Calorimetra diferencial de barrido

La Calorimetra de barrido diferencial (en ingls, Differential Scanning

Calorimetry o DSC) es una tcnica termoanaltica en la que la diferencia de calor entre una
muestra y una referencia es medida como una funcin de la temperatura. La muestra y la
referencia son mantenidas aproximadamente a la misma temperatura a travs de un
experimento.

Mtodos de medicin[editar]
Calormetro de barrido diferencial

Generalmente, el programa de temperatura para un anlisis DSC es diseado de tal modo

que la temperatura del portador de muestra aumenta linealmente como funcin del tiempo.
La muestra de referencia debera tener una capacidad calorfica bien definida en el
intervalo de temperaturas en que vaya a tener lugar el barrido. El principio bsico
subyacente a esta tcnica es que, cuando la muestra experimenta una transformacin
fsica tal como una transicin de fase, se necesitar que fluya ms (o menos) calor a la
muestra que a la referencia para mantener ambas a la misma temperatura. El que fluya
ms o menos calor a la muestra depende de si el proceso esexotrmico o endotrmico.
Por ejemplo, en tanto que una muestra slida funde a lquida se requerir que fluya ms
calor a la muestra para aumentar su temperatura a la misma velocidad que la de
referencia. Esto se debe a la absorcin de calor de la muestra en tanto sta experimenta la
transicin de fase endotrmica desde slido a lquido. Por el contrario, cuando la muestra
experimenta procesos exotrmicos (tales como una cristalizacin) se requiere menos calor
para alcanzar la temperatura de la muestra.
Determinando la diferencia de flujo calorfico entre la muestra y la referencia,
los calormetros DSC son capaces de medir la cantidad de calor absorbido o eliminado
durante tales transiciones. La DSC puede ser utilizada tambin para determinar cambios
de fase ms sutiles tales como las transiciones vtreas. La DSC es utilizada ampliamente
en la Industria como instrumento de control de calidad debido a su aplicabilidad en valorar
la pureza de las muestras y para estudiar el curado de los polmeros.1 2 3
Una tcnica alternativa a la DSC es el anlisis trmico diferencial (DTA). En esta tcnica la
magnitud constante no es la temperatura sino el flujo calorfico que se comunica a muestra
y referencia. Cuando muestra y referencia son calentadas de modo idntico, los cambios
de fase y otros procesos trmicos producen una diferencia de temperatura entre la
muestra y la referencia. Ambas DSC y DTA proporcionan, pues, informacin similar. No
obstante, la DSC es ms utilizada que la DTA.1 2 3

Curvas DSC[editar]
El resultado de un experimento DSC es una curva de flujo calorfico versus temperatura
o versus tiempo. Existen dos convenciones diferentes al representar los efectos trmicos:
las reacciones exotrmicas que exhibe la muestra pueden ser mostradas como picos
positivos o negativos dependiendo del tipo de tecnologa o de instrumentacin utilizadas
en la realizacin del experimento. Los efectos sobre o bajo una curva DSC pueden ser
utilizados para calcular entalpas de transiciones. Este clculo se realiza integrando el pico
correspondiente a una transicin dada. As, la entalpa de la transicin puede ser
expresada por la siguiente ecuacin:
H = KA
donde H es la entalpa de la transicin, K es la constante calorimtrica y A es el rea bajo
la curva. La constante calorimtrica variar de instrumento a instrumento, y puede ser
determinada analizando una muestra bien caracterizada con entalpas de transicin
conocidas.2

Aplicaciones[editar]

Anlisis morfolgico de materiales[editar]

