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cidos y bases

Captulo 15

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cidos
Tienen un sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al cido
actico. Las frutas ctricas contienen cido ctrico.
Reaccionan con algunos metales para producir hidrgeno
gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dixido de carbono gaseoso.

Bases
Tienen un sabor amargo.
Se sienten resbalosos. Muchos jabones contienen bases.
4.3

El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3

Un cido de Brnsted es una sustancia que puede donar un


protn.
Una base de Brnsted es una sustancia que puede
aceptar un protn.

base

base

cido

cido

base

cido

cido
conjugado

base
conjugada

15.1

Propiedades cido-base del agua


H+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l)

Autoionizacin del agua


H

+ H

[H

+ H

base
H2O + H2O
cido

cido
conjugado
H3O+ + OHbase
conjugada

15.2

El producto inico del agua


H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

[H+][OH-]
Kc =
[H2O]

[H2O] = constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la
concentracin molar de los iones H+ y OH- a una temperatura
en particular.
La solucin es
[H+] = [OH-]
neutral
A 250C
+] > [OH-]
[H
cida
+
14
Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10
[H+] < [OH-]
bsica
15.2

Cul es la concentracin de los iones de OH- en una


solucin de HCl cuya concentracin del ion hidrgeno es
de 1.3 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 1.3 M

-14
K
1
x
10
w
-15 M
=
=
7.7
x
10
[OH-] =
[H+]
1.3

15.2

pH Medida de la acidez
pH = -log [H+]

La solucin es
neutral
[H+] = [OH-]

A 250C
[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

cida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

bsica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

pH

[H+]
15.3

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14


-log [H+] log [OH-] = 14.00
pH + pOH = 14.00

15.3

El pH del agua de lluvia recolectada en una regin del


noreste de los Estados Unidos en un da normal era de
4.82.Cul es la concentracin del ion H+ del agua de
lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es
de 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Electrolito fuerte se disocia al 100%


NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos dbiles no se disocian completamente


CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes


HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)


15.4

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles


H3O+ (ac) + F- (ac)

HF (ac) + H2O (l)


HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


NaOH (s)

KOH (s)

H 2O
H2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (ac) + OH- (ac)

K+ (ac) + OH- (ac)

H 2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)


15.4

Las bases dbiles son electrolitos dbiles


F- (ac) + H2O (l)
NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HF (ac)


OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares cido-base conjugadas:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene medida de


fuerza.

H3O+ es el cido ms fuerte que existe en disolucin


acuosa.

El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en una


disolucin acuosa.
15.4

15.4

cido fuerte

cido dbil

15.4

Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ?


HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100%
Inicial 0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?
Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6


15.4

cidos dbiles (HA) y las constantes de ionizacin de un cido


HA (ac) + H2O (l)

HA (ac)

H3O+ (ac) + A- (ac)

H+ (ac) + A- (ac)
[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionizacin de un cido

Ka

Fuerza de
un cido
dbil
15.5

15.5

Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)?


+][F-]
[H
= 7.1 x 10-4
Ka =
HF (ac)
H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
HF (ac)

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.50 - x

Equilibrio (M)

x2
= 7.1 x 10-4
Ka =
0.50 - x
Ka

x2
= 7.1 x 10-4
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x

x2 = 3.55 x 10-4

0.50

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72


15.5

Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente?


Ka << 1

0.50 x

0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.


x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Menor que 5%

La aproximacin
estara correcta.

Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)?


x2
Ka
= 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
Mayor que 5%
0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M
La aproximacin no
estara correcta.
Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin
cuadrada o el exitoso mtodo de aproximacin.
15.5

Resolucin de problemas de ionizacin de cidos dbiles:

1. Identifique qu podra principalmente afectar el pH.

En la mayora de los casos, se puede ignorar la


autoionizacin del agua.

Ignore al [OH-] porque se determina por medio del [H+].

2. Use al ICE para expresar las concentraciones de equilibrio


en trminos de una sola incgnita x.

