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I.
OBJETIVOS
II.
FUNDAMENTO TEORICO
Equilibrio slido-lquido: diagramas de fase eutcticos simples
Cuando una fusin de un solo lquido formada por dos slidos inmiscibles se enfra lo suficiente, se
forma un slido. La temperatura a la cual se forma el slido es el punto de congelacin de la
solucin, y depende de la composicin. Un caso de este tipo es el sistema de oro-silicio que se
muestra en la figura (a). La curva representa el lmite entre el lquido solo y el lquido ms la fase
slida, se conoce como curva liquidus. Si se comienza con oro puro, la curva liquidus se inicia en
xAu=1 y desciende hacia el centro de la figura. La curva del lado del silicio se comporta de manera
similar. La temperatura de interseccin entre ambas curvas, T e, se llama temperatura eutctica. La
composicin eutctica xe tiene el punto de fusin ms bajo del diagrama de fase.
Figura (a)
Sistema oro silicio
En el punto eutctico hay tres fases en equilibrio: Au slido, Si slido y lquido. A presin fija el
punto eutctico es invariable. Esto significa que la temperatura permanece fija hasta que una de las
fases desaparece. La relacin entre las fases se observa con facilidad al efectuar un enfriamiento
isobrico del lquido, que se representa como un punto p en la regin de una sola fase lquida. A
medida que la temperatura desciende, aparece el primer slido en l a la misma temperatura que el
lquido. Como ste es un sistema casi totalmente inmiscible, el slido es prcticamente oro puro. A
medida que la temperatura desciende ms, se forman ms cristales de oro puro. La composicin
del lquido sigue la lnea le , mientras que la composicin total del lquido y el slido se obtiene por
ln x B
H fus ( Si ) 1 1
R
T To
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
En la figura (b) se presenta una serie de curvas de enfriamiento en una grfica de T contra el
tiempo, y se ve de que manera se emplean los puntos individuales para formar un diagrama de
fases semejante a la de la figura (a). Para dos materiales puros, la velocidad de enfriamiento de la
fusin es bastante rpida, cuando se alcanza la temperatura de fusin, en general hay un poco de
superenfriamiento que se evidencia por un ligero desplazamiento de la curva. Esto se observa en
la curva l. la curva regresa al punto de fusin y se mantiene ah hasta que todo el lquido se
transforma en slido. Despus la temperatura desciende con ms rapidez para el slido que para
el lquido, ya que la capacidad calorfica del slido es en general inferior a la del lquido. Por lo
tanto, se requiere retirar menos calor para enfriar la muestra un nmero de grados.
La curva 2 representa una mezcla de parte de B en A. La mezcla se enfra con rapidez hasta llegar
al punto l. Este punto aparece sobre la curva liquidus. El lquido y el slido estn en equilibrio a
medida que la mezcla se enfra con ms lentitud sobre la lnea ls . Esto se debe al calor que se
libera por la solidificacin. En el punto s aparece una regin horizontal que se denomina alto
eutctico. El lquido que an est presente en el sistema debe solidificarse totalmente antes de que
la temperatura pueda continuar descendiendo. Una vez que el lquido se transforma totalmente en
slido, la temperatura desciende. Como ocurre con una material puro, el enfriamiento de dos
slidos es mucho ms rpido que si estuviera presente un lquido. Las descripciones de la curva 3
y 5 son iguales a la de la curva 2, con excepcin de la longitud de las lneas l ' s ' y l ' ' s ' ' , y el
tiempo que el sistema permanece en alto eutctico. El periodo de alto eutctico constituye un
mtodo para establecer la temperatura eutctica. En general, el alto eutctico se prolonga y las
lneas como l ' s ' se acortan a medida que la composicin se aproxima a la composicin
eutctica. El motivo de esto es que para la composicin eutctica el enfriamiento es rpido, hasta
que se llega a la temperatura esttica. Despus de que el lquido se transforma en slido, la
mezcla puede continuar enfrindose. La temperatura para cada composicin a la cual se verifica el
cambio en la curva de enfriamiento se emplea posteriormente para establecer un punto sobre el
diagrama de fase, como se indica en la porcin de la derecha de la figura (b).
