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##################################################################LEY DE LOS GASES
IDEALESSi comprimimos un gas, manteniendo constante su temperatura, veremos que la
presin aumenta al disminuir el volumen. Anlogamente, si hacemos que se expansione
un gas a temperatura constante, su presin disminuye al aumentar el volumen. Con
buena aproximacin, la presin de un gas vara en proporcin inversa con el
volumen. Esto implica que, a temperatura constante, el producto de la presin por
el volumen de un gas es constante. PV = constante (a temperatura constante) Esta
ley se cumple aproximadamente por todos los gases a bajas densidades. Pero,
tambin, la temperatura absoluta de un gas a bajas densidades es proporcional a la
presin a volumen constante, y de igual forma, la temperatura absoluta es
proporcional al volumen del gas si se mantiene constante su presinA bajas
densidades, el producto PV es prcticamente proporcional a la temperatura T: PV =
CT C es una constante de proporcionalidad apropiada para cada cantidad determinada
del gas, y podemos escribir C=kN en donde N es el nmero de molculas del gas y k
es una constante. De esta maneraPV = NkT La constante k se denomina constante de
Boltzmann y se encuentra experimentalmente que tiene el mismo valor para cualquier
clase o cantidad de gas. Su valor en unidades SI es k=1,381.10-23 J/K (K
representar la escala Kelvin) .Suele ser conveniente escribir la cantidad de gas en
funcin del nmero de moles. Un mol de cualquier sustancia es la cantidad de la
misma que contiene un nmero de Avogadro de tomos o molculas. Se define el nmero
de Avogadro NA como el nmero de tomos de carbono que hay en 12 gramos de 12C:
NA=6,022.1023 molculas/mol Si tenemos n moles de una sustancia, el nmero de
molculas es N = nNALa ecuacin anterior queda entonces PV=nNAkT=nRT, siendo R =
kNA, que se denomina constante universal de los gases. Su valor es el mismo para
todos los gases:R=8,314 J/mol.K=0,08206 L.atm/mol.K (L = litros) . Se define un gas
ideal como aqul para el que PV/nT es constante a todas las presiones. En este
caso, la presin, el volumen y la temperatura estn relacionados por PV=nRT (Ley de
los gases ideales) . La masa de 1 mol se denomina masa molar M. (A veces se utilizan
los trminos peso molecular o masa molecular.) La masa molar de 12C es, por
definicin, 12 g/mol o bien 12.10-3 kg/mol. Las masas molares de los elementos se
dan en la Tabla Peridica. La masa molar de una molcula, como el CO2, es la suma
de las masas molares de los elementos que la componen. Como la masa molar del
oxgeno es 16 g/mol (realmente 15,#9#9#9# #g#/#m#o#l#) #,# #l#a# #m#a#s#a#
#m#o#l#a#r# #d#e#l# #O#2# #e#s# #3#2# #g#/#m#o#l# #y# #l#a# #d#e#l# #C#O#2# #e#s#
#1#2#+#3#2#=#4#4# #g#/#m#o#l#.# #L#a# #m#a#s#a# #d#e# #n# #m#o#l#e#s# #d#e# #g#a#s#
#v#i#e#n#e# #d#a#d#a# #p#o#r# #m#=#n#M#.##L#a# #d#e#n#s#i#d#a#d# #r #d#e# #u#n#
#g#a#s# #i#d#e#a#l# #e#s# #r =# #m#/#V#=# #n#M#/#V#,# #o# #b#i#e#n# #c#o#m#o#
#n#/#V#=#P#/#R#T#;# #### #E#M#B#E#D# #E#q#u#a#t#i#o#n#.#2# # ########A# #u#n#a#
#t#e#m#p#e#r#a#t#u#r#a# #d#a#d#a#,# #l#a# #d#e#n#s#i#d#a#d# #de un gas ideal es
proporcional a la presin. La ecuacin que relaciona P, V y T para una cantidad
determinada de gas, se denomina ecuacin de estado. Por ejemplo, si se conocen P y
V, entonces la temperatura T se determina mediante la funcin T(P,V) que expresa
matemticamente la ecuacin de estado. La funcin particular, es decir la ecuacin
de estado, en el caso de un gas ideal viene dada por la ecuacin PV=nRT. El
concepto de gas ideal es una extrapolacin del comportamiento de los gases reales a
densidades y presiones bajas hacia el comportamiento ideal. A densidades y
presiones ms altas, deben aplicarse algunas correcciones a esta ecuacin si
queremos aplicarla a gases reales. En la figura siguiente se ven las grficas que
representan P en funcin de V para diversas temperaturas T. Estas curvas se
denominan isotermas (T constante) y, en el caso de un gas ideal, son hiprbolas.#

Para una cantidad fija de gas PV/T es constante. De esta forma # EMBED Equation.2
### para dos situaciones distintas.Ejemplo Qu volumen ocupa 1 mol de gas a una
temperatura de 0C y una presin de 1 atm?La temperatura absoluta correspondiente a
0C es 273 K. Mediante la ley de los gases ideales V = nRT/P = (1mol) (0,0821 L
atm /mol K) (273 K) /1 atm=22,4LLa temperatura de 0C = 273 K y la presin de 1 atm
suelen denominarse condiciones estndar, y podemos ver que, en condiciones
estndar, 1 mol de un gas cualquiera ocupa un volumen de 22,4 L.EjemploHallar (a)
