CAPTULO V

Exerccio n 5-1
Qual o volume de CO2, medido sco a 25C e 740 mm Hg, obtido a partir da calcinao do carbonato
de clcio?
Exerccio n 5-2
10 lb de Na2CO3 reagem completamente, de acordo com a seguinte equaco qumica:
Na2CO3 + Ca(OH)2 =
a)
b)
c)

CaCO3 + 2 NaOH

Quantas libras de Ca(OH)2 so consumidas?

Quantas libras de CaCO3 so produzidas?
Quantos quilogramas de NaOH so produzidos?

Exerccio n 5-3
No processo de contacto para a produo do cido sulfrico, o enxofre oxidado at SO2, aps o que
se segue a oxidacao cataltica do SO2 at SO3 , o qual forma o cido sulfrico, reagindo com a gua.
Desenhe o diagrama de fluxo.
Assuma que a reaco se d completamente e que se produz 1 ton de cido a 100%, a 60 F.
a)
b)
c)
d)
e)
f)

Escreva a equao do processo.

Escreva a equao da reaco.
Qual a quantidade terica do enxofre queimado?
Qual o volume de oxignio teoricamente necessrio nas condies normais de presso e
temperatura.
Qual a quantidade em libras de SO3 formado na fase
intermediria?
Qual a quantidade de FeS2 que seria necessria se o SO2 fosse obtido a partir da oxidao da
pirite, de acordo com a seguinte equaco qumica:
4 FeS2 (s)

11 O2 (g)

2 Fe2 O3 (s)

8 SO2 (g)

Exerccio n 5-4
Um minrio de pirite contm 85% de FeS2 e 15% de material inerte (ganga). O minrio submetido a
uma calcinao com 200% de ar em excesso, relativamente a aquele necessrio para a oxidao
completa do FeS2, de acordo com a reaco qumica:
4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) = 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)
Nenhuma ganga se volatiza. As cinzas resultantes da calcinao contm 2% de FeS2.
Usando 100 lb do minrio, como base de clculo:

a)
b)
c)
d)

Escreva a equao da reaco.

Calcule o grau de converso da reaco.
Calcule o volume dos gases de forno a 300C e 1 atm.
A equao da reaco pode ser sempre escrita em termos molares ? Justifique.
Gases do Forno

Ar
Forno
Minrio
Cinzas

Exerccio n 5-5
Um gs de gasogneo (gs pobre) fabricado a partir do
volumtrica:
CO
CO2
O2
N2

coque, tem a seguinte composio

28,0 %
3,5
0,5
68,0
__________
100,0 %

Este gs queima-se com uma tal quantidade de ar que o oxignio do ar existe num excesso de 20 %,
em relao ao necessrio para a combusto completa. Se o grau de converso da queima fr de 98%,
calcular a massa e a composio volumtrica dos produtos gasosos formados por cada 100 lb de gs
queimado.
Exerccio n 5-6
A cianamida clcica obtida a partir da calcinao do calcrio, num forno rotativo a 1900 F. Para fins
de calcinao pode-se considerar que o calcrio CaCO3 puro.
CaCO3 (s)

CaO (s)

CO2 (g)

A cal viva resultante contm 90% w/w de CaO e 10% de carbonato de clcio no convertido.
A cal misturada com coque e aquecida numa resistncia elctrica a 370F para formar a carbite.
CaO (s)

C (s)

CaC2 (s)

CO (g)

5,7% w/w da cal viva da alimentao so perdidos sob formas de poeiras e os restantes 94,3% seguem
o tratamento. 59,0 lb de coque so misturados na carga de alimentao por cada 100 lb da cal viva que
segue o tratamento. O coque pode ser considerado como sendo constitudo por 93,9% de carbono e

7,0% de cinzas.
necessrio admitir que o calcrio no convertido em cal viva completamente calcinado no forno.
preciso admitir tambm que nenhum carbono proveniente dos elctrodos do forno entra em reaco.
O grau de converso da cal viva em carbite de 85%.
A carbite bruta obtida do forno arrefecida e triturada. Depois posta em reaco com uma corrente
de nitrognio num reactor de nitrogenao, de aquecimento elctrico, operando a 1700 F, para formar
a cianamida clcica.
CaC2 (s)

N2 (g)

[CaCN2 (s) + C(s)]

Da carbite bruta, 84% so convertidos em cianamida clcica, 2% permanecem inalterados e 14%

seguem uma decomposio no totalmente esclarecida. Para efeitos de simplificao, pode-se admitir
que esta ltima, convertida em Ca(OH)2 e acetileno, em virtude da presena de gua na corrente de
nitrognio do ar.
Finalmente, a cianamida clcica bruta triturada e tratada com gua a fim de estabilizar o produto
pela destruio da carbite no convertida e da cal viva.
CaC2 (s) +
CaO (s)

2 H2O (l)
H2O (l)

= Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)

= Ca(OH)2 (s)

Usando 10.600 lb do calcrio como base de clculo determine:

a)
b)
c)
d)

A quantidade e a composio da carbite formada no forno da carbite?