La calorimetra de barrido diferencial puede ser utilizada para medir varias propiedades
caractersticas de una muestra. Usando esta tcnica es posible caracterizar procesos
como la fusin y la cristalizacin as como temperaturas de transiciones vtreas (Tg). La
DSC puede ser tambin utilizada para estudiar la oxidacin, as como otras reacciones
qumicas.1 2 3
Las transiciones vtreas se presentan cuando se aumenta la temperatura de un slido
amorfo. Estas transiciones aparecen como una alteracin (o peldao) en la lnea base de
la seal DSC registrada. Esto es, debido a que la muestra experimenta un cambio en la
capacidad calorfica sin que tenga lugar un cambio de fase formal.1 3
A medida que la temperatura aumenta, un slido amorfo se har menos viscoso. En algn
momento las molculas pueden obtener suficiente libertad de movimiento para disponerse
por s mismas en una forma cristalina. Esto es conocido como temperatura de
cristalizacin (Tc). Esta transicin de slido amorfo a slido cristalino es un proceso
exotrmico y da lugar a un pico en la curva DSC. A medida que la temperatura aumenta, la
muestra alcanza eventualmente su temperatura de fusin (Tm). El proceso de fusin resulta
evidenciado por un pico endotrmico en la curva DSC. La capacidad para determinar
temperaturas de transicin y entalpas hace de las curvas DSC una herramienta valiosa
para producir diagramas de fase para diversos sistemas qumicos.1
Al igual, actualmente se usa en la caracterizacin de polmeros; es decir en la
determinacin de sus temperaturas de transicin vtrea, puntos de fusin, calor especfico
y otras propiedades intrnsecas.4
En los ltimos aos esta tecnologa ha sido involucrada en el estudio de
materiales metlicos. La caracterizacin de este tipo de materiales con DSC no es todava
fcil debido a la escasez de bibliografa al respecto. No obstante, es sabido que es posible
utilizar DSC para encontrar temperaturas solidus y liquidus de una aleacin metlica, pero
las aplicaciones ms prometedoras son, por ahora, en el estudio de precipitaciones, zonas
Guiner Preston, transiciones de fase, movimiento de dislocaciones, crecimiento de grano,
etc.

Estudio de cristales lquidos[editar]

La DSC puede tambin ser utilizada para el estudio de cristales lquidos. En tanto pueden
ser definidos como transiciones entre slidos y lquidos, tambin pueden ser considerados
como un tercer estado, que exhibe propiedades de ambas fases. ste
lquido anistropo es conocido como un lquido cristalino o un estado mesomorfo.
Utilizando la DSC, es posible caracterizar los pequeos cambios energticos que
acompaan a las transiciones desde un slido a un cristal lquido y desde un cristal lquido
a un lquido istropo.2

Estabilidad de una muestra[editar]

La utilizacin de la calorimetra diferencial de barrido para estudiar la estabilidad a la
oxidacin de muestras requiere, generalmente, una cmara de muestra hermtica.
Generalmente, tales ensayos se hacen isotrmicamente (a temperatura constante)
cambiando la atmsfera de la muestra. Primeramente, la muestra es sometida a la
temperatura de ensayo deseada bajo una atmsfera inerte, usualmente nitrgeno.
Despus, se adiciona oxgeno al sistema. Cualquier oxidacin que tenga lugar es
observada como desviacin de la lnea base. Tales anlisis pueden ser utilizados
para determinar la estabilidad y las condiciones de almacenamiento ptimo de un
compuesto.1

Industria farmacutica[editar]
La DSC es de utilizacin frecuente en las industrias farmacuticas y de
polmeros.5 6 7 8 Para qumicos de polmeros, la DSC es una herramienta comn para
estudiar procesos de curado, que permite el ajuste fino de propiedades polimricas. El
entrecruzamiento (cross-linking)9 de molculas polimricas que tiene lugar en el proceso
de curado es exotrmico y da lugar a un pico positivo en la curva DSC que usualmente
aparece sucesivamente a la transicin vtrea.1 2 3 En la industria farmacutica es necesario
disponer de frmacos y drogas bien caracterizados para definir parmetros de procesado y

a efectos de dosificacin clnica. Por ejemplo, si es necesario administrar un frmaco en

forma amorfa, es deseable procesar el frmaco a temperatures por debajo de aquella a la
que la cristalizacin pueda presentarse.2