el nmero de moles n y (b) el numero de molculas N que hay en 1 cm3 de un gas en
condiciones estndar.(a) n = 4,46.10-5 mol, (b) N=2,68.1019 molculasEjemploLa masa
molar del hidrgeno es 1,008 g/mol. Cul es la masa de un tomo de hidrgeno?Como
existen NA tomos de hidrgeno en 1 mol, la masa m de un tomo esm = 1,008 g/mol /
6,022.1023atomos/mol=67X10-24 g/tomoEl nmero de Avogadro es aproximadamente igual
al recproco de la masa del tomo de hidrgeno medido en gramos.Ejemplo Un gas
tiene un volumen de 2 L, una temperatura de 30C y una presin de 1 atm. Se
calienta a 60C y se comprime a un volumen de 1,5 L. Hallar su nueva presin.#
EMBED Equation.2 ###; T1=273+30=303K
y
T2=333K; P2=(333) (2L) (1atm) /(303)
(1,5L) =1,47 atmLa ecuacin del gas ideal es vlida nicamente si las temperaturas
vienen dadas en KEjemplo Cien gramos de CO2 ocupan un volumen de 55 L a una presin
de 1 atm. (a) Hallar la temperatura. (b) Si se aumenta el volumen a 80 L y se
mantiene constante la temperatura, cul es la nueva presin?(a) Podemos hallar la
temperatura mediante la ecuacin del gas ideal, si calculamos primero el nmero de
moles. Como la masa molar del CO2 es 44 g/mol, el nmero de moles es n= m/M = (100
g) /(44g/mol) =2,27 molLa temperatura absoluta es entonces T = PV/nR = (1atm) (55L) /
(2,27mol) (0,0821L atm/mol K) = 295 KCon T2=Tl, queda P2 = V1P1/V2 = (55L) (1atm) /
(80L) = 0,688 atmPRESIN PARCIALCuando dos o ms gases ocupan un mismo volumen, la
presin total es igual a la suma de las presiones parciales de los distintos gases.
Definimos la presin parcial de un gas diciendo que es la que ejercera si ocupara
el slo todo el volumen. La ley experimental, debida a Dalton, de las presiones
parciales nos dice que en toda mezcla de gases, cada gas ejerce una presin parcial
proporcional a su concentracin molecular. Estas ideas son compatibles con la ley
de los gases ideales. En efecto, supongamos una mezcla de tres gases cuyos nmeros
de molculas respectivos sean N1, N2 y N3. La presin total es:# EMBED Equation.3
###donde N = N1 + N2 + N3.Podremos, pues, escribir:# EMBED Equation.3 ###donde Pi
(i = 1,2,3,...) son las presiones parciales de cada uno de los tres gases y Ni/V
representan sus concentraciones. As pues la presin total es igual a la suma de
las presiones parciales y cada una de stas es proporcional a su concentracin
molecular.Por ejemplo, el 78 % (en volumen) de las molculas del aire son de
nitrgeno y el 21 % de oxgeno, existiendo proporciones mucho menores de vapor de
agua, argn y otros gases. Para una presin del aire igual a 1 atm, el oxgeno
ejerce una presin parcial de 0,21 atm. y el nitrgeno de 0,78 atm.La ley de Dalton
tiene importancia en diversas situaciones biolgicas. Por ejemplo, en los pulmones,
el intercambio de gases con la sangre depende de la presin parcial de cada gas y
no de la presin total: El oxgeno pasa del aire a la sangre porque la presin
parcial del oxgeno en los pulmones es mayor que en la sangre; y el C02 pasa de la
sangre al aire porque tiene mayor presin parcial en la sangre. Este proceso se
denomina difusin.INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA TEMPERATURA. TEORA CINTICA DE
LOS GASESP, V y T son magnitudes denominadas variables macroscpicas, porque
describen el estado macroscpico de la sustancia. Para describir el estado
microscpico de un gas sera necesario dar las coordenadas y velocidades de todas
sus molculas, tarea ciertamente imposible. En esta seccin, veremos cmo puede
relacionarse la descripcin macroscpica con promedios sencillos de las magnitudes
microscpicas. En particular veremos que la temperatura absoluta de un gas es una
medida de la energa cintica media de las molculas del gas. Para ello
utilizaremos un modelo simple que nos permita calcular la presin ejercida por el
gas sobre las paredes de1 recipiente que lo contiene. Desde este punto de vista
microscpico, denominado teora cintica de los gases, la presin de un gas es el
resultado de las colisiones entre las molculas del gas y las paredes del
recipiente. Podemos calcular esta presin calculando primero la variacin de la
cantidad de movimiento de las molculas del gas, por unidad de tiempo, debido a las

colisiones con una pared del recipiente. Segn la segunda ley de Newton, la
derivada de la cantidad de movimiento respecto al tiempo es igual a la fuerza
ejercida por la pared sobre las molculas del gas:# EMBED Equation.2 ###Pero segn
la tercera ley de Newton, esta fuerza es
igual a la fuerza ejercida por las molculas contra la pared. La fuerza por unidad
de rea es igual a la presin.Empezaremos haciendo las siguientes hiptesis:1.
