lnea de adhesivo.
Una vez obtenidas estas uniones, se procedi a fallarlas bajo un esfuerzo mecnico de
traccin. Los resultados del esfuerzo mximo a la tensin que soportaron, se reportan en la
figura 63. De los resultados presentes en esta figura, se puede observar que aquellas
formulaciones de caucho con mayor contenido de caucho cloropreno (CR) y de nitrilo
(NBR), presentan los valores ms altos de resistencia mxima al esfuerzo de tensin.
Estos resultados se pueden explicar, si se toma en cuenta que los cauchos con mayor
ndice de capacidad de unin dada su alta polaridad, son estos dos anteriormente
mencionados (ver figura 3). Igualmente si se observa el resultado obtenido para la mezcla 4
(mezcla que solo contena caucho de cloropreno), se demuestra que efectivamente hay una
afinidad qumica entre el polmero del que est compuesto el adhesivo y el polmero en el
sustrato; la cual, permite generar enlaces qumicos entre el adhesivo y el sustrato y as tener
uniones ms resistentes.
1.80
1.75
1.70
1.65
1.60
1.55
1.50
1.45
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
1.05
1.00
1
Tratamiento
Figura 42. Resistencia mxima al esfuerzo de tensin de las uniones de caucho a caucho obtenidas
para el diseo de experimentos de mezclas simplex para el caucho.
7. CONCLUSIONES
El empleo de las metodologas estadsticas de diseo de experimentos, regresin

lineal, regresin mltiple lineal, anlisis de varianza y diagramas de pareto, son
herramientas de utilidad, que permiten identificar los efectos de los componentes de
una formulacin de un adhesivo y optimizar el contenido de estos en ella.

Los modelos de adhesin que mejor se adaptan y explican la unin de caucho a
metal estudiada en esta investigacin, son: el modelo de adhesin mecnica y el
modelo de difusin. El modelo de adhesin mecnica, considera que la adhesin se
debe al anclaje del adhesivo en los poros y oquedades superficiales del sustrato. El
modelo de difusin, por su lado, postula como mecanismo de adhesin la migracin
de cadenas polimricas entre dos superficies de polmeros idnticos en contacto.

A partir de la formulacin de adhesivo seleccionada para experimentar, se identific
que los componentes que dominaban el desarrollo de las fuerzas cohesivas y
adhesivas, fueron la resina y la relacin entre los contenidos de ltex A y B.

Aunque en la formulacin de adhesivo se aadi y evalu el agente de reticulado,
con el fin de observar si ste ayudaba a crear una adhesin resistente a altas
condiciones de temperatura y esfuerzos mecnicos; a partir de los resultados
obtenidos y el anlisis estadstico de estos, se observ que su efecto siempre estuvo
supeditado al contenido de resina y a la relacin de ltex A/ B.

Aunque la adicin de dixido de silicio a las formulaciones adhesivas que pretenden
unir sustratos metlicos, es una prctica muy habitual y difundida para fomentar
esta unin. El dixido de silicio es un componente que difcilmente fomenta la
adhesin de caucho a metal, ya que limita la formulacin, la aplicacin del
adhesivo, la preparacin de superficies e interfiere en el desarrollo de la resistencia
mecnica final del adhesivo.

El exceso de dispersin de dixido de silicio, produce formulaciones de alta
viscosidad con comportamiento tixotrpico, lo cual dificulta la aplicabilidad de la
pelcula adhesiva, aumenta el espesor de sta y disminuye el comportamiento

adhesivo de la misma. Para los adhesivos, mientras menos espesor tenga la pelcula
aplicada, es mejor para la adhesin, ya que lo que se potencializa mayormente son
las fuerzas adhesivas y no las cohesivas.

La cantidad, estructura y presencia de cristalizacin en el ltex de policloropreno
empleado; afecta significativamente el comportamiento mecnico de las pelculas
adhesivas curadas. El ltex de policloropreno A otorga mayor resistencia mecnica
a la pelcula de adhesivo curada, mientras que el ltex de policloropreno B otorga
mayor elasticidad.
Las propiedades superficiales: mojabilidad y energa superficial, son propiedades
que tienen comportamientos antagnicos; cuando un adhesivo tienen una alta
mojabilidad, genera pelculas de adhesivo curadas con baja energa superficial. Para
el formulador de adhesivos el reto est en encontrar un balance entre ambas
propiedades, para que la unin se d y sea resistente. Para el caso de las
formulaciones diseadas en esta investigacin, se concluy que la resina y la
relacin de ltex A/B eran los dos factores que dominaban el resultado de estas
propiedades y efectivamente se verific que tenan efectos antagnicos.