Sistemas eutcticos simples no metlicos
Hay algunos sistemas eutcticos simples no
metlicos que merecen particular atencin. Uno
de ellos es el sistema H 2O NaCl que se
muestra en la figura (c). La curva AE es la curva
del punto de congelacin para el agua y EB es
la curva de solubilidad para el cloruro de sodio.
Supngase que se desea preparar un bao a
una temperatura constante dada. Si se agrega
NaCl al hielo, ste se funde. En realidad, si esto
se efecta en un recipiente aislado, el hielo
contina fundindose con la adicin de NaCl
hasta llegar a 252.0 K. Despus, la temperatura
del sistema y de cualquier recipiente sumergido
en l permanecer invariable, hasta que todo y
hielo se haya fundido por el calor procedente de
una fuente externa. De nuevo, el punto eutctico
se asocia con dos fases slidas (hielo y sal)
semejantes a las dos fases slidas en el punto
eutctico de los sistemas metlicos que se han
descrito. En la siguiente tabla se muestran las
composiciones eutcticas de diversas sales con
el agua.
Sal
Cloruro de amonio
Cloruro de potasio
Bromuro de sodio
Cloruro de sodio
Yoduro de sodio
Nitrato de sodio
Sulfato de sodio
257.7
262.4
245.1
252.0
241.6
257.7
272.0
Composicin Eutctica (% en
peso de la sal)
19.7
19.7
40.3
23.3
39.0
44.8
3.84
Los compuestos orgnicos tambin pueden formar mezclas eutcticas simples. El mtodo de los
puntos de fusin mixtos es una aplicacin de los eutcticos a la qumica orgnica. Para confirmar la
identidad de una sustancia, la muestra se mezcla con una muestra pura del compuesto que se
considera idntico a ella. Si las dos sustancias son iguales, el punto de fusin variar. Si no son
iguales, la temperatura descender ya que la mezcla abate el punto de congelacin como se ve en
la figura (b).
Soluciones slidas
Slo se conoce un tipo de situacin en el cual la mezcla de dos sustancias diferentes produce un
aumento del punto de fusin. ste es el caso en que las dos sustancias son isomorfos. En
trminos de las aleaciones metlicas, este comportamiento es resultado de la solubilidad mutua
total de los componentes binarios. Esto puede ocurrir cuando el tamao de los tomos de los dos
componentes es aproximadamente igual. Entonces los tomos de cierto tipo reemplazan a los
tomos del otro tipo y se forma una aleacin por sustitucin. Un ejemplo de este comportamiento
es el sistema Mo V, cuyo diagrama de fase se muestra en la figura (d). Cuando se agrega
molibdeno al vanadio, el punto de fusin aumenta. El sistema Cu Ni tambin forma una solucin
slida. El cobre funde a 1356 K y al agregarle nquel, la temperatura se eleva hasta que a x Ni=1 la
temperatura llega a 1726 K. La aleacin conocida como constantn, compuesta por 60% en peso
de Cu y 40 % en peso de Ni, es de particular inters ya que resulta til como componente de un
termopar para la determinacin de la temperatura.
III.
PROCEDIMIENTO
IV.