3. Escriba Ka en trminos de las concentraciones de


equilibrio. Resuelva para x por medio del mtodo de
aproximacin. Si no es vlido el mtodo de aproximacin,
resuelva simplemente para x.
4. Calcule las concentraciones de todos los elementos y/o pH
de la solucin.
15.5

Cul es el pH de un cido monoproteico 0.122 M si su Ka


es de 5.7 x 10-4?
HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x

x2 = 6.95 x 10-5

0.122

x = 0.0083 M

Mas del 5%
No estara bien por el
mtodo de
aproximacin.

15.5

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
ax2 + bx + c =0
x = 0.0081
HA (ac)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0


b2 4ac
x=
2a
x = - 0.0081
-b

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Porcentaje de =
ionizacin

Concentracin del cido ionizado en equilibrio

Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA


Porcentaje de =
ionizacin

[H+]
[HA]0

x 100%

[HA]0 = concentracin inicial

15.5

Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases


NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin de las bases
Kb

Fuerza de
Bases
Dbiles

Resuelve problemas de bases dbiles


como cidos dbiles, pero resuelve para
[OH-] en vez de [H+].
15.6

15.6

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base


HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)

Ka
Kb
Kw

KaKb = Kw
cidos dbiles y su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka
15.7

15.8

Estructura molecular y fuerza de cidos


H X

H+ + X-

El enlace
ms fuerte

El cido
ms dbil

HF << HCl < HBr < HI


15.9

Estructura molecular y fuerza de cidos


-

O- + H+

El enlace O-H ser ms polar y fcil de romper si:

Z es muy electronegativa, o

Z esta en un estado alto de oxidacin

15.9

Estructura molecular y fuerza de cidos


1. Los oxicidos tienen tomos centrales diferentes (Z) que
son del mismo grupo y tienen el mismo nmero de oxidacin.
La fuerza de un cido aumenta con el crecimiento de la electronegatividad de Z

H O Cl O

H O Br O

El Cl es mas electronegativo que el Br

HClO3 > HBrO3


15.9

Estructura molecular y fuerza de cidos


2. Los oxicidos tienen el mismo tomo central (Z) pero
diferente nmero de grupos juntos.
La fuerza de un cido aumenta cuando el nmero de oxidacin de Z crece.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

15.9

Propiedades cido-base de las sales


Soluciones neutras:
Las sales que contienen un ion metal alcalino (excepto
el Be2+) y la base conjugada de un cido fuerte (e.g. Cl-,
Br-, y NO3-).

NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Soluciones bsicas:
Sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil.
NaCH3COOH (s)

H 2O

CH3COO- (ac) + H2O (l)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10

Propiedades cido-base de las sales


Soluciones cidas:
Sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.
NH4Cl (s)
NH4+ (ac)

H 2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac)


NH3 (ac) + H+ (ac)

Sales con pequeos, cationes metlicos altamente


cargados (e.g. Al3+, Cr3+, and Be2+) y la base conjugada
de un cido fuerte.
Al(H2O)3+
6 (ac)

Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+ (ac)

15.10

Hidrlisis de cido del Al+3

15.10

Propiedades cido-base de las sales


Soluciones donde tanto el catin como el anin hidrolizan:

Kb para el anin > Ka para el catin, la solucin ser bsica

Kb para el anin < Ka para el catin, la solucin ser cida

Kb para el anin

Ka para el catin, la solucin ser neutra

15.10

xidos de los elementos representativos


en su ms alto estado de oxidacin

CO2 (g) + H2O (l)

H2CO3 (ac)

N2O5 (g) + H2O (l)

2HNO3 (ac)

15.11

Definicin de un cido
El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Un cido de Brnsted es un protn donador

Un cido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par


de electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par de
electrones

H+ + OHH O H

cido base

H+ +

cido

H
N H

H
base

+
H N H
H
15.12

cidos y bases de Lewis

F B

N H

cido

base

F
F B
F

H
N H
H

Ningn protn es donado o aceptado!

15.12

La Qumica en accin: anticidos y el balance del pH en el estmago


NaHCO3 (ac) + HCl (ac)
NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac)


MgCl2 (ac) + 2H2O (l)

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