El tack o pegajosidad es una propiedad caracterstica de los adhesivos, que indica
la capacidad de estos para fijarse a una superficie, sin necesidad de ejercer presin.
Cuando en un adhesivo se aumenta la pegajosidad, disminuye su fuerza de adhesin
final; de nuevo, se encentra un desbalance entre fuerzas cohesivas y adhesivas. Para
los adhesivos base acuosa, el tack, solo se desarrolla una vez se ha evaporado el
agua en la disolucin o emulsin, cuanto mayor temperatura sea necesaria para
desarrollar esta propiedad, ms lento es el proceso de unin. De nuevo, para las
formulaciones diseadas en esta experimentacin, la temperatura a la que se alcanza
el mayor tack, est dominada por el contenido de resina y la relacin de ltex
A/B.
De las condiciones de proceso de vulcanizacin evaluadas en el diseo de
experimentos de identificacin, se encontr que realizar este proceso a una
temperatura de 150C por 15 minutos, era suficiente para lograr que tanto la mezcla
de caucho en el sustrato elastomrico como el adhesivo base acuosa, se
vulcanizaran y se unieran a la pieza metlica de una forma resistente.

Para las formulaciones adhesivas diseadas en esta investigacin, la correspondiente
al tratamiento 4 fue la que mayor resistencia al esfuerzo de pull out present, y
que a su vez su desempeo fue ms similar al del adhesivo base acuosa comercial
evaluado (Cilbond 62W).

En todas las uniones de caucho a metal realizadas con los adhesivos formulados en
esta investigacin y falladas bajo el esfuerzo de pull out, predomino el tipo de
falla adhesiva entre el adhesivo y el metal, y cohesiva en el adhesivo; en ningn
caso se present falla cohesiva en el sustrato de caucho, como ocurri con las
uniones formadas con los adhesivos comerciales. Este tipo de falla en las uniones de
caucho a metal realizadas con los adhesivos formulados en esta investigacin, se
debe a que las fuerzas adhesivas del adhesivo hacia el metal, son ms dbiles que
las cohesivas dentro del adhesivo.

Aunque idealmente el modo falla exitoso, es el que ocurre a travs del sustrato de
caucho; para los fines de esta investigacin, es suficiente lograr un modo de falla
cohesiva en el adhesivo, ya que sta permite observar que el adhesivo formulado
presenta afinidad por los dos sustratos, dejando solo el reto de mejorar las fuerzas
internas en el polmero base del adhesivo, para forjar una unin ms resistente.
A diferencia de los adhesivos en base solvente que tienen un contenido de slidos
no voltiles entre el 15% y el 20%, los adhesivos base acuosa poseen un contenido
de slidos no voltiles entre el 35% y el 50%; lo cual, indica que en la misma
cantidad de adhesivo, los base acuosa contienen mayor cantidad de polmero
adhesivo; es decir, tienen mayor rendimiento. Sin embargo, dada esta caracterstica,
es necesario tener cuidado al momento de aplicar la pelcula, pues este adhesivo
dada su concentracin ms alta requiere de pelculas ms delgadas que los base
solvente; y por esto, muchos de los casos en los que se tiende a especular sobre un
bajo desempeo de estos adhesivo, se deben a una mala aplicacin.

Las mezclas de sustratos elastomricos que tenan mayor contenido de los cauchos
tipo Cloropreno (CR) y Nitrilo (NBR), presentaron mayor afinidad hacia el
adhesivo formulado en esta investigacin, debido a su alta polaridad y a la afinidad

qumica entre el polmero del que est compuesto el adhesivo y el polmero en el
sustrato.
8. PROYECCIONES FUTURAS DEL TRABAJO
Con la finalizacin de esta investigacin, se generaron lneas de trabajo a futuro, las

cuales estarn enmarcadas en los siguientes temas:
Efecto de los diferentes tipos de tratamientos superficiales sobre el sustrato metlico

en la adhesin de caucho a metal.
Efecto del espesor aplicado y el tiempo de curado de las pelculas adhesivas, sobre
su comportamiento mecnico y la adhesin de caucho a metal.
Relacin existente entre la temperatura de las superficies metlicas al momento de
aplicar el adhesivo sobre estas y el grado curado que alcanza ste sobre ellas.
Relacin existente entre el grado de vulcanizacin del caucho y la adhesin caucho
metal.
Efecto de los componentes que migran fcilmente a la superficie del caucho sobre la
adhesin de caucho a metal.
9. RESULTADOS DE LA INVESTIGACIN
A partir de esta investigacin se han producido hasta el momento los siguientes resultados:
Pasanta de investigacin en el laboratorio de adhesin y adhesivos de la

