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PRACTICA N 1
DIFUSION MOLECULAR
1. OBJETIVOS:
Determinar el coeficiente de difusion molecular de una solucion con cloruro de calcio
considerando la influencia de la concentracion de la solucion y de la velocidad de de
difusion .
2. MARCO TEORICO
Los fenmenos de transporte tienen lugar en los procesos, conocidos como de
transferencia, en los cuales se establece el movimiento de una propiedad (masa,
momento o energa) en una o varias direcciones bajo la accin de una fuerza impulsora.
Al
movimiento
de
una
propiedad
se
le
llama
flujo
La transferencia de masa por difusin molecular es el trnsito de la misma como
resultado de una diferencia de concentracin en una mezcla.
Luego de aclaradas muchas dudas se puede proseguir con los numerosos ejemplos
cotidianos de transporte de materia, como: la difusin de humo y otros contaminantes en
la atmsfera; la transferencia de soluto entre las fases de un absorbedor de gas, un
extractor o en una torre de enfriamiento; la mezcla del azcar en un pocillo de tinto; el
secado de la ropa (difusin del vapor de agua en el aire); el intercambio de oxgeno-gas
carbnico
en
los
pulmones.
La difusin molecular es el movimiento de las molculas de los componentes de una
mezcla producida por la diferencia de concentracin existente en el sistema. La difusin
de las molculas se produce en la direccin necesaria para eliminar el gradiente de
concentracin. Si se mantiene el gradiente aadiendo continuamente material nuevo a la
regin de la alta concentracin y eliminndolo de la regin de baja concentracin, la
difusin ser continua. Ello se presenta a menudo en las operaciones de transferencia de
materia
y
en
sistemas
de
reaccin.
Por ejemplo un cristal de permanganato de potasio en un vaso con agua. Las molculas
disueltas del cristal difuenden lentamente desde la regin de alta concentracin en el
fondo, tendiendo a convertir uniformemente la concentracin (Proporcional a la
intensidad del color) con el tiempo. Este tipo de difusin se debe al movimiento errtico
de
las
molculas
y
se
la
denomina
difusin
molecular.
El transporte molecular resulta de la transferencia de molculas individuales a travs de
un fluido por medio de los movimientos desordenados de las molculas debido a su
energa interna. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lneas rectas con
una velocidad uniforme y cambiando su direccin al rebotar con otras molculas despus
de chocar. Entonces su velocidad cambia tanto en magnitud como en direccin.
1 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
Diagrama
esquemtico
del
proceso
de
difusin
molecular
El mecanismo real del transporte difiere en gran medida entre gases, lquidos y slidos,
debido a las diferencias sustanciales que hay en la estructura molecular de estos 3
estados
fsicos.
Gases: los gases contienen relativamente pocas molculas por unidad de volumen.
Cada molcula tiene pocas vecinas o cercanas con las cuales pueda interactuar y las
fuerzas moleculares son relativamentedbiles; las molculas de un gas tienen la libertad
de moverse a distancias considerables antes de tener colisiones con otras molculas. El
comportamiento ideal de los gases es explicado por la teora cintica de los gases
Lquidos: los lquidos contienen una concentracin de molculas mayor por unidad de
volumen, de manera que cada molcula tiene varias vecinas con las cuales puede
interactuar y las fuerzas intermoleculares son mayores. Como resultado, el movimiento
molecular se restringe ms en un lquido. La migracin demolculas desde una regin
hacia otra ocurre pero a una velocidad menor que en el caso de los gases. Las
molculas de un lquido vibran de un lado a otro, sufriendo con frecuencia colisiones con
las molculas vecinas.