HOJA DE DATOS
Mezcla
Masa total (g)
% peso naftaleno
Masa naftaleno (g)
Masa fenol (g)
A
481
58.5
54
51.2
48
45
42.5
40.2
39.5
372
35.1
34.8
33.5
32.8
32
31
29.8
29
28.5
28
27.8
27.4
27.1
26.8
26
25.8
25
25
24.9
24.5
24.1
24
23.9
23.5
23
22.8
22.5
21.9
21.5
21.3
21
20.8
20.5
20.2
20
19.8
19.7
19.3
19.1
19
18.9
18.8
18.6
18.4
18.2
18
18
17.6
17.2
17.1
17.1
A
2
10
0.2
1.8
B
2
20
0.4
1.6
C
2
30
0.6
1.4
D
5
50
2.5
2.5
E
5
70
3.5
1.5
E
771
76.5
742
69.5
68
65.8
64.8
63.9
63.6
63.5
63.5
63
62
60.1
57.8
54.7
51.5
47
43.7
37
34.6
32
30
28.9
27.8
26.5
25.1
24.3
23.5
22.8
22
21.8
21.3
21.1
20.8
20.4
20
20
19.8
19.6
19.5
19.3
19.1
19
18.9
18.8
18.6
18.6
18.5
18.2
17.7
17.6
17.3
17.1
17
Las temperaturas con el superndice 2 son las temperaturas a las cuales aparece
el primer cristal, hasta la cual se registra la temperatura cada 30 segundos, luego se registra la
temperatura cada 15 segundos hasta llegar a temperatura ambiente.
Las temperaturas de fusin del fenol y naftaleno puros son 40.9C y 80.3C
respectivamente.
V.
CALCULOS
Las tablas de la variacin de temperatura con el tiempo estn en la parte de HOJA DE DATOS.
De las masas usadas en cada mezcla, se halla la composicin de cada mezcla en porcentajes en
peso mediante la siguiente formula:
% naftaleno
mnaftaleno
mmezcla
* 100
Pero como esta composicin msica ya se indicaba en la Gua de Laboratorio, estos porcentajes
estn incluidos en la HOJA DE DATOS.
La composicin de fenol se da por la siguiente formula
T congelacin (C)
37
28
41
61
74
T eutctica (C)
19
18
18
19
19
3.
4.
5.
Calcular la varianza del sistema en todas las reas, lneas y en el punto eutctico.
Para este sistema, la presin se mantiene constante, pues se trabaja con un recipiente abierto
al ambiente; adems, los componentes son 2.
Por lo tanto, la regla de las fases ser:
V CF 2
V 2 F 1
V 3 F
VI.
GRAFICOS
Diagramas Temperatura vs tiempo
Regin 1
Liquido
Regin 3
Naftaleno(s) +
Liquido
Regin 2
Fenol(s) +
Liquido
Te
D
Regin 4
Naftaleno(s) + Liquido(s)
Naftaleno
Xe
Fenol
VII.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Una mezcla eutctica es un sistema de dos componentes en el cual hay un descenso del
punto de congelacin respecto de los puntos de fusin de cada componente puro, una
explicacin para este fenmeno es el abatimiento del punto de fusin de un solvente al agregar
un soluto, aunque en este caso la manifestacin de el fenmeno es ms notable. Hay un caso
particular de estas mezclas eutcticas, que son las soluciones slidas (aleaciones), en la cual
la mezcla de los componentes en proporciones definidas eleva el punto de fusin de la mezcla,
propiedad que es bastante aprovechada en la industria e investigacin.
La construccin del diagrama de fases para las mezclas eutcticas se hace por medio del
anlisis trmico, que consiste en la toma de temperaturas de mezclas de diversas
composiciones mientras estas se solidifican. Al graficar estas curvas, se observan puntos en
los cuales la temperatura es la misma con el paso del tiempo, esta temperatura corresponde a
la temperatura eutctica; adems la temperatura a la cual precipita el primer cristal, punto que
define la curva liquidus del sistema.
VIII.
OBSERVACIONES
Las grficas temperatura vs tiempo no muestran un alto eutctico definido, pues en las
grficas de las mezclas A y E, se muestra una curva que oscila entre 18 y 19C
aproximadamente, las otras grficas muestran una lnea horizontal definida, pero tambin para
diferentes temperaturas.
La grfica de la mezcla A muestra una pendiente mucho mayor en uno de sus trayectos.
Esto se debe a que el tubo fue sumergido y agitado dentro de un vaso con agua fra, pues el
descenso de temperatura era bastante lento. En las otras grficas, este proceso no muestra
una tendencia tan notable, pues esta ltima mezcla estaba a una temperatura alta y la
transmisin de calor hacia el agua fra era considerable.
IX.
BIBLIOGRAFIA
FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.