Investigacin alimentaria[editar]
En investigacin en alimentaria,10 la DSC se utiliza conjuntamente con otras tcnicas
trmicas analticas para determinar la dinmica del agua. Cambios en la distribucin del
agua pueden ser correlacionados con cambios en la textura. De modo similar a lo que
sucede en ciencia de materiales, tambin puede ser analizado el efecto del curado sobre
los productos preparados. El registro de las curvas DSC encuentra tambin aplicacin en
la valoracin de la pureza de frmacos y polmeros. Esto es posible debido a que el
intervalo de temperaturas en que funde una mezcla de compuestos es dependiente de sus
cantidades relativas. Este efecto es debido a un fenmeno conocido como depresin
del punto de congelacin, que se presenta cuando se adiciona a una solucin un soluto
extrao. (La disminucin del punto de congelacin del agua por adicin de
unanticongelante es la que, al evitar la formacin de hielo, funcione el automvil en
invierno). Consecuentemente, los compuestos menos puros exhibirn un ensanchamiento
del pico de fusin que comienza a temperaturas ms bajas que un compuesto puro. 2 3

Estudio de procesos biolgicos[editar]

La calorimetra diferencial de barrido ha encontrado aplicaciones en el establecimiento
de rutas metablicas,11 en taxonoma bacteriana y fngica12 y en infectividad.

ntro. no. 1 Reacciones exotrmicas y endotrmicas

La energa se conserva durante las reacciones qumicas. En una reaccin pueden
considerarse dos fases diferenciadas: en primer lugar, los enlaces qumicos de los
reactivos se rompen, y luego se reordenan constituyendo nuevos enlaces. En esta
operacin se requiere cierta cantidad de energa, que ser liberada si el enlace roto vuelve
a formarse. Los enlaces qumicos con alta energa se conocen como enlaces `fuertes',
pues precisan un esfuerzo mayor para romperse. Si en el producto se forman enlaces ms
fuertes que los que se rompen en el reactivo, se libera energa en forma de calor,
constituyendo una reaccin exotrmica. En caso contrario, la energa es absorbida y la
reaccin se denomina endotrmica. Debido a que los enlaces fuertes se crean con ms
facilidad que los dbiles, son ms frecuentes las reacciones exotrmicas espontneas; un
ejemplo de ello es la combustin de los compuestos del carbono en el aire para producir
CO2 y H2O, que tienen enlaces fuertes. Pero tambin se producen reacciones
endotrmicas espontneas, como la disolucin de sal en agua.
Las reacciones endotrmicas suelen estar asociadas a la disociacin de las molculas.
Esto ltimo puede medirse por el incremento de la entropa del sistema. El efecto neto de
la tendencia a formar enlaces fuertes y la tendencia de las molculas e iones a disociarse
se puede medir por el cambio en la energa libre del sistema. Todo cambio espontneo a
temperatura y presin constantes implica un incremento de la energa libre, acompaado
de un aumento de la fuerza del enlace.
Una reaccin qumica es el proceso en el que una o ms sustancias se transforman en
otras sustancias diferentes los productos de la reaccin. Un ejemplo de reaccin qumica
es la formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro.
Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las condiciones
bajo las que se da la reaccin qumica. No obstante, tras un estudio cuidadoso se
comprueba que, aunque los productos pueden variar segn cambien las condiciones,
determinadas cantidades permanecen constantes en cualquier reaccin qumica. Estas

cantidades constantes, que reciben el nombre de magnitudes conservadas, incluyen el

