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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
DOCENTE:
ARENAS IQUIN JOSE LUIS
ALUMNO:
TINEO PACHECO CARLOS JAVIER
CODIGO:
20150096H
SECCION: R
2016
1
FISICO-QUIMICA
INDICE
I.
INTRODUCCION..................................................................................................
II.
OBJETIVOS..........................................................................................................
III.
FUNDAMENTO TERICO...................................................................................
IV.
MATERIALES Y PROCEDIMIENTO....................................................................
V.
CUESTIONARIO................................................................................................
VI.
CONCLUSIONES.................................................................................................
VII.
RECOMENDACIONES........................................................................................
FISICO-QUIMICA
INTRODUCCION
En presente informe se estudiara a los gases desde un punto de vista
termodinmico, comprobando las leyes de Boyle y de Gay Lussac.
Boyle, Robert (1627-1691), cientfico britnico, fue uno de los primeros defensores
de los mtodos cientficos y un fundador de la qumica moderna.
Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), qumico y fsico francs conocido por sus
estudios sobre las propiedades fsicas de los gases.
FISICO-QUIMICA
OBJETIVO
Demostrar las leyes que relacionan la presin, temperatura y volumen en los
gases ideales.
Verificar la Ley de Boyle (proceso isotrmico) de la primera experiencia de los
gases.
Verificar Gay-Lussac (proceso isocrico) de la segunda experiencia de los gases.
Evaluar desde un punto de vista termodinmico la ley de Boyle y la ley de Gay
Lussac.
Describir el origen de las leyes que dieron lugar a la formulacin de la ecuacin de
estado de los gases ideales.
Poner de manifiesto cmo se logr la interpretacin de las leyes de los gases en
funcin de los movimientos de las molculas constituyentes.
Conocer la evolucin de los estudios para obtener una ecuacin de estado de
validez general para todo tipo de sistemas gaseosos, a fin de describir el
comportamiento de los gases que no se comportan idealmente.
FISICO-QUIMICA
FUNDAMENTO TEORICO
La termodinmica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los procesos en
los que se transfiere energa como calor y como trabajo.
Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un cuerpo a otro por
medios mecnicos. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo
cuerpo que est a menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de
temperatura, mientras que el trabajo es una transferencia de energa que no se debe a
una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por sistema se
entiende un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El resto, lo dems en
el Universo, que no pertenece al sistema, se conoce como su "ambiente". Se consideran
varios tipos de sistemas. En un sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a
los sistemas abiertos donde s puede entrar o salir masa. Un sistema cerrado es aislado si
no pasa energa en cualquiera de sus formas por sus fronteras.
Sistemas Termodinmicos:
Un sistema termodinmico se define como la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina de
vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado
alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el
sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las
FISICO-QUIMICA
paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas
paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas).
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Equilibrio termodinmico:
En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico
cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con
los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las
variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para
FISICO-QUIMICA
sus alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar
simultneamente en equilibrio trmico y mecnico.
Energa interna:
La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto,
sino slo la variacin que experimenta entre el estado inicial y el final del sistema.
Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
FISICO-QUIMICA
E = Q - W = Q - P V = Qv
Transferencia de calor a presin constante:
E = Q - W = Qp P V
Entalpa (H):
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece que:
Qp = H2 - H1 =
Entropa (S):
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En termodinmica,
la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa
que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se
d de forma natural
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por
Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la
integral curvilnea de
Q
T
Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en lugar
de dQ.
FISICO-QUIMICA
Donde S es la entropa,
la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el
entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se refieren a los
estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del
estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor
intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.
Estado de Equilibrio
Denominamos estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas
presin p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en
el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven continuamente.
El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al
sistema desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de
equilibrio.
FISICO-QUIMICA
Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus
partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques
entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente
depende de la temperatura.
E=Q W
Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por
el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente a que
W se define como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de cuyas
tapas es un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos agregarle calor. El
cambio en la energa interna del gas estar dado por la diferencia entre el calor
agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el mbolo contra la presin
atmosfrica.
10
FISICO-QUIMICA
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es
cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0. Sin embargo,
durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los
alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de
conservacin de la energa, W=Q.
Si la transformacin no es cclica U= 0
Si no se realiza trabajo mecnico U=Q
Si el sistema est aislado trmicamente U=-W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.
Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues esta
magnitud representa la cantidad de energa transferida por medios no mecnicos, y no
un tipo especfico de energa. Adems, mientras que el trabajo realizado puede ser
utilizado directamente para variar cualquier forma de energa, no sucede lo mismo con el
calor, que debe ser previamente transformado en trabajo para poder utilizarlo.
Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas
ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el
trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del
estado inicial al final.
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FISICO-QUIMICA
W=p(vB-vA)
Q=ncP(TB-TA)
U=0
Q=W
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FISICO-QUIMICA
En sistemas abiertos, en cambio, la energa puede pasar de un sistema a otro y entonces
mientras uno la pierde, el otro la gana, pero el balance total es igual a cero, lo mismo
acontece con la entropa: si un sistema gana entropa, su alrededor (que es otro sistema)
la pierde, pero el balance total es nulo. Vale decir, al sistema ms su alrededor se le
considera como un sistema aislado, as se ha considerado al universo. ste es el caso,
sin embargo, de los procesos reversibles, los cuales son procesos ideales (ya que no
existen en la naturaleza).
Proceso no isotrmico:
En muchos procesos, la absorcin reversible de calor est acompaada por un cambio de
temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y
obtendremos:
Entonces: S2 - S1 = Cv ln T2/T1
Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1
Proceso adiabtico:
En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de entropas
es cero.
MATERIALES
Liga
Tubo capilar
Ampolla de nivel
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FISICO-QUIMICA
Sustancia:
agua
Regla de
medicin
Soporte universal
Tubo neumomtrico
Matraz Baln
Termmetro
Vaso precipitado
Tubo de goma
Mechero
Rejilla
(cm.)
PARTE EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO N 1
PROCESO ISOTRMICO Ley de Boyle
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FISICO-QUIMICA
PROCEDIMIENTO:
Una vez montado el equipo, se dejan unos milmetros de aire (opcional) en el tubo
neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y baja la
ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden encontrarse en el tubo de
goma. Es muy importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurase de
que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la ampolla e nivel y se
observa si el nivel en el tubo neumomtrico permanece constante. De haber algn escape
lo ms probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene
enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 cm.
(esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica.
OBSERVACIONES:
En la parte de cerrar el conector de goma con una pinza se puede utilizar cualquier
instrumento que no deje que entre ni salga aire de nuestro sistema nosotros
utilizamos una LIGA.
15
FISICO-QUIMICA
Las burbujas dentro del tubo de goma se tienen que ser expulsadas una manera
ms rpida; se consigue presionando continuamente el tubo hasta lograr el
ascenso de dichas burbujas.
DATOS:
En el laboratorio se tomaron los siguientes datos:
H(cm)
V (ml)
+21
+14
+7
0
-7
-14
-21
34.5
34.8
35
35.4
35.6
36
36.5
Volumen muerto = 10 ml
EXPERIMENTO N 2
PROCESO ISOCORO Ley de Gay Lussac
PROCEDIMIENTO:
Con el baln completamente seco, arme el equipo.
Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello de la
ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningn momento los tapones del tubo
capilar deben estar en contacto con el agua lquida. Luego vierta agua fra del grifo en el
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FISICO-QUIMICA
vaso, procurando que el baln quede sumergido hasta la altura del tapn, agite el agua
del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln, permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla de nivel abriendo y
cerrando la pinza del empalme de goma manteniendo la posicin vertical de la pinza en el
empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen
de gas en el tubo neumomtrico, gas A con un error menor de 0.1ml, la temperatura del
gas dentro del baln y la presin baromtrica.
Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel y
encienda el mechero.
Aqu es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el aire que
est encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que ocupa el baln.
El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la
experiencia ayudndonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que
debemos marcar con lpiz el extremo inferior de los tapones.
En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido
en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese simultneamente, el volumen del gas A en
el tubo y la temperatura del gas B.
Repita esta operacin que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin.
Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (zona no graduada) desajustando
el tapn desalojado el agua e invirtiendo el tubo.
Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico. Hago
lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el termmetro dentro de l.
OBSERVACIONES:
Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando que no
exista fuga de masa del sistema con los alrededores.
Una manera prctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante
comparacin de unidades: utilizando una regla de medir y comparando.
DATOS:
En el laboratorio se tomaron los siguientes datos:
T (C)
T(K)
Vi
24
297
41.05
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FISICO-QUIMICA
58
331
40.95
Volumen muerto = 10 ml
CUESTIONARIO
PROCESO ISOTRMICO
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:
a. Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a columna
de mercurio Hg (Torr).
Sol.