Universidad de Alicante, Espaa (Enero-Febrero de 2012).
Ponencias en congresos de carcter internacional:
o VI Congreso internacional de Materiales (Diciembre de 2011), ttulo de
la ponencia: "Fabricacin de un adhesivo base acuosa para unir
superficies de caucho a metal".
o XII Simposio latinoamericano de polmeros (Septiembre de 2012), ttulo
de la ponencia: "Evaluacin de las propiedades superficiales de un
adhesivo base acuosa empleado para unir caucho a metal".
Igualmente estn en proceso de realizacin los siguientes resultados:
Artculo para la revista iberoamericana de polmeros, ttulo del artculo:

"Fabricacin de un adhesivo base acuosa para unir superficies de caucho a
metal".
Artculo en revista de alto impacto internacional, ttulo del artculo: Influencia
del contenido de resina tackifante y de polmero, en las propiedades
superficiales y adhesivas de un adhesivo base acuosa de policloropreno para
unir caucho a metal.
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f
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ANEXO I
Figura 1. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: rubber to metal bonding
Figura 2. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: adhesives formulation rubber to metal bonding
Figura 3. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: waterborne adhesives rubber to metal
Figura 4. Revisin bibliogrfica en Scopus para las palabras: waterbased adhesives rubber to metal
ANEXO II
Ltex A
Ltex B
Resina:
Dixido de Silicio:
xido de Zinc:
Agente de reticulado:
Surfactante:
Antioxidante:
ANEXO III
Tramitancia (%)
100
90
80
70
60
4000
3500
3000
2500
2000
1500
-1
Frecuencia (cm )
Figura 5. FTIR del Adhesivo Cilbond 62W
1000
500
ANEXO IV
La validez de los resultados obtenidos en cualquier anlisis de varianza queda
supeditada a que los supuestos del modelo se cumplan. Estos supuestos son: normalidad,
varianza constante (igual varianza de los tratamientos) e independencia. Esto significa que
la respuesta (Y) se debe distribuir de manera normal, con la misma varianza en cada
tratamiento y las mediciones deben ser independientes. Estos supuestos sobre Y se traducen
en supuestos sobre el trmino error en el modelo. Es una prctica comn utilizar la muestra
de residuos para comprobar los supuestos del modelo, ya que si los supuestos se cumplen,
los residuos o residuales se pueden ver como una muestra aleatoria de una distribucin
normal con media cero y varianza constante. Los residuos, se definen como la diferencia
entre la respuesta observada y la respuesta predicha por el modelo(Gutirrez Pulido and De
la Vara Salazar 2008).
Verificacin de los supuestos estadsticos para la identificacin de los de factores de la
composicin del adhesivo y del proceso de unin.
Para la viscosidad, la figura 69 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para
el ajuste a un modelo de regresin lineal
Figura 6. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal de la viscosidad.
Para el contenido de slidos no voltiles la figura 70 presenta la verificacin de

supuestos estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin lineal
Figura 7. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal del contenido de slidos no
voltiles.
Para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas adhesivas curadas, la figura

71 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin
lineal
Figura 8. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal de la resistencia a la tensin de
las pelculas adhesivas curadas.

adhesivas curadas, la figura 72 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para el
ajuste a un modelo de regresin lineal
Figura 9. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal del porcentaje de deformacin
producido por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curadas.

formadas, la figura 73 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para el ajuste a un
modelo de regresin lineal.
Figura 10. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal de la resistencia mecnica al
esfuerzo de pull out.
Verificacin de los supuestos estadsticos para la optimizacin de los de factores de la

composicin del adhesivo
Para la viscosidad, la figura 74 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para
el ajuste a un modelo de regresin lineal mltiple.
Figura 11. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la viscosidad.
Para el contenido de slidos no voltiles, la figura 75 presenta la verificacin de supuestos

estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin lineal mltiple.
Figura 12. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple del contenido de
slidos no voltiles.
Para la resistencia mecnica a la tensin de las pelculas de adhesivo curadas, la figura 76

presenta la verificacin de supuestos estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin
lineal mltiple.
Figura 13. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la resistencia a la
tensin de las pelculas adhesivas curadas.

adhesivas curadas, la figura 77 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para el
ajuste a un modelo de regresin lineal mltiple.
Figura 14. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple del porcentaje
de deformacin producido por la fuerza de tensin en las pelculas adhesivas curadas.

formadas, la figura 78 presenta la verificacin de supuestos estadsticos para el ajuste a un
modelo de regresin lineal mltiple.
Figura 15. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal multiple de la resistencia
mecnica al esfuerzo de pull out.
Para la mojabilidad del adhesivo lquido, la figura 79 presenta la verificacin de supuestos

estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin lineal mltiple.
mojabilidad.
Para la pegajosidad en caliente del adhesivo lquido, la figura 80 presenta la

verificacin de supuestos estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin lineal
mltiple
Figura 17. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la temperatura de
mxima adhesin en caliente.
Para la energa superficial de las pelculas de adhesivo curadas, la figura 81 presenta

la verificacin de supuestos estadsticos para el ajuste a un modelo de regresin lineal
mltiple
Figura 18. Verificacin de los supuestos estadsticos para el modelo lineal mltiple de la energa
superficial del adhesivo curado.
ANEXO V
Tratamiento 1
Tratamiento 2
Tratamiento 9
Tratamiento 11
Tratamiento 12
Tratamiento 13
Tratamiento 15
Tratamiento 18
Tratamiento 21
Tratamiento 22
Tratamiento 25
ANEXO VI
22