nmero de cada tipo de tomo presente, la carga elctrica y la masa total.
En algunos casos, como en la combustin, las reacciones se producen de forma rpida.
Otras reacciones, como la oxidacin, tienen lugar con lentitud. La cintica qumica, que
estudia la velocidad de las reacciones, contempla tres condiciones que deben darse a nivel
molecular para que tenga lugar una reaccin qumica: las molculas deben colisionar, han
de estar situadas de modo que los grupos que van a reaccionar se encuentren juntos en
un estado de transicin entre los reactivos y los productos, y la colisin debe tener energa
suficiente para crear el estado de transicin y transformarlo en productos.
Las reacciones rpidas se dan cuando estas tres condiciones se cumplen con facilidad.
Sin embargo, si uno de los factores presenta cierta dificultad, la reaccin resulta
especialmente lenta.
La velocidad de la reaccin aumenta en presencia de un catalizador, una sustancia que no
resulta alterada o se regenera, por lo que el proceso contina. La mezcla de gases
hidrgeno y oxgeno a temperatura ambiente no explota, pero si se aade platino en polvo
la mezcla explosiona al cubrirse la superficie del platino con el oxgeno absorbido. Los
tomos de platino alargan los enlaces de las molculas de O2, debilitndolos y rebajando
la energa de activacin. Los tomos de oxgeno reaccionan rpidamente con molculas
de hidrgeno, colisionando contra ellas y formando agua y regenerando el catalizador. Las
fases por las que pasa una reaccin constituyen el `mecanismo de reaccin'.
La velocidad de la reaccin puede modificarse no slo con catalizadores, sino tambin
mediante cambios en la temperatura y en las concentraciones. Al elevar la temperatura se
incrementa la velocidad a causa del aumento de la energa cintica de las molculas de
los reactivos, lo que provoca un mayor nmero de colisiones por segundo y hace posible la
formacin de estados de transicin. Con el aumento de la concentracin se consigue
incrementar la velocidad de la reaccin, al aumentar el nmero y la velocidad de las
colisiones moleculares.
Intro. no. 2 Calores de reaccin
La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa.
Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que se define
como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un
entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede
describirse mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen,
que se conocen como variables termodinmicas. Es posible identificar y relacionar entre s
muchas otras variables (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el
coeficiente de expansin trmica), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de
un sistema y de su relacin con el entorno.
Primera ley de la Termodinmica
Primera ley de la termodinmica: en un proceso, la energa no se crea ni se destruye.
Se trata de la energa que conocemos como energa interna, U, del sistema, la cual a
veces tambin se denomina energa trmica.
Desde el punto de vista microscpico, la energa interna tiene que ver con el movimiento
de las molculas del gas, sus rotaciones, sus vibraciones, la energa de los electrones en
los tomos presentes y tantos otros componentes energticos que podemos intuir que
existen.

Otro enunciado ms completo de la primera ley de la termodinmica es el siguiente:

Para que la energa se conserve en un proceso, el flujo de calor, q, mas el trabajo, w, que
atraviesan la frontera del sistema deben ser iguales al cambio en la energa interna del
sistema, Ufinal - Uinicial
U = q + W
Segunda Ley de la termodinmica
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada
entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se
halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden
(espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden,
de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado
alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha
alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues `preferir' el desorden y el caos. Puede
demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible
transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura
ms alta.
El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No
basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que
realizara trabajo violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda
especie, ya que podra obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar
trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se formula
como una afirmacin que descarta la existencia de un mvil perpetuo de segunda especie.
Tercera Ley de la termodinmica
El segundo principio sugiere la existencia de una escala de temperatura absoluta con un
cero absoluto de temperatura. El tercer principio de la termodinmica afirma que el cero
absoluto no puede alcanzarse por ningn procedimiento que conste de un nmero finito de
pasos. Es posible acercarse indefinidamente al cero absoluto, pero nunca se puede llegar
a l.
La ley cero de la termodinmica
Dos cuerpos en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.
La definicin de equilibrio trmico nos basta para construir una escala de temperatura.
Para ello se escoge un sistema, llamado termmetro, con la caracterstica que posea
alguna propiedad que vare cuando se le coloque en contacto trmico con otros sistemas
(el caso representativo es la dilatacin del mercurio en un tubo capilar). Cuando el
termmetro se pone en equilibrio trmico con el hielo en el punto de fusin, se hace una
marca sobre el similar, cuando se sumerge en agua en el punto de ebullicin a nivel del
mar, se hace la marca de 100 C. Por ultimo, se divide la escala cien intervalos iguales y
se acab. Contamos con un termmetro que usa la escala llamada centgrada o celcius.
No hay que confundir calor con temperatura, aunque al lenguaje cotidiano nos traicione
(estamos acostumbrados a decir que un cuerpo esta caliente cuando su temperatura es
alta, y tal ves de aqu es donde proviene la confusin)

La temperatura es una propiedad de los sistemas.