Sabemos que la presin manomtrica es:
P m= ( H
) ( g) ( h )
Donde:
H O =1000 Kg /m3
2
g=9.81m/s 2
Se sabe tambin que:
P m= ( H
760Torr
) ( g ) ( h ) 101300 Pascal
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FISICO-QUIMICA
Para
h=0.07 m
760
101300
Pm=5.1519 torr
Para
h=0.14 m
760
101300
Pm=10.3039 torr
Para
h=0.21 m
760
101300
Pm=15.4558 Torr
Para
h=0.07 m
760
101300
Pm=5.1519 torr
Para
h=0.14 m
Para
h=0.21m
19
FISICO-QUIMICA
Pm=( 1000 )( 9.81 ) (0.21 )
Pm=15.4558 Torr
Patmosfrica =752.1Torr
Altura (m)
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
||=P
gas Hum
20
FISICO-QUIMICA
||P
vapor deH 2 O
Pgas seco =P
Altura (m)
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
Volumen
(ml)
35.4
35.0
34.8
34.5
35.6
36.0
36.5
Vmuerto (ml)
V total (ml)
10
10
10
10
10
10
10
45.4
45.0
44.8
44.5
45.6
46.0
46.5
21
PxV
0.000
33.069
33.152
33.160
33.040
33.092
FISICO-QUIMICA
-0.21
0.0465
714.249
33.213
La Media sera:
n
Pi V i
Me= i=1
Me=
198.725
7
( Pi V i )=
|Pi V iMe|
Me
x 100
PV
( Pi V i )=
0
33.069
33.152
33.160
33.040
33.092
33.213
f.
|Pi V iMe|
Me
16.5
16.8
16.8
16.4
16.6
17.0
Graficar P vs V :
Presin absoluta vs volumen
22
x 100
FISICO-QUIMICA
Presin VS Volumen
f(x) = - 15771.26x + 1445.72
n=
PV
RT
Donde
T =297.5 K , R=62.4
Torr . l
mol . K
Altura (m)
PiVi
23
FISICO-QUIMICA
0
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
0
33.069
33.152
33.160
33.040
33.092
33.213
Altura (m)
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
0
1.781x10-3
1.786 x10-3
1.786 x10-3
1.780 x10-3
1.783 x10-3
1.789 x10-3
PV
32.01986
1.72483 x 103
31.97144
1.72222 x 103
31.99042
1.72325 x 10
31.70158
1.70769 x 10
31.87923
1.71726 x 103
31.90774
1.71879 x 103
La media ser:
3
nmed =1.784 x 10
( n i )=
|ninmed|
n med
x 100
n
nmed
24
FISICO-QUIMICA
|ni nmed|
nmed
x 100
1.724836 x 10
1.784 x 103
0.150
1.72222 x 10
1.784 x 103
0.103
1.72325 x 103
1.784 x 103
0.125
1.70769 x 103
1.784 x 103
0.237
1.71726 x 103
1.784 x 103
0.078
1.71879 x 103
3
1.784 x 10
0.285
25
FISICO-QUIMICA
W =nRT ln
V2
V1
R=8.314
J
K . mol
Desde
h=0
hasta
h=0.07 :
0.0450
0.0454
W =0.03898 J
Desde
h=0.07
hasta
h=0.14
0.0448
0.0450
W =0.01968 J
Desde
h=0.14
hasta
h=0.21 :
0.0445
0.0448
W =0.02968 J
Desde
h=0
hasta
h=0.07 :
3
h=0.07
hasta
h=0.14 :
26
0.0456
0.0454
FISICO-QUIMICA
W = ( 1.7826 x 103 ) ( 8.314 ) (297.5)ln
0.0460
0.0456
W =0.03851 J
Desde
h=0.14
hasta
h=0.21 :
0.0465
0.046
W =0.0478 J
4.- Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpretara el negativo experimental?
Sol.
En un proceso isotrmico y usando la 1ra Ley de la Termodinmica, obtenemos que:
Q=W
Luego hacemos la conversin de joules a caloras:
1 cal=4.186 J
Ahora usamos entonces la siguiente expresin:
Q=
W
4.186
h0
0
0.07
0.14
0
-0.07
-0.14
hf
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
W (J)
-0.03898
-0.01968
-0.02968
0.01935
0.03851
0.0478
27
Q=W/4.186 cal.
-0.0093119
-0.0047013
-0.0070903
0.0046225
0.0091997
0.0114190
FISICO-QUIMICA
4.
H=0 y E=0
temperatura.
5. Clculo de
Sol.