A quantidade e a composio do notrognio fixado na cianamida bruta?
Aquantidade do calcrio e coque necessrios por cada 2000 lb de nitrognio fixado?
A quantidade e a composio da cianamida estabilizada?

Poeiras

Calcrio

Forno
Rotativo
do
Calcrio

Gases do Forno

Forno
da
Carbite

Cal viva

Coque
Choveiro de
gua
Acetileno

Nitrognio e
gases

Reactor de
Nitrogenao

Estabiliza
dor
Cianamida
bruta
Cianamida
estabilizada

Carbite
bruta

Nitrognio

Exerccio n 5-7
Tem lugar, num reactor catalco, com reciclagem, a oxidao contnua do etileno em xido de etileno,
com o grau de converso de 20% por cada passagem. A reaco :
C2H4 (g) + 1/2 O2 (g)

C2H4O (g)

A alimentao do reactor consiste de 2 lb - moles de oxignio para 1 de etileno, sendo o oxignio

fornecido sob forma de ar. O separador do produto remove o xido de etileno dos gases de escape,
sendo a separao considerada 100% perfeita e, por conseguinte, a pureza, de 100%. Uma parte dos
gases de escape reciclada, sem perdas, para o reactor. O oxignio fornecido em quantidade
suficiente para garantir uma razo molar de O2: C2H4, na alimentao do reactor de 2, por forma a
manter constante a taxa de fornecimento do etileno ao reactor.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)

Qual a taxa de recilagem ?

Qual a quantidade de material inerte que se acumula no sistema ?
Compare as composies molares da alimentao, no comeo (passagem n 1) e na vigsima
nona passagem.
Compare as presses parciais dos gases da alimentao na 1 passagem e a vigsima nona,
considerado o mesmo volume?
Compare as presses parciais do etileno na 1 e na 29 para igual volume.
Compare o grau de converso da primeira passagem com a da 29.
Compare a percentagem das perdas do etileno devido a purga dos gases na 1 passagem e na
29.
Se os gases da reciclagem fossem reconstitudos pela adio de 0,10 lb-moles de O2 em cada
passagem, de que maneira isso afectaria o processo?
A purga sempre requerida? No caso afirmativo, indique quando e qual?
C2H4O
C2H4
Reactor
cataltico

Sep.
C2H2O
C2H4
O2
N2

Ar
C2H4 , O2 , N2

Purga

Exerccio n 5-8
Para produzir o metanol sinttico, CH3OH necessrio dispr-se de hidrognio e monxido de

carbono. Esta matria prima produzida com impurezas, na sua forma bruta, pela oxidao parcial de
hidrocarbonetos lquidos tais como o fuel-oil.
Uma anlise do gs resultante da oxidao parcial revelou a seguinte composio:
% MOLAR OU
CONSTITUINTES
VOLUMETRICA
46.2
46.7

H2
CO

4.6
0.4
2.1
_______
100.0

CO2
CH4 (impurezas)
N2

Entretanto, o metanol sinttico no pode ser fcilmente produzido a partir do gs de oxidao parcial,
pois, necessrio em primeiro lugar, produzir o chamado gs de sntese, no qual o H2 e o CO estejam
numa razo molar de 2:1, ao contrrio da razo de 1:1 mostrada na tabela acima. Em segundo lugar,
nao obstante o metano, o nitrognio e argon no interferirem de maneira significativa na sntese do
metanol, o dioxido de carbono o pode, por razes que mais adiante sero indicadas. Por isso, este
deve ser quantitativamente separado.
O monxido de carbono pode reagir cataliticamente com o vapor de gua de acordo com a seguinte
equaccao qumica:
(1)

CO(s) + H2O (g) = H2(g) + CO2 (g)