El gas est constituido por un gran nmero de molculas que realizan
colisiones elsticas entre s y con las paredes del recipiente.2.
Las
molculas estn separadas, en valor medio, por distancias que son grandes en
comparacin con su dimetro y no ejercen ninguna fuerza entre s, excepto durante
el choque mutuo.3.
En ausencia de fuerzas exteriores (las molculas se mueven
con tanta rapidez que podemos despreciar la accin de la gravedad) , no existe
ninguna posicin preferida para una molcula en el interior del recipiente, y los
vectores velocidad no poseen ninguna direccin preferida.La segunda hiptesis (que
las molculas del gas estn, en valor medio, muy alejadas entre s) es equivalente
a suponer una densidad gaseosa muy baja, lo cual significara que el gas es ideal.
Como en las colisiones o choques se conserva la cantidad de movimiento, los choques
que las molculas realizan entre s no influyen sobre la cantidad de movimiento
total en ninguna direccin, de modo que podemos despreciarlos. Bajo estos supuestos
es relativamente fcil demostrar que la energa cintica media de las N molculas
contenidas en un recipiente de volumen V y que ejercen una presin P se puede poner
como:Ecm=# EMBED Equation.2 ###siendo (v2) m la velocidad cuadrtica mediaLa
energa cintica media de las molculas es igual a # EMBED Equation.2 ###. La
temperatura absoluta es, pues, una medida de la energa cintica de traslacin
media de las molculas. Incluimos el trmino de traslacin porque las molculas
pueden tener tambin energa cintica de rotacin y de vibracin. Se ha de tener en
cuenta que esta energa cintica se refiere slo al movimiento de traslacin a lo
largo de los tres ejes X Y Z. El resultado para un solo eje dar Ecmx=# EMBED
Equation.2 ###, y la velocidad cuadrtica media total ser la suma de las
velocidades a lo largo de cada eje, que tienen en promedio el mismo valor; as que
(v2) m=3(vx2) m. Una velocidad por cada eje. Para el clculo de la presin ejercida
por un gas sobre las paredes del recipiente que lo contiene, slo es necesario
considerar la energa cintica de traslacin. La energa cintica de traslacin
total de n moles de un gas que contiene N molculas es:Ecm=# EMBED Equation.2 ###
Por tanto, la energa cintica de traslacin es # EMBED Equation.2 ###por molcula
y # EMBED Equation.2 ###por mol.Podemos utilizar estos resultados para estimar el
orden de magnitud de las velocidades de las molculas en un gas. El valor medio de
v2 es:# EMBED Equation.2 ###donde M=NAm es la masa molar. La raz cuadrada de
(v2) m es la raz cuadrtica media (rcm) de la velocidad:# EMBED Equation.2 ###
EjemploEI gas oxgeno (O2) tiene una masa molar aproximada de 32 g/mol, mientras
que el gas hidrgeno (H2) tiene una masa molar aproximada de 2 g/mol. Calcular (a)
la velocidad rcm de la molcula de oxigeno y (b) la velocidad cm de una molcula de
hidrgeno cuando la temperatura es 300 K.(a)
Para conseguir que las unidades
sean correctas, debemos expresar la masa molecular del O2 en la ecuacin en
kilogramos por mol. Tenemos entonces# EMBED Equation.2 ###Como la masa molar del
hidrgeno es la sexta parte de la del oxgeno y vrcm es proporcional a # EMBED
Equation.2 ###, la velocidad rcm del hidrgeno es 4 veces la del oxgeno, o sea,
alrededor de 1,93 km/s. Podemos ver, en este ejemplo, que la velocidad rcm de las
molculas de oxgeno es un poco ms grande, pero del mismo orden de magnitud, que
la velocidad del sonido en el aire, que a 300 K vale aproximadamente 347 m/s.LA
DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES MOLECULARESNo todas las molculas de un gas tienen el
mismo valor v de la velocidad, slo hemos hablado de velocidades promedio. ## EMBED
Word.Picture.6 ###La funcin de distribucin de Maxwell-Boltzmann, que hemos
dibujado, puede obtenerse utilizando la mecnica estadstica. El resultado es#
EMBED Equation.2 ###La velocidad ms probable vmax es aquella velocidad que
corresponde al mximo de f(v) . Su valor puede obtenerse fcilmente y es:vmax=#
EMBED Equation.2 ###Que es ligeramente menor que la vrcm, que, en funcin de k, es
vrcm=# EMBED Equation.2 #####Cuestiones:Por qu no es de esperar que todas las
molculas de un gas tengan la misma velocidad?Dos gases diferentes estn a la misma

temperatura. Qu puede afirmarse de las velocidades rcm de las molculas de gas?.