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ESTUDIO DE LA UNIN ADHESIVA DE CAUCHO A METAL

DESDE EL ENFOQUE DE LA FORMULACIN DEL CAUCHO

Trabajo de grado presentado para optar al ttulo de Magster en

A Dios, a mi familia y a Jonathan;

siempre creer en m y estar a mi lado.

A la Doctora Mnica Luca lvarez Linez, por su constante apoyo, seguimiento, y

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ........................................................................8

Objetivo General ........................................................................................................... 11

Objetivos Especficos .................................................................................................... 11

MARCO TERICO ......................................................................................................12

Unin del Caucho al Metal ........................................................................................... 12

Caractersticas del sistema de unin del caucho al metal...................................... 13

Caracterizacin mecnica de la unin del caucho al metal ................................... 18

Adhesivos base acuosa para la unin de caucho a metal .............................................. 22

Adhesivos base acuosa .......................................................................................... 24

Componentes de un adhesivo base acuosa para unir caucho a metal .................... 32

Componentes de un adhesivo de ltex de policloropreno ..................................... 36

METODOLOGA Y MATERIALES EMPLEADOS ..................................................45

Definicin de las condiciones experimentales .............................................................. 45

Seleccin de la geometra de unin a trabajar ....................................................... 45

Seleccin de los sustratos a unir ........................................................................... 46

Seleccin del adhesivo a emplear ......................................................................... 46

Caracterizacin de la materia prima para el adhesivo ........................................... 48

Condiciones de preparacin .................................................................................. 49

Diseo de experimentos de identificacin para el adhesivo ................................. 53

Diseo de experimentos de optimizacin para el adhesivo ................................... 54

Diseo de experimentos de mezclas para la formulacin de caucho .................... 56

Metodologa para la caracterizacin ............................................................................. 57

Caracterizacin del adhesivo lquido .................................................................... 57

Caracterizacin de la pelcula de adhesivo curada ................................................ 60

Caracterizacin del sustrato de caucho ................................................................. 63

Caracterizacin de la unin adhesiva .................................................................... 66

RESULTADOS Y DISCUSIN ...................................................................................69

Caracterizacin de las materias primas del adhesivo .................................................... 69

Contenido de slidos no voltiles ......................................................................... 69

Anlisis trmico del ltex de policloropreno ........................................................ 69

Identificacin de los efectos de los factores de la composicin del adhesivo y del

Anlisis de la viscosidad del adhesivo .................................................................. 71

Anlisis del contenido de slidos no voltiles del adhesivo ................................. 75

Anlisis del comportamiento mecnico del adhesivo curado ............................... 77

Anlisis del comportamiento mecnico del sustrato de caucho vulcanizado ........ 79

Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de caucho a metal ................ 84

Anlisis estadstico de identificacin de los factores de la composicin del

Optimizacin de los factores de composicin del adhesivo .......................................... 98

Anlisis de la viscosidad del adhesivo .................................................................. 99

Anlisis del contenido de slidos no voltiles del adhesivo ............................... 100

Anlisis de las propiedades superficiales del adhesivo ....................................... 101

Anlisis del comportamiento mecnico del adhesivo curado ............................. 108

Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de metal a metal ................ 109

Anlisis del comportamiento mecnico de la unin de caucho a metal .............. 111

Anlisis estadstico de optimizacin de los factores de la composicin del

Anlisis del comportamiento viscoelstico del adhesivo ............................................ 131

Anlisis morfolgico de las pelculas de adhesivo secas y curadas ............................ 135

Identificacin del efecto de la composicin de la mezcla de caucho, sobre la afinidad

PROYECCIONES FUTURAS DEL TRABAJO ........................................................143

RESULTADOS DE LA INVESTIGACIN ..............................................................144

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................145

Figura 60. Mximo Tan Delta de los adhesivos formulados. .........................................................132

El caucho es un material muy utilizado para el aislamiento de la vibracin, la reduccin

Montreal, y tratados como el de Kioto. Colombia no ha sido la excepcin, ya que por

La investigacin y el desarrollo del caucho, de la unin de caucho a metal y de los

Sin embargo, aunque ya existe un largo historial de investigacin y desarrollo de

siendo el 1985 el ao de mayor nmero de publicaciones con 22 resultados. Estas