Relacionando esta reaco com a oxidao parcial, verifica-se que esta, eleva o teor de H2 e
simultaneamente baixa o do CO e introduz tambm grandes quantidades de CO2, o qual indesejvel,
como j foi referido. Em condies normais, o gs desta fase contm 2,0% molares de CO no
convertido. A razo molar de 2:1 obtida, reagindo uma parte do gs de oxidao e fazendo o by-pass
do restante.
Aps isto, o gs enviado ao processo de separao do CO2 e H2O, a fim de se produzir o gs de
sntese final.
Do gs de sntese obtm-se o metanol, segundo a equao:
(2)

2 H2 (g) + CO (g)

CH3OH (g)

Se o CO2 no fr removido a tempo, pode provocar problemas, consumindo o hidrognio e,

simultneamente, produzindo a gua, o que naturalmente prejudica a qualidade do produto final
devido ao efeito da diluio. A reaco :
(3)

3 H2 (g) + CO2 (g)

= CH3OH (g) + H2O (g)

Usando 100 lb-moles do gs de oxidao parcial como base de clculo, calcule:

a)
b)
c)

A percentagem do gs de oxidao parcial que tem de seguir o by-pass.

O nmero de moles de CO2 que devem ser removidos do gs de sntese.
A percentagem molar das impurezas totais no gs de sntese sco, depois da remoo de CO2.

Oxidante

Fuel-oil

Unidade de
oxidao
parcial

Reactor
catalitico
Gs de
oxidao
parcial

Gs de
sntese
no
purificado

Vapor de gua

CO2 , H2O

inertes

Metanol
sinttico

Reactor

Sep
Gs de
sntese
final
com
inertes

Exerccio n 5-9
A ureia produzida sinteticamente atravs da reaco de amnia com o dixido de carbono, obtendose carbamato de amnio, o qual por decomposio d a ureia e gua.
2 NH3

+ CO2

NH2COONH4

NH2COONH4
=

NH2CONH2

H2O

Desenhe o diagrama de fluxo. Se somente 60% de amnia que reagem e 1000 lb de ureia so
produzidos:
a)
b)

Escreva a equao do processo.

Escreva a equao da reaco

c)
d)

calcule o volume de NH3 da alimentao nas condies

standards.
Determine o nmero de gales de gua a 60 F, condensada
depois da segunda reaco.

Exerccio n 5-10
Uma amostra de calcrio contm 84.2% de CaCO3, 11.7% de MgCO3 e 4.1% de inertes. minrio
calcinado a 900 C e 744 mm Hg. A calcinacao do MgCO3 s se d apenas em 89%, enquanto que a do
CaCO3 vai at 93%.
Desenhe o diagrama de fluxo.
Usando como base de clculo 100 lb do calcrio:
a)
b)
c)
d)

Escreva a equao do processo.

Escreva a equao da reaco.
Determine a composio da cal viva a sada do forno
determine quantas libras de CO2 so descarregadas para a
atmosfera.

Exerccio n 5-11
O benzeno posto em reaco cataltica num reactor descontnuo com o cloro, para formar uma
mistura de mono e diclorobenzeno.
(1)

C6H6

(2)

C6H5Cl

Cl2
+

Cl2 =

C6H5Cl

+ HCl

C6H4Cl2 + HCl

Uma tonelada de benzeno puro d origem a um produto contendo a seguinte composicao: 49.2%
(w/w) de mono, 29.6% (w/w) de diclorobenzeno e a remanescente, de benzeno no convertido. Os
gases de escape, consistindo de 92% de HCl e 8% de cloro no convertido abandonam o reactor a 180
F e 780 mmHg.
Desenhe o diagrama de fluxo.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)

Qual o volume dos gases, nas condies normais PTN que abandonam o reactor?
Qual a quantidade do produto lquido final ?
Qual o excesso percentual do cloro adicionado, baseado no monoclorobenzeno produzido?
Qual o excesso percentual do cloro adicionado, baseado no diclorobenzeno produzido?
Calcule o grau de converso da reaco (1).
Calcule o grau de converso da reaco (2).
Escreva a equao do processo.
Escreva a equao da reaco.

Exerccio n 5-12
Um reactor de polimerizao alimentado por propileno puro, de tal modo que quando a converso
do propileno atinge 60%, a mistura reaccional que emerge do reactor composta por duas fases com

as composies seguintes:
Fase A (produto) : 90% de polipropileno, 10% de propileno
Fase B

: 100% de propileno

As fases A e B so subsequentemente separadas e a B reciclada para o reactor.