Qu podra decirse acerca de las energas medias de las molculas?Si se calienta
un gas a volumen constante, explicar, en funcin del movimiento molecular, por qu
aumenta su presin contra las paredes del recinto en que est contenido.Si se
reduce el volumen de un gas a temperatura constante, explicar, en funcin del
movimiento molecular, la razn de que aumente su presin contra las paredes del
recipiente.POR QU LAS REACCIONES QUMICAS Y LOS PROCESOS DE LA VIDA DEPENDEN DE LA
TEMPERATURAMuchas reacciones qumicas tienen lugar ms rpidamente cuando se eleva
la temperatura, hecho muy importante en los procesos de la vida. Dos molculas slo
reaccionarn cuando su energa cintica sea suficientemente grande para que, al
chocar, penetre un tanto la una en la otra. Esta energa mnima se denomina energa
de activacin, EA, y tiene un valor concreto para cada reaccin qumica. El nmero
de molculas que tienen energas cinticas superiores a EA aumenta mucho para un
incremento de temperatura relativamente pequeo. La velocidad a la que tiene lugar
una reaccin qumica es proporcional al nmero de molculas cuya energa sea
superior a EA y por tanto vemos por qu crecen rpidamente las velocidades de
reaccin cuando aumenta la temperatura.La actividad biolgica vara mucho con la
temperatura y ello se debe a la dependencia de las velocidades de reaccin qumica
con la temperatura. Ciertamente, la mayora de organismos biolgicos slo pueden
operar en una gama limitada de temperaturas. Para los seres humanos y otros
animales de sangre caliente, dicha gama es muy estrecha, de slo uno o dos grados
en torno a 37C en el interior. La temperatura exterior puede variar bastante ms,
pero el organismo tiene varios mecanismos (procesos de realimentacin) para
mantener su temperatura interna.Incluso las bacterias son sensibles a la
temperatura y su velocidad de reproduccin vara considerablemente con ella. Entre
los 20C y los 30C las velocidades de reproduccin de las bacterias aumentan en un
factor de 2 o 3. Este mayor metabolismo es reflejo de la mayor velocidad de
reaccin qumica. Es por esto que las temperaturas bajas de la refrigeracin
retrasan el deterioro de los alimentos. No obstante, a cierta temperatura (37C
para muchas bacterias) se alcanza una velocidad de reproduccin mxima y por encima
de ella dicha velocidad cae rpidamente. Esta cada se debe al hecho de que, a
temperaturas superiores, molculas importantes de las clulas se hacen inactivas
mediante choques con otras molculas que ahora se mueven ms deprisa. Ejemplo
importante lo presentan las enzimas. La funcin de stas en la clula es rebajar la
energa de activacin de reacciones qumicas particulares que, de otro modo, no
tendran lugar a las temperaturas normales. Cada enzima est plegada en una forma
caracterstica o "conformacin" que le permite mantener a dos (o ms) molculas
suficientemente prximas para poder reaccionar qumicamente. Sin embargo, a
temperaturas superiores, la enzima puede perder su forma a causa del bombardeo a
que la someten molculas muy rpidas; entonces ya no puede realizar su funcin. Por
tanto, el metabolismo en la clula se frenar. El material gentico de la clula,
el ADN, se desactiva anlogamente a causa de las temperaturas elevadas. Cuando la
temperatura sea suficientemente alta, las colisiones rpidas pueden hacer que se
rompan las molculas hasta el punto que no se puedan recuperar cuando se reduzcan
posteriormente la temperatura, en tal caso la clula muere. La pasteurizacin de
los productos lcteos es un proceso de calentamiento que mata a las bacterias
patgenasTENSIN DE VAPOR Y HUMEDADEVAPORACINSi por la noche dejamos un vaso lleno
de agua, a la maana siguiente veremos que el nivel de agua ha disminuido. Decimos
que el agua se ha evaporado, lo que significa que parte del agua ha pasado a la
fase gaseosa o de vapor.Este proceso de evaporacin se puede explicar con base en
la teora cintica. Las molculas de un liquido se mueven con distintas velocidades
que cumplen, aproximadamente, con la distribucin de Maxwell Entre dichas molculas
se ejercen fuerza atractivas intensas que las mantienen juntas en la fase lquida.