Slidos: En los slidos, las molculas se encuentran ms unidas que en los lquidos;
el movimiento molecular tiene mayores restricciones. En muchos slidos, las fuerzas
intermoleculares son suficientemente grandes para mantener a las molculas en una
distribucin fija que se conoce como red cristalina
2 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
transferir una sustancia a travs de otra u otras a escala molecular. Cuando se ponen en
contacto dos fases que tienen diferente composicin, la sustancia que se difunde
abandona un lugar de una regin de alta concentracin y pasa a un lugar de baja
concentracin.1,2,3
El proceso de transferencia molecular de masa, al igual que la transferencia de calor y de
momentum estn caracterizados por el mismo tipo general de ecuacin
En esta ecuacin la velocidad de transferencia de masa depende de una fuerza
impulsora (diferencia de concentracin) sobre una resistencia, que indica la dificultad de
las molculas para transferirse en el medio. Esta resistencia se expresa como una
constante de proporcionalidad entre la velocidad de transferencia y la diferencia de
concentraciones denominado: "Difusividad de masa". Un valor elevado de este
parmetro significa que las molculas se difunden fcilmente en el medio.
Clasificacin general de la transferencia de masa.
El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinmica del sistema en que se
lleva acabo.Hay dos modos de transferencia de masa:
A. Molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en
los fluidos ( movimiento individual de las molculas ), debido a una diferencia de
concentraciones. La difusin molecular puede ocurrir en sistemas de fluidos
estancados o en fluidos que se estn moviendo.
B. Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede
ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o turbulento. El flujo turbulento
resulta del movimiento de grandes grupos de molculas y es influenciado por las
caractersticas dinmicas del flujo. Tales como densidad, viscosidad, etc.
Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo, uno puede ser
cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis de un problema en particular,
es necesario considerar solo a dicho mecanismo. La transferencia de masa en slidos
porosos, lquidos y gases sigue el mismo principio, descrito por la ley de Fick.
Ecuacin general del transporte molecular
La ecuacin general de transporte molecular puede obtenerse a partir de un modelo
gaseoso simple (teora cintica de los gases). La ecuacin resultante derivada de este
modelo puede ser aplicada para describir los procesos de transporte molecular de
cantidad de movimiento, calor y de masa, en gases, lquidos y slidos.
neto =
3 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
Para el caso de la tranferencia de masa, la aplicacin de la ecuacin general de
transporte molecular es la ley de Fick para transporte molecular exclusivamente. Por
analoga ente ambas ecuaciones, el gradiente d /dz es el gradiente de
= - C DAB
donde c es la concentracin de A y B en mol Kg de (A + B) / m 3
xA es la fraccin mol de A en la mezcla de A y B
JAZ es el flujo de masa en molKg/(seg m2)
S c es constante, tenemos que cA = cxA
cdxA = d ( cxA ) = dcA
Entonces, para una concentracin total constante
= - C DAB
(2)
De acuerdo con la ecuacin de transporte molecular(1) DAB = 1/6 por lo que sus
unidades son m2 / seg
Por lo tanto, la difusividad, o coeficiente de difusin, D AB de un componente A en una
solucin B, es una constante de proporcionalidad entre el flujo de masa y el gradiente de
concentracin. El gradiente de concentracin puede considerarse por consiguiente como
una fuerza impulsora. La magnitud numrica de la difusividad indica la facilidad con que
4 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
el componente A se transfiere en la mezcla. Si la difusividad tiene un valor elevado,
entonces hay mucha facilidad para el transporte de masa.. El flujo del componente A se
mide con relacin a la velocidad molar promedio de todos los componentes.
El signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decremento en
concentracin, y el gradiente es negativo, pero el flujo de masa debe ser positivo. La
difusividad es una caracterstica de un componente y su entorno (temperatura, presin,
concentracin; ya sea en solucin lquida, gaseosa o slida y la naturaleza de los otros
componentes)
Ecuacin general de Fick expresada para un sistema con flujo
Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido estacionario;
es decir , no ha habido un movimiento neto ( o flujo convectivo ) de la totalidad de la
mezcla A y B. El flujo especfico de difusin JAZ se debe en este caso al gradiente de
concentracin. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la
derecha, lo cual se tomar como flujo positivo. Este flujo puede transformarse en una
velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin. 3
JAZ = AdcA (3)
Donde Ad es la velocidad de difusin de A en m/seg
Considerando ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo
general o convectivo hacia la derecha. La velocidad molar promedio de la totalidad del
fluido con respecto a un punto estacionario es M m/seg. El componente A sigue
difundindose hacia la derecha, pero ahora su velocidad de difusin Ad se mide con
respecto al fluido en movimiento. Para un observador estacionario, A se desplaza con
mayor rapidez que la fase total, pues su velocidad de difusin Ad se aade a la fase
total M. Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto
estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o
promedio2.
A = Ad + M (4)
Donde A es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Expresndolo
esquemticamente:
A
Ad M
Multiplicando la ecuacin (4) por cA
cA A = cA Ad + cA M (5)
Cada uno de estos 3 componentes es un flujo especfico. El primer trmino c A A puede
representarse con el flujo NA en mol kg A / seg. m2. Este es el flujo total de A con respecto
al punto estacionario. El segundo trmino es JAZ, esto es, el flujo especfico de difusin
con respecto al fluido en movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo de A con
respecto al punto estacionario. Por consiguiente, la ecuacin (5) se transforma en:
NA = JAZ + cA M (6)
Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario.
Entonces:
NA = c M = NA + NB (7)
5 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
Despejando M
M = NA + NB / c (8)
Sustituyendo la ecuacin (8) en la ecuacin (6)
NA = JAZ +
( NA + NB ) (9)
Puesto que JAZ es la ley de Fick, por lo tanto la ecuacin (9) se transforma en la
expresin general para difusin mas conveccin2.
(10)
-DAB C
6 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
DAB = difusividad de la masa A, que se difunde a travs de B en cm 2/seg
T = temperatura absoluta en grados kelvin
MA, MB = son los pesos moleculares de A y B
P = Presin Absoluta en atmsferas
AB = Es el "dimetro de colisin" en Angstroms ( constante de la funcin de LennardJones de energa potencial para el par de molculas AB )
D = Es la integral de colisin correspondiente a la difusin molecular , que es funcin
una funcin adimensional de la temperatura y el campo potencial intermolecular
correspondiente a una molcula A Y B
Puesto que se usa la funcin de Lennard-Jones de energa potencial , la ecuacin es
estrictamente vlida para gases no polares. La constante para el par de molecular desigual AB
puede estimarse a partir de los valores para los pares iguales AA y BB
AB = 1/2 ( A + B ) (12)
AB = ( A B )1/2 (13)
D se calcula en funcin de KT/ AB donde K es la constante de Boltzmann y AB es la
energa de interaccin molecular correspondiente al sistema binario AB
Hay tablas y apndices que tabulan estos valores. En ausencia de datos experimentales, los
valores de los componentes puros se pueden calcular a partir de las siguientes relaciones
empricas.
= 1.18 Vb1/3 (14)
= 0.841 VC1/3 (15)
= 2.44
1/3
(16)
Donde:
Vb = volmen molecular en el punto normal de ebullicin, en cm 3 / g mol
Vc = volmen molecular crtico, en cm3 / g mol
Tc = temperatura crtica en grados kelvin
Pc = presin crtica en atmsferas
Para presiones superiores a 10 atmsferas, esta ecuacin ya no es apropiada y es necesario
usar las graficas obtenidas de la ley de estados correspondientes.
A presiones elevadas, la difusividad DAB puede determinarse por medio de la figura 2 En
realidad , este grfico ha sido construido con datos de coeficientes de difusividad para el caso
de la autodifusin, donde (PDAA)0 de la ordenada corresponde a valores para la temperatura de
trabajo y presin atmosfrica. Esta relacin fue obtenida por Slattery y propuesta por Bird
7 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
8 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
9.96 x 10 12 T
DAB = (17)
V 1/3
donde:
DAB = es la difusividad en m2 / seg.