A equao da reaco :
n C3H8 = (C3H8)n
Qual a taxa de reciclagem?
Exerccio n 5-13
Faz-se passar o etileno (C2H4) num reactor cataltico, a 300C com o ar. Uma parte de etileno
convertida em xido de etileno e a outra, em CO2 e vapor de gua, pela combusto. H, entretanto,
outra parte do etileno que passa sem ser convertida. A mistura gasosa arrefecida e contactada com
gua, numa coluna de absoro. Os gases a sada da coluna de absoro contm N2 na sua totalidade,
etileno no convertido, excesso de oxignio e o CO2 total formado. Os gases so saturados com vapor
de gua a temperatura de 80 F. A presso total de 765 mmHg. A anlise dos gases a sada da coluna
de absoro mostra a seguinte composio: 1.1% de C2H4 , 81.2% de N2, e 4.1% de CO2, numa base
sca.
Por cada 100 moles do gs de alimentao do reactor cataltico, 1 mole de gua introduzida na
coluna de absoro.
Desenhe o diagrama de fluxo.
Qual a composio da soluo aquosa de etileno glicol formada?
Exerccio n 5-14
Quando se faz passar o ar atravs dum forno elctrico, uma parte do nitrognio parcialmente
oxidada em NO. Sob o arrefecimento, o NO convertido em NO2. Se o arrefecimento fr levado a cabo
a 78F, antes dos gases serem enviados a coluna de absoro, 2/3 do NO2 so convertidos em N2O4.
Na coluna de absoro, os gases so lavados com gua e ocorre ento a seguinte reaco:
H2O

+ 3 NO2

NO

+ 2 HNO3

O NO formado reciclado. Desenhe o diagrama de fluxo.

Os gases quentes do forno contm 78.0% de N2. O ar que alimenta o forno tm a composio
atmosfrica normal.
a)

D a composio dos gases quentes a sada do forno.

b)

Quais so as presses parciais do NO2 , N2O4 e dos gases que entram na coluna de absoro?

Exercicio n 5-15
O Etileno puro (C2H4) e o oxignio alimentam um reactor cataltico, para a produo do xido de
etileno (C2H4O), de acordo com a reaco:
C2H4

+ 1/2 O2

C2H4O

O diagrama de fluxo para o processo e mostrado na figura abaixo:

Reciclagem do etileno

CO2, H4O, O2

C2H4 fresco
Reactor
cataltico

Sep

Oxignio
puro

C2H4O

O reactor cataltico opera a 300 C e 1.2 atm. Nestas condies, verifica-se que 50% do etileno que
entram no reactor, em cada passagem, so consumidos sendo 70 %, na converso em xido de etileno
e 30 %, na decomposio em CO2 e H2O, pela combusto:
C2H4 +

3 O2

2 CO2

2 H2O

Para uma produo diria de 5 toneladas de xido de etileno:

a)
b)
c)

Calcule o caudal em ft /h do gs que deve entrar no reactor, se tiver 50% de etileno e entrar
nas condies de funcionamento do reactor.
Calcule a taxa de reciclagem; isto , o C2H4 recirculado em relao ao C2H4 fresco da
alimentao.
Calcule quantas libras de O2 que abandonam o separador por dia.

Exerccio n 5-16
O metano reage cataliticamente com o vapor de gua para produzir hidrognio e monxido de
carbono, de acordo com a reaco:
(1)

CH4

+ H2O

CO

3 H2

O CO da corrente gasosa pode entrar numa reaco subsequente conforme a seguinte reaco:
(2)

CO

+ H2O

CO2

H2

A partir da altura em que a reaco (2) ocorre simultneamente com a (1), O gs da reaco (1)
contm para numa certa converso, 3,4 moles de H2, 0,6 moles de CO, e 0,4 moles de CO2 por mole de
metano convertido. As condies de equilbrio estabelecem que o produto gasoso sco da reaco (1)
deve conter 5% molares de CH4 e o produto gasoso sco da reaco (2) dever conter 2% molares de
CO.
Normalmente o CO residual indesejvel e por isso, em geral, quantitativamente removido pela
seguinte reaco cataltica:
(3)

3 H2

CO

CH4 + H2O

Qual a percentagem da corrente gasosa, consistindo de 60% molares de H2 e 40% molares de

metano que deve ser posta em reaco para dar o gs contendo 90% de hidrognio se:
a)
b)

O CO restante da reaco (2) fr deixado no gs?

Se o CO fr removido?

(Deve-se admitir que o CO2 previamente removido antes da reaco(3), dado que pode seguir a
mesma reaco e assim, provocar o consumo de H2).