Sabemos que:
S=
Donde:
Q
T
T =297.5 K
h0
hf
Q (cal)
0
0.07
0.14
0
-0.07
-0.14
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
-0.0093119
-0.0047013
-0.0070903
0.0046225
0.0091997
0.0114190
-3.1301
-1.5803
-2.3833
1.5538
3.0923
3.8383
6. CLCULO DE
(JOULES)
A=T
( WT )=w
h0
hf
W (J)
0
0.07
0.14
0
-0.07
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.03898
-0.01968
-0.02968
0.01935
0.03851
0.03898
0.01968
0.02968
-0.01935
-0.03851
28
FISICO-QUIMICA
-0.14
7. CLCULO DE
G=T
-0.21
0.0478
-0.0478
(CAL):
( QT )=Q
h0
hf
Q (cal)
0
0.07
0.14
0
-0.07
-0.14
0.07
0.14
0.21
-0.07
-0.14
-0.21
-0.0093119
-0.0047013
-0.0070903
0.0046225
0.0091997
0.0114190
0.00931
0.00470
0.00709
-0.00462
-0.00920
-0.01142
PROCESO ISOCRICO
Ordenamos los datos obtenidos en el laboratorio:
V medido (ml)
1.
V muerto (ml)
V total (ml)
T( K )
41.05
10
51.05
297
40.95
10
50.95
331
n=
PV
RT
Donde :
Torr .l
mol . K
29
FISICO-QUIMICA
V total (ml)
T ( K )
51.05
50.95
N DE MOLES ( n)
297
2.07172 x 10
331
1.85527 x 10
np =
ni
2
n p = 1.9635 x 103
media
|ni nmed|
nmed
2.07172 x 10
1.9635 x 10
0.05511939
5.511939
1.85527 x 10
1.9635 x 10
-0.05511599
5.511599
2.
W =P V
Donde:
30
FISICO-QUIMICA
unidades de P: atm.
760 Torr=1atm
V en<.
Ordenando datos, el trabajo es:
3.
Q=n C v T
Donde:
C v=
4.9 cal
mol . K
Desde
T =297 K
T =331 K :
4.
E yH
Hallamos
E :
E=QW
Desde
T =297 K
T =331 K :
31
FISICO-QUIMICA
E=0.34510.076
E=0.2691
Para poder calcular la entalpa haremos uso de:
H= E+W =Q
T =297 K
Desde
T =331 K :
H=0.3451cal
5.
Clculo de
iniciales es cero.
De acuerdo a la definicin de entropa, tenemos:
S= S +
S=0+
S=C v ln
T =331 K
S331 K =4.9 ln
( CT ) dT
T2
4.9 cal
C v=
T1
mol . K
Para:
( CT )dT
331
297
S331 K =0.531
Nota:
32
en sus condiciones
FISICO-QUIMICA
CONCLUSIONES
De la primera experiencia se llega a la conclusin que tanto la presin como el
volumen dependen inversamente, adems los puntos de presin y volumen no
forman una recta con exactitud por ende se concluye que hubo una mnima fuga
de vapor en el tubo neumomtrico.
Por medio de clculos concluimos que a medida que aumenta la temperatura
tambin aumenta la entropa.
En la experiencia llegamos a la conclusin de que el volumen del agua tena que
aumentar, ya que a medida que se calentaba el agua en la ampolla de nivel se
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formaba cada vez ms vapor de agua y este desplazaba al agua lquida que se
encontraba en la manguera y por ende el nivel del agua lquida que yaca en el
tubo neumomtrico suba en pocas palabras el volumen del agua aumentaba y
esto lo pudimos comprobar a medida que obtenamos los datos de los volmenes.
Se demuestra las relaciones de presin-volumen de los gases ideales estn
gobernadas por la Ley de Boyle: el volumen es inmensamente proporcional a la
presin (a t y n constantes).
Gracias a estas leyes podemos llegar a obtener la ley de los gases ideales y
podemos calcular el estado de cualquier gas aunque con bajas temperaturas y
altas presiones aunque hubiera pequeos errores.
RECOMENDACIONES Y OBSERVACIONES
Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son muy
frgiles y el costo de estos es muy alto.
Antes de realizar cualquier experimento, se debe priorizar que los instrumentos a
emplear sean lo ms exactos posibles para evitar el margen de error.
Tener la mayor precisin al calcular el volumen muerto.
Al realizar el bao Mara, tener cuidado al ver la temperatura en el termmetro.
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Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan errores en
el clculo de la presin.
No se puede graficar del proceso isocrico, ya que faltan ms datos de referencia.
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