Una molcula que est en las partes altas del lquido podr, gracias a su
velocidad, abandonarlo momentneamente. Si la molcula tuviera una velocidad
suficientemente elevada, escapara del lquido por completo y pasara a formar
parte de la fase gaseosa. Solamente las molculas que tengan una energa cintica
superior a un cierto valor particular podrn escapar a la fase gaseosa. Ya hemos
visto que la teora cintica predice que el nmero de molculas con energa

cintica superior a un cierto valor particular aumenta con la temperatura; esto

est de acuerdo con la observacin de que la velocidad de evaporacin es mayor a
temperaturas elevadas. Como las molculas ms rpidas son las que ms escapan de la
superficie, la velocidad media de las que se quedan ser inferior. Cuando la
velocidad media es inferior, la temperatura tambin lo es. As pues, la teora
cintica predice que la evaporacin es un proceso de refrigeracin. TENSIN DE
VAPOR#El aire contiene, normalmente, vapor de agua (agua en fase gaseosa) que se
debe principalmente a la evaporacin. Para tratar este proceso a la luz de la
teora cintica,
consideremos un recipiente cerrado parcialmente lleno de agua (tambin podra
tratarse de otro lquido) y del cual se haya extrado el aire.#La tensin de vapor
no depende del volumen del recipiente, ya que si redujramos ste aumentara la
densidad de molculas en el vapor, con lo que sera mayor el nmero de molculas
que incidiran, por segundo, sobre la superficie del lquido. Se producira un
flujo resultante de molculas que regresaran al lquido hasta que se alcanzara de
nuevo el equilibrio y ello sucedera para el mismo valor de la tensin de vapor.La
tensin de vapor de toda sustancia depende de la temperatura. A temperaturas
superiores, hay mayor nmero de molculas que tienen energa cintica suficiente
para escapar a travs de la superficie del lquido y pasar a la fase de vapor. Por
tanto, el equilibrio se lograr a una tensin mayor.##Temp. C-1001015203040506070
8090100110120130#Presin mmHg1.954.5819.20912.65317.53531.82755.33592.55149233.8355
526760107414892026#Presin kPa0.2600.6111.231.692.344.247.3812.319.931.247.470.1
101.3143.3198.5270.1##HUMEDADCuando decimos que el tiempo es seco o hmedo, nos
estamos refiriendo al contenido de vapor de agua del aire. Para especificar esto
cuantitativamente, vamos a utilizar el concepto de presin parcial. La presin
parcial del agua en el aire puede tomar valores entre cero y la tensin de vapor de
agua a la temperatura en cuestin. As, a 20C la presin parcial no puede superar
los 17,5 mmHg (vase tabla anterior) . La humedad relativa es, por definicin, el
cociente entre la presin parcial y la tensin de vapor a una temperatura dada.
Suele expresarse en tanto por ciento:# EMBED Equation.3 ###Por tanto, cuando la
humedad sea prxima al 100 %, el aire contiene casi todo el vapor de agua que puede
contener.Ejemplo: En un da clido, la temperatura ha sido de 30oCy la pre#sin
parcial del vapor de agua en el aire de 21,0 mm Hg. Cul era la humedad relativa?
En la tabla vemos que la tensin de vapor del agua a 30C es 31,8 mmHg. Luego la
humedad relativa ser: (21,0/31,8) x100%=66%Los seres humanos son sensibles a la
humedad. Una humedad relativa del 40 al 50% es generalmente ptima para la salud y
el bienestar. Una humedad elevada, particularmente en un da clido, reduce la
evaporacin de la humedad de la piel que es uno de los mecanismos vitales del
cuerpo para regular su temperatura. En cambio, una humedad muy baja puede tener un
efecto de secado de la piel y de las membranas mucosas.Hay que mantener la humedad
adecuada para evitar el deterioro de pinturas, registros de cinta y de gran
variedad de objetos sensibles. As pues, el proyecto de los sistemas de calefaccin
y acondicionamiento del aire en los edificios no slo deber tener en cuenta la
calefaccin y la refrigeracin sino tambin el gobierno de la humedad relativa.El
aire estar saturado de vapor de agua cuando la presin parcial de ste en el aire
se haga igual a la tensin de vapor a la temperatura que haya. Si la presin
parcial del agua se hiciera superior a la tensin de vapor, diramos que el vapor
est sobresaturado. Se puede producir esta situacin cuando tenga lugar un descenso
de temperatura.Ejemplo: supongamos que la temperatura es de 30C y la presin
parcial del agua 21mmHg, lo que corresponde a una humedad relativa del 66% segn
hemos visto en el ejemplo anterior.Supongamos ahora que la temperatura baje a unos
20C, como puede pasar al anochecer. En la tabla vemos que la tensin de vapor del
agua a 20C es 17,5 mmHg. Por tanto la humedad relativa sera mayor que el 100% y
el aire sobresaturado no podra contener tanta agua. El agua en exceso se condensa
y aparece en forma de roco; a este proceso puede deberse tambin la formacin de
nieblas, nubes o lluvia.Cuando se enfra aire que contiene una cantidad dada de
agua, se alcanza una temperatura a la cual la presin parcial de vapor de agua se
hace igual a la tensin de vapor. Esta temperatura es el punto de roco. La medida
del punto de roco constituye el mtodo ms preciso de determinacin de la humedad

relativa. Normalmente se enfra gradualmente una superficie metlica pulida. La

temperatura a la cual empieza a aparecer humedad sobre la superficie, empandola,
es el punto de roco y la presin parcial del agua se podr obtener de las tablas
de presin de vapor.Ejemplo: supongamos que un cierto da la temperatura era de