El calor es una forma de energa en transito que solamente aparece al atravesar

la frontera de un sistema durante un proceso.

Por tanto, no debemos decir que los cuerpos tienen calor, pero en cierta
direccin, pero la temperatura nunca fluye.

La temperatura se mide en grados

El calor se mide en joules

El calor siempre fluye de los objetos que estn a temperatura alta hacia los que
tiene temperatura baja. Nunca se ha observado lo contrario, ni que haya un
flujo neto de calor entre dos cuerpos a la misma temperatura.

La temperatura del sistema, Ts, y la de los alrededores, Ta, determinan entonces

la direccin en la que fluye el calor en un proceso (cuando la frontera permite la
transferencia). El calor entra al sistema cuando Ta > Ts; el calor sale del sistema
en cuanto Ta < Ts.
Intro. no. 3 ENTROPA
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada
entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se
halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden
(espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden,
de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado
alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha
alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues `preferir' el desorden y el caos. Puede
demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible
transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura
ms alta.
El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No
basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que
realizara trabajo violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda
especie, ya que podra obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar
trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se formula
como una afirmacin que descarta la existencia de un mvil perpetuo de segunda especie.
El descubrimiento de que toda la materia est formada por molculas proporcion una
base microscpica para la termodinmica. Un sistema termodinmico formado por una
sustancia pura puede describirse como un conjunto de molculas iguales, cada una de las
cuales tiene un movimiento individual que puede describirse con variables mecnicas
como la velocidad o el momento lineal. En ese caso, debera ser posible, al menos en
principio, calcular las propiedades colectivas del sistema resolviendo las ecuaciones del
movimiento de las molculas. En ese sentido, la termodinmica podra considerarse como
una simple aplicacin de las leyes de la mecnica al sistema microscpico.
Los objetos de dimensiones normales, a escala humana, contienen cantidades inmensas
de molculas (del orden de 1024). Suponiendo que las molculas fueran esfricas, haran
falta tres variables para describir la posicin de cada una y otras tres para describir su
velocidad. Describir as un sistema macroscpico sera una tarea que no podra realizar ni
siquiera la mayor computadora moderna. Adems, una solucin completa de esas
ecuaciones nos dira dnde est cada molcula y qu est haciendo en cada momento.

Una cantidad tan enorme de informacin resultara demasiado detallada para ser til y
demasiado fugaz para ser importante.
Por ello se disearon mtodos estadsticos para obtener los valores medios de las
variables mecnicas de las molculas de un sistema y deducir de ellos las caractersticas
generales del sistema. Estas caractersticas generales resultan ser precisamente las
variables termodinmicas macroscpicas. El tratamiento estadstico de la mecnica
molecular se denomina mecnica estadstica, y proporciona a la termodinmica una base
mecnica.
Desde la perspectiva estadstica, la temperatura representa una medida de la energa
cintica media de las molculas de un sistema. El incremento de la temperatura refleja un
aumento en la intensidad del movimiento molecular. Cuando dos sistemas estn en
contacto, se transfiere energa entre sus molculas como resultado de las colisiones. Esta
transferencia contina hasta que se alcance la uniformidad en sentido estadstico, que
corresponde al equilibrio trmico. La energa cintica de las molculas tambin
corresponde al calor, y, junto con la energa potencial relacionada con las interacciones
entre las molculas, constituye la energa interna de un sistema.
La conservacin de la energa, una ley bien conocida en mecnica, se transforma en el
primer principio de la termodinmica, y el concepto de entropa corresponde a la magnitud
del desorden a escala molecular. Suponiendo que todas las combinaciones de
movimientos moleculares son igual de probables, la termodinmica demuestra que cuanto
ms desordenado sea el estado de un sistema aislado, existen ms combinaciones que
pueden dar lugar a ese estado, por lo que ocurrir con una frecuencia mayor. La
probabilidad de que se produzca el estado ms desordenado es abrumadoramente mayor
que la de cualquier otro estado. Esta probabilidad proporciona una base estadstica para
definir el estado de equilibrio y la entropa.
Definicin Termodinmica de Entropa
La desigualdad de Clusiuss es vlida para cualquier ciclo, no importando si este es
reversible o no. Si se considera ahora un ciclo reversible y que es recorrido primero en un
sentido y luego en el otro Luego, como el ciclo es reversible, la temperatura del sistema
mientras intercambia calor con una fuente cualquiera es igual a la temperatura de sta.
De esta manera, la nica forma de cumplir ambas ecuaciones es que ambos trminos
sean iguales a 0 y no distintos. Se Obtiene de esta forma un resultado muy importante que
se puede enunciar de la siguiente forma: "Cuando un sistema recorre un ciclo reversible y
se divide la cantidad (diferencial) de Calor suministrada al sistema de cada punto, por su
temperatura en ese punto, la suma de todos esos cocientes es nula".
Definicin de Entropa:
Para un ciclo reversible como el de la figura, en donde los puntos 1 y 2 son dos puntos
cualesquiera, la integral cerrada anterior se puede descomponer Como se vio
anteriormente, para un ciclo reversible las dos cantidades del lado derecho son iguales, lo
que implica que la cantidad integrada corresponde a una diferencial exacta. En otras
palabras no depende del camino elegido, sino de los valores iniciales y finales.
Ejemplo de clculo de Entropa:
A continuacin se calcular el aumento de Entropa al calentar agua a presin atmosfrica
constante desde los 200K (hielo) hasta los 400K (vapor recalentado).