T = es la temperatura en K
= es la viscosidad de la solucin en cp
VA = es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en
cm3/mol g
La ecuacin es bastante exacta para molculas de solutos muy grandes y sin hidratacin, de
peso molecular 1000 o ms o para los casos en los que V A est por encima de unos 500 cm3 /
mol en solucin acuosa.
Esta ecuacin no es vlida para solutos de volmenes molares pequeos. Se han intentado
obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen difusividades con
precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas.
La correlacin de Wilke-Chang puede usarse para la mayora de los propsitos generales
cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).
T
DAB = 7.4 x 10-12 ( MB)1 / 2 (18)
B VA0.6
DAB = coeficiente de difusin mutua del soluto A a muy baja concentracin
en el solvente B en m2/seg
= Parmetro de asociacin del solvente B
MB = masa molecular de B
T = Temperatura en grados Kelvin
B = viscosidad dinmica de B en cp
VA = volumen molar del soluto en su punto normal de ebullicin, m 3/ mol kg
Volmenes moleculares a la temperatura del punto normal de ebullicin de algunos
compuestos comunes
9 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
o
La difusin en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o ms mecanismos:
Difusin de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la transferencia
de masa se llevar a cabo por medio de la difusin de Fick.
= 9.70 x 103 a
Donde
(19)
En la difusin superficial las molculas una vez absorbidas pueden transportarse por desorcin
en el espacio poroso o por migracin a un punto adyacente en la superficie 8
Hay varios mecanismos de autodifusin por los cuales se difunden los tomos ( fig. 3 ) :
Difusin por vacantes: que implica la sustitucin de tomos , un tomo deja su lugar en
la red para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vaco en su posicin
original en la red). Se presenta un reflujo de tomos y vacantes.
Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre tomos o por medio del
mecanismo cclico( desplazamiento circular ). 7
10 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
5. Clculos.
Datos:
Z2-z1=4.1cm=0.041m
h= 2.10cm =0.021m
=0.986 g /ml
11 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
T =23C =296.15K (Temperatura promedio)
P= 0.027atm
R =0.0821 atm. L/g mol K
D AB=
h ( z 2z 1 ) RT
P.t
0.986 g
L
(0.021 m)( 0.041m)(0.0821 atm.
. K )( 1000ml )(296.15)
ml
gmol
D AB=
18 g
(0.027 atm)(1 809900 seg )(
)
mol
D AB=2.35 x 105 m2 . seg
Valor bibliogrfico: 0.26 x 10-4 m2/s
5. Conclusiones
El estudio de la transferencia de masa es importante en la mayora de los procesos qumicos
que requieren de la purificacin inicial de materias primas y la separacin de productos y
subproductos, as como para determinar los costos, el anlisis y diseo del equipo industrial
para los procesos de separacin
El transporte molecular de momento, calor y masa es descrito por la ley general del transporte
molecular, deducida a partir de la teora cintica de los gases y estn caracterizados por el
mismo tipo general de ecuacin.
12 Difusin molecular
Operaciones unitarias 2
Por lo tanto los gases se difunden con mayor facilidad que los lquidos y los slidos
Los mecanismos de difusin en slidos se dividen en dos grandes campos: la difusin de
lquidos y gases en los poros de un slido y la autodifusin de los constituyentes de los slidos
por movimiento atmico.
6. Bibliografa
http://documents.tips/documents/difusion-55bda25e8aadc.html
Transferencia de cantidad de movimento calor y masa.
L. Garcell Puyans, Daz Garca, G. Surs Conde
Captulo 5 Editorial pueblo y educcin Habana Cuba 1988
Procesos de transporte y operaciones unitarias.
Christie J. Geankoplis
Captulo 5 Editorial continental Primera edicin en espaol 1982
Fundamentos de transferencia de momento calor y masa.
James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson
13 Difusin molecular