20C y el parte meteorolgico seala que el punto de roco era 5C. Esto significa
que la presin parcial del agua (ver tabla) en el aire original era de 6,54 mmHp,
mientras que su tensin de vapor era de 17,5 mmHg. Por tanto, la humedad relativa
era del 6,54/17,5 = 37%.Otro mtodo ms conveniente pero menos preciso de medida de
la humedad relativa es el del psicrmetro que emplea dos termmetros, uno de los
cuales tiene su depsito cubierto por una muselina empapada de agua. El otro
termmetro no. Se habla entonces del termmetro hmedo y el termmetro seco. El
aparato se hace oscilar en el aire, y cuanto ms baja sea la humedad, tanto ms
intensa ser la evaporacin en el termmetro hmedo, lo que le har sealar una
temperatura ms baja. Comparando las temperaturas que indican el termmetro hmedo
y el termmetro seco, unas tablas especiales confeccionadas para tal fin, permiten
determinar la humedad relativa.EBULLICINLa tensin de vapor de un lquido aumenta
con la temperatura. Cuando se eleva la temperatura hasta que la tensin de vapor se
haga igual a la presin exterior, tendremos la ebullicin. Examinemos el proceso:
Al acercarnos al punto de ebullicin, tienden a formarse pequeas burbujas en el
lquido, lo que indica un paso de la fase lquida a la fase gaseosa. Sin embargo,
si la tensin de vapor dentro de las burbujas es inferior a la presin exterior,
las burbujas quedan aplastadas. Al ir aumentando la temperatura, la tensin de
vapor dentro de la burbuja llega a igualarse e incluso a superar a la presin del
aire exterior, aumentando su tamao y ascendiendo a la superficie: Ha empezado la
ebullicin. Un lquido hierve cuando su tensin de vapor se hace igual a la presin
exterior. Para el agua, esto sucede bajo una presin de 1 atm. a 100C, como puede
verse en la tabla.El punto de ebullicin de un lquido depende claramente de la
presin exterior. A grandes alturas, el punto de ebullicin del agua es algo menor
que al nivel del mar porque la presin es inferior. Por ejemplo, en la cumbre del
Everest (8 850 m) la presin del aire viene a ser la tercera parte de su valor al
nivel del mar y en la tabla, podemos ver que el agua hervira a unos 70C. La
coccin de alimentos por ebullicin tarda ms a grandes alturas porque la presin
es menor. En cambio, las ollas a presin trabajan a una presin de unas 2 atm. y
por ello reducen el tiempo de coccin.GASES REALESLa ley de los gases ideales,
antes mencionada, constituye una descripcin precisa del comportamiento de los
gases mientras la presin no sea demasiado alta y mientras la temperatura est
lejos del punto de licuacin. Pero, qu sucede con los gases reales cuando no se
cumplen estos dos criterios?####La curva de trazos A' representa el comportamiento
del gas que predice la ley de los gases ideales; es decir, PV=constante. La curva
de trazo continuo A representa el comportamiento del gas real a la misma
temperatura. Observemos que, a presiones elevadas, el volumen del gas real es menor
que el que predice la ley de los gases ideales. Las curvas B y C indican que, a
temperaturas ms bajas, el comportamiento se aparta an ms de las curvas previstas
por la ley de los gases ideales (curva B') y es tanto mayor cuanto ms cerca de su
licuacin se encuentre el gas.Para explicar esto, notemos que a presiones elevadas
es de esperar que las molculas estn muy prximas entre s; y, particularmente a
temperaturas bajas, la energa potencial asociada a las fuerzas atractivas que
ignorbamos anteriormente ya no es despreciable frente a la menor energa cintica
que ahora tienen las molculas. Estas fuerzas tienden a acercar las molculas unas
a otras por lo que a una presin dada, el volumen ser menor que el que el que
prev la ley de los gases ideales. A temperaturas aun menores, dichas fuerzas dan
lugar a la licuacin y las molculas quedan muy prximas unas a otras.La curva D
representa la situacin cuando se lica el gas. A las bajas presiones de la curva D
(a la derecha de la grfica) , la sustancia es un gas y ocupa un volumen grande. Al
ir aumentando la presin, el volumen disminuye hasta llegar al punto b. Ms all de
b, el volumen disminuye sin que vare la presin; la sustancia pasa gradualmente de
la fase gaseosa a la lquida. En el punto a, toda la sustancia ha pasado a ser
lquido. Cualquier nuevo aumento de la presin reducir muy poco el volumen # los
lquidos son casi incompresibles # por lo que la curva subir con gran pendiente.

La superficie en forma de lengua encerrada bajo la curva de trazos representa la

regin en la cual coexisten en equilibrio las fases gaseosa y lquida.La curva C de
la figura representa el comportamiento de la sustancia cuando tiene su temperatura
crtica; y el punto c (nico punto en el cual es horizontal esta curva.) se
denomina punto crticoA temperaturas inferiores a la crtica (y esto va a ser la
definicin del trmino) el gas podr pasar a la fase lquida si se le aplica una
presin suficiente. Pero a temperaturas superiores a la crtica el gas no podr
licuarse con slo elevar la presin. Lo que sucede en este caso es que el gas se va
haciendo cada vez ms denso al ir aumentando la presin y adquiere gradualmente
propiedades que le asemejan a un lquido. Los cientficos intentaron durante mucho
tiempo licuar el oxgeno, sin conseguirlo. Slo pudo lograrse cuando se descubri
el comportamiento de las
sustancias ante el punto crtico y se dieron cuenta entonces que para licuar el
oxgeno haba que enfriarlo por debajo de su temperatura crtica que es de 119C.