Exerccio n 5-17
Este problema refere-se a um processo envolvendo o reciclo associado a uma purga constante.
O "Reforming" do gs natural a principal fonte comercial para a produo do gs de sntese, a partir
do qual se obtm o amonaco, de acordo com a seguinte reaco:
3 H2 +

N2

2 NH3

A mistura de hidrognio e nitrognio, na proporo 3:1, proveniente do "reforming cataltico" do gs

natural, contm vestgios de impurezas, tais como: metano residual, traos de gases raros; estes
ltimos introduzidos pelo ar fornecido a unidade do reforming, a fim de satisfazer as necessidades em
nitrognio. Uma vez que a converso do gs de alimentao no reactor de amonaco apenas parcial,
o gs de sntese remanescente reciclado a fim de se obter maior rendimento na produo do
amoniaco sinttico. Por outro lado, as impurezas residuais dos gases raros presentes no gs de sintese
permanecem inalterveis, verificando-se uma tendncia de se acumularem na corrente de reciclagem.
Por isso, para evitar o abrandamento da sntese devido a diluo dos reagentes, uma purga contnua
do gs necessria, por forma a controlar a concentrao dos inertes, dentro dos nveis aceitveis.
Contudo, esta purga diminui o rendimento do amonaco por unidade da mistura de hidrognio nitrignio da alimentao.
O gs de alimentao combinado contm 74.40% molares de H2, 24.80% molares de N2, 0.56% de CH4
e 0.24% molares de argon. O gs efluente do convertidor arrefecido at 70 F para se separar o
amonaco. A presso de trabalho no condensador de 300 atm. A purga do gs feita a uma taxa
suficiente para manter a concentrao de 10.0% molares dos inertes na corrente de reciclagem. Sob
estas condies, a concentrao da amnia na efluente do convertidor de 14.5% molares.
Calcule a taxa de purga do gs necessria, em relao a alimentao fresca, a taxa de reciclgem e o

rendimento da sntese da amnia a partir do gs de sntese fresco, tomando como base aquele que
seria possvel obter pela converso completa da alimentao, assumindo que:
a)
b)

A purga descarregada para a atmosfera

A purga feita passar atravs dum condensador, no qual 80% de amonaco da purga so
recuperados para a venda e os restantes, descarregados para a atmosfera.

Purga
Gs do reciclo

Reactor da
sntese

Condensador
do amonaco

H2
N2
Impuresas
NH3

Dados:
1.
2.

Equilbrio vapor - lquido para a amnia a 70 F e 300 atm (A. Michels et al. Physica, 16, 831
(1950)) = 5,7% molares no vapor.
3
Densidade da amnia lquida a 70 F = 38 lb/ft .

3.

Solubilidade dos gases a 70 F:

Mistura de H2 : N2 numa proporcao de 3:1

Nmero de ft3 do componente gasoso em

3
condies standards por ft de amnia por
atmosfera da presso parcial do componente
gasoso.
.............0.064

Inertes (CH4 e Argon)

.............0.150

Componentes

Problema n 5-18
O cido ntrico fabrica-se, pelo processo de Oswald, por oxidao do amonaco pelo ar. Na 1 fase do
processo o amonaco e o ar misturam-se e passam por um catalisador temperatura de 700 C. D-se
a seguinte reaco:
4 NH3

5 O2

6 H2O

+ 4 NO

Os gases da reaco atravessam vrias torres onde se arrefecem, e, a oxidao completa-se de acordo
com as seguintes reaces tericas:
2 NO

3 NO2

O2
H2O

2 NO2
=

2 HNO3

NO

O NO libertado reoxida-se em parte em NO2, fornecendo mais cido ntrico, pela repitio sucessiva
das duas ltimas reaces.
O amonaco e o ar entram no processo temperatura de 20 C e presso de 755 mm Hg. O ar est
presente numa tal proporo que h um excesso de 20% sobre a quantidade de oxignio necessrio
oxidao completa do amonaco e a sua transformao em cido ntrico e gua. Os gases saem do
catalisador presso de 743 mm Hg e temperatura de 700 C.
a)
b)
c)
d)

Calcular o volume de ar que deve empregar-se por 100 ps cbicos de amonaco que entra no
processo.
Calcular a composio centesimal volumtrica dos gases que entram no reactor catalitico.
Calcular a composio centesimal volumtrica dos gases que deixam o reactor, supondo que o
grau de converso da reaco de 85% e que nenhuma outra decomposio se d.
Calcular a quantidade de cido ntrico fabricado por 100 ps cbicos de amonaco que entra
no processo, supondo que 90 % de xido ntrico que atravessa a torre, oxidado em cido
ntrico.