La transformacin se encuentra representada por la curva abcdef y se consideran

despreciables las variaciones de los calores especficos durante la evolucin:

La primera etapa va desde 200K a los 273K

El aumento de Entropa cuando se funde el hielo es:

Al calentar el agua desde 273K hasta los 373K, el aumento de Entropa es:

En el proceso de vaporizacin a 373K:

Finalmente al calentar el vapor hasta los 400K:

Variaciones de Entropa en procesos irreversibles.

Dado que la Entropa es una funcin de estado, lo relevante para su clculo son los
estados iniciales y finales. Esto significa que si calculamos la variacin de Entropa por un
camino reversible entre dos estados inicial y final, utilizando la formula ya vista, ser la
misma que si se calcula para un proceso irreversible.
"La Entropa no puede ser destruida pero puede ser creada"
Otra forma de mirar este enunciado es diciendo que todos los sistemas cerrados que
evolucionan de forma irreversible, lo hacen hacia estados de mayor Entropa. As,
analizando los estados iniciales y finales de una evolucin irreversible, se puede
determinar la direccin del cambio que se producir y tambin su espontaneidad.
Comnmente en la utilizando una equivalencia a las evoluciones de gases, se asocia el
concepto de Entropa al de desorden de las partculas.

Zemansky, M.W., "Calor y Termodinmica", McGraw-Hill, Mxico (1990)

De Teresa, J.M., Lumen, 6, 32 (1993)

Intro. No. 4 Reacciones de oxidacin - reduccin

En algunos casos, como en la combustin, las reacciones se producen de forma rpida.

Otras reacciones, como la oxidacin, tienen lugar con lentitud. La cintica qumica, que
estudia la velocidad de las reacciones, contempla tres condiciones que deben darse a nivel
molecular para que tenga lugar una reaccin qumica: las molculas deben colisionar, han
de estar situadas de modo que los grupos que van a reaccionar se encuentren juntos en
un estado de transicin entre los reactivos y los productos, y la colisin debe tener energa
suficiente para crear el estado de transicin y transformarlo en productos.
Las reacciones rpidas se dan cuando estas tres condiciones se cumplen con facilidad.
Sin embargo, si uno de los factores presenta cierta dificultad, la reaccin resulta
especialmente lenta.
La velocidad de la reaccin aumenta en presencia de un catalizador, una sustancia que no
resulta alterada o se regenera, por lo que el proceso contina. La mezcla de gases
hidrgeno y oxgeno a temperatura ambiente no explota, pero si se aade platino en polvo
la mezcla explosiona al cubrirse la superficie del platino con el oxgeno absorbido. Los
tomos de platino alargan los enlaces de las molculas de O2, debilitndolos y rebajando
la energa de activacin. Los tomos de oxgeno reaccionan rpidamente con molculas
de hidrgeno, colisionando contra ellas y formando agua y regenerando el catalizador. Las
fases por las que pasa una reaccin constituyen el `mecanismo de reaccin'.
La velocidad de la reaccin puede modificarse no slo con catalizadores, sino tambin
mediante cambios en la temperatura y en las concentraciones. Al elevar la temperatura se
incrementa la velocidad a causa del aumento de la energa cintica de las molculas de
los reactivos, lo que provoca un mayor nmero de colisiones por segundo y hace posible la
formacin de estados de transicin. Con el aumento de la concentracin se consigue
incrementar la velocidad de la reaccin, al aumentar el nmero y la velocidad de las
colisiones moleculares.
Reaccin qumica, proceso en el que una o ms sustancias los reactivos se
transforman en otras sustancias diferentes los productos de la reaccin. Un ejemplo de
reaccin qumica es la formacin de xido de hierro producida al reaccionar el oxgeno del
aire con el hierro.
Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las condiciones
bajo las que se da la reaccin qumica. No obstante, tras un estudio cuidadoso se
comprueba que, aunque los productos pueden variar segn cambien las condiciones,
determinadas cantidades permanecen constantes en cualquier reaccin qumica. Estas
cantidades constantes, que reciben el nombre de magnitudes conservadas, incluyen el
nmero de cada tipo de tomo presente, la carga elctrica y la masa total.
Un proceso qumico es un conjunto de operaciones qumicas y/o fsicas ordenadas a la
transformacin de unas materias iniciales en productos finales diferentes. Un producto es
diferente de otro cuando tenga distinta composicin, est en un estado distinto o hayan
cambiado sus condiciones.
En la descripcin general de cualquier proceso qumico existen diferentes operaciones
involucradas. Unas llevan inherentes diversas reacciones qumicas. En cambio otros pasos
son meramente fsicos, es decir, sin reacciones qumicas presentes. Podemos decir que
cualquier proceso qumico que se pueda disear consta de una serie de operaciones
fsicas y qumicas. Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria dentro del
proceso global.
Catalizador (qumica), sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica sin sufrir
en s ningn cambio qumico. Las enzimas, que se encuentran entre los catalizadores ms
importantes, tienen una funcin esencial en los organismos vivos donde aceleran

reacciones que de otra forma requeriran temperaturas que podran destruir la mayora de
la materia orgnica.
Un catalizador en disolucin con los reactivos, o en la misma fase que ellos, se llama
catalizador homogneo. El catalizador se combina con uno de los reactivos formando un
compuesto intermedio que reacciona con el otro ms fcilmente. Sin embargo, el
catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin, porque la descomposicin de los
productos en los reactivos es acelerada en un grado similar. Un ejemplo de catlisis
homognea es la formacin de trixido de azufre haciendo reaccionar dixido de azufre
con oxgeno, y utilizando xido ntrico como catalizador. La reaccin forma
momentneamente el compuesto intermedio dixido de nitrgeno, que luego reacciona
con el oxgeno formando xido de azufre. Tanto al principio como al final de la reaccin
existe la misma cantidad de xido ntrico.
Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina catalizador
heterogneo o de contacto. Los catalizadores de contacto son materiales capaces de
absorber molculas de gases o lquidos en sus superficies. Un ejemplo de catalizador
heterogneo es el platino finamente dividido que cataliza la reaccin de monxido de
carbono con oxgeno para formar dixido de carbono. Esta reaccin se utiliza en
catalizadores acoplados a los automviles para eliminar el monxido de carbono de los
gases de escape.
Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad cataltica en s,
pero aumentan la eficacia de los catalizadores. Por ejemplo, al aadir almina a hierro
finamente dividido, sta aumenta la capacidad del hierro para catalizar la obtencin de
amonaco a partir de una mezcla de nitrgeno e hidrgeno. Por otra parte, los materiales
que reducen la eficacia de un catalizador se denominan venenos. Los compuestos de
plomo reducen la capacidad del platino para actuar como catalizador; por tanto, un
automvil equipado con un catalizador