El comportamiento de una sustancia no slo puede representarse con un diagrama PV,
sino tambin con un diagrama PT. Este ltimo, al que suele darse el nombre de
diagrama de fases, es particularmente conveniente para comparar las diferentes
fases de una sustancia. En la figura siguiente tenemos el diagrama de fases
correspondiente al agua####La curva s-1 representa puntos en los que slido y
lquido existen en equilibrio y por tanto es una grfica que da el punto de
congelacin en funcin de la presin. A 1 atmsfera, el punto de congelacin del
agua es de 0C, como se indica. Notemos tambin en la figura que, a una presin de
1 atm, la sustancia est en la fase lquida si la temperatura est comprendida
entre, 0C y 100C, pero estar en la fase slida o en la de vapor si la
temperatura es inferior a 0C o superior a 100C, respectivamente. La curva s#v
representa puntos en donde estn en equilibrio slido y vapor y da, pues, el punto
de sublimacin en funcin de la temperatura. La sublimacin es el proceso por el
cual a bajas presiones (en el caso del agua a presiones inferiores a 4,5 mmHg) el
slido pasa directamente a la fase de vapor sin pasar por la fase lquida. Ejemplo
conocido es la sublimacin del dixido de carbono #en su fase slida suele llamarse
nieve carbnica # que se sublima incluso a la presin atmosfrica.La interseccin
de las tres curvas se denomina punto triple. El punto triple representa una
temperatura y una presin nicas y solamente en este punto pueden coexistir en
equilibrio las tres fases. Como el punto triple corresponde a un solo valor de la
temperatura y la presin, se podr reproducir con precisin y por ello suele
tomarse como punto de referencia. Por ejemplo, el patrn de temperatura suele
especificarse diciendo que el punto triple del agua es exactamente 273,16K, en vez
de tornar los 273,15 K en el punto de congelacin del agua a 1 atm.Como la curva lv es la curva de los puntos de ebullicin, representa tambin la tensin de vapor
de una sustancia a una temperatura dada (recordemos que la ebullicin tiene lugar
cuando la presin exterior se hace igual a la tensin de vapor) . Por debajo del
punto triple, la curva s#v representa la tensin de vapor en funcin de la
temperatura. As pues, en un diagrama de fases dibujado con precisin se podr leer
la tensin de vapor correspondiente a cualquier temperatura.Observemos que la curva
s#1 del agua sube desvindose hacia la izquierda. Esto slo sucede con las
sustancias que se dilatan al congelarse; ya que a una presin ms elevada se
precisar una temperatura ms baja para hacer que se congele el lquido. Lo ms
corriente es que las sustancias se contraigan al congelarse y entonces la curva s#1
sube desvindose hacia la derecha.ECUACIN DE VAN DER WAALS.Aunque la mayora de
los gases se comportan como un gas ideal a las presiones ordinarias, su
comportamiento se desva del ideal a presiones suficientemente altas o temperaturas
bajas, es decir, cuando la densidad del gas es elevada y las molculas, por termino
medio, no estn muy alejadas. Existe una ecuacin de estado, denominada ecuacin de
van der Waals, que describe el comportamiento de muchos gases reales, en un amplio
margen de presiones, con ms exactitud que la ecuacin de estado del gas ideal
(PV=nRT) . La ecuacin de van der Waals para n moles de gas es: # EMBED Equation.2
###En esta ecuacin aparece la constante b porque las molculas del gas no son
partculas puntuales, sino que tienen tamao finito; por consiguiente, se reduce el
volumen libre disponible para que se muevan las molculas. El valor de b es el

volumen de un mol de molculas del gas. Y el trmino an2/V2 se debe a la atraccin

que las molculas del gas ejercen entre s. Cuando una molcula se acerca a la
pared del recipiente, se ve frenada por la atraccin de las molculas que la rodean
con una fuerza que es proporcional a su densidad n/V. Como el nmero de molculas
que chocan contra la pared en un tiempo determinado es tambin proporcional a la
densidad de las molculas, la disminucin de la presin debida a la atraccin entre
s de las molculas es proporcional al cuadrado de la densidad y, por tanto, tiene
la forma an2/ V2. La constante a depende del tipo de gas y es pequea en el caso de
los gases inertes que poseen una pequea interaccin qumica. Los trminos bn y
an2/V2 son ambos despreciables cuando el volumen V es grande, es decir, a
densidades bajas. As pues, en estos casos, la ecuacin de van der Waals tiende a
la ley de los gases ideales, mientras que, a densidades altas, proporciona una
descripcin mucho mejor del comportamiento de los gases reales.Por ejemplo, los
valores de estas constantes que dan el mejor ajuste a las curvas experimentales
para el nitrgeno son a = 0,14 Pa.m6/mol2 y b = 39,1 cm3/mol. Este volumen, de
39,1 cm3/mol, es aproximadamente el 0,2 por ciento del volumen de 22400 cm3 que
ocupa un mol de nitrgeno en condiciones estndar. Como la masa molar del nitrgeno
es 28 g/mol, si 1 mol de molculas de nitrgeno estuviese empaquetado en un volumen
de 39,1 cm3, su densidad sera:
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#e#j#e#m#p#l#o, si 1 mol = NA molculas de nitrgeno tiene un volumen de 39,1 cm3,
el volumen de una molcula de nitrgeno es V = b/NA = # EMBED Equation.2 ### =
6,05.10-23 cm3/molculaSi suponemos que cada molcula es una esfera de dimetro d
que ocupa un volumen cbico de arista d, se tiened3 = 6,50.10-23 cm3; d = 4,0.10-8
cm,que es un valor estimado razonable para el dimetro de una molcula.CuestionesEn
altitudes elevadas, como en las montaas, la coccin de alimentos en agua emplea
ms tiempo que al nivel del mar. Por qu?Cul es la ventaja de una olla a
presin?Cuando se calienta un cazo con agua, inmediatamente antes de hervir
realmente el agua, se forman pequeas burbujas en el fondo, pero desaparecen segn
ascienden. Despus, cuando el agua est realmente hirviendo, las burbujas aumentan
de tamao al ascender. Explicalo. Observar:Se forman gotas de roco sobre las telas
de araa cuando el punto de roco est por encima de 0C y se forman cristales de
hielo en una ventana cuando el punto de roco esta por debajo de 0C.#PAGE ##PAGE
#22## EMBED PBrush #### EMBED Documento de Imaging #### EMBED Documento de
Imaging ###La figura muestra las distribuciones de velocidades moleculares de un
gas para tres temperaturas diferentes. En esta figura la magnitud f(v) , denominada
funcin de distribucin de Maxwell-Boltzmann, se define de la forma siguiente: si
el nmero total de molculas es N, el nmero dN de las que tienen velocidades
comprendidas en el intervalo entre v y v+dv, viene dado por dN=N f(v) dv.La
fraccin dN/N= f(v) dv en un intervalo concreto dv corresponde a la zona rayada de
la figura.La distribucin de velocidades de Maxwell-Boltzmann puede escribirse
tambin como una distribucin de energa. Si el nmero de molculas con energa E
en el intervalo entre E y E-+dE es dN=N.F(E) .dE, donde F(E) es la funcin de
distribucin de la energa, y si la energa est relacionada con la velocidad v por
la expresin E= 1/2 mv2.Entonces:F(E) =# EMBED Equation.2 ### Las molculas ms
rpidas se evaporan enseguida pasando al espacio que hay encima del lquido. En su
movimiento, algunas de ellas chocarn contra la superficie y volvern al lquido (a
esto se da el nombre de condensacin) . El nmero de molculas del vapor aumentar
al principio, hasta que llegar un momento en que el nmero de molculas que
vuelven al lquido por unidad de tiempo es igual al de las que salen de l. Se
tendr entonces un equilibrio y se dice que el espacio sobre el lquido est
saturado. En estas condiciones, la presin que ejerce el vapor se denomina tensin

de vapor saturante. En la tabla se presentan algunos valores de la tensin de vapor

de agua correspondientes a diversas temperaturas. Observemos que incluso los
slidos, en este caso el hielo, tienen una tensin de vapor medible.En los casos
ordinarios, la evaporacin de un lquido tiene lugar sobre el aire que tiene encima
y no sobre el vaco. Esto no altera lo tratado anteriormente en relacin con la
figura. Seguir alcanzndose el equilibrio cuando en la fase gaseosa haya un nmero
de molculas suficiente para que el nmero de las que regresan al lquido sea igual
al de las que salen de l. Este nmero no se ve afectado por la presencia de aire
(u otros gases) si bien los choques con las molculas del aire pueden prolongar el
tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. Por tanto, el equilibrio se produce
al mismo valor de la tensin de vapor que se tendra si no hubiera aire.Desde
luego, si el recipiente fuese grande o no estuviera cerrado, podra evaporarse todo
el lquido antes de alcanzarse la saturacin. #La figura representa un diagrama PV,
y da la presin en funcin del volumen para una cantidad de gas dada, conocida como
"diagrama de Clapeyron". Cada punto de una curva representa un estado de equilibrio
de la sustancia. Las distintas curvas muestran cmo vara la presin cuando vara
el volumen a temperatura constante para distintos
valores de la temperatura. La curva l##################################################################################
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###########$#a$######$#a$###v representa los puntos en donde las fases de lquido
y vapor estn en equilibrio, es, pues, una grfica que da el punto de ebullicin en
funcin de la presin. Notemos que la curva indica correctamente que a una presin
de 1 atm. El punto de ebullicin es 100C y que ste baja cuando disminuimos la
presin. La curva s-1 representa puntos en los que slido y lquido existen en
equilibrio y por tanto es una grfica que da el punto de congelacin en funcin de
la presin. # EMBED Word.Picture.8 #####&##0##0##P###. A!#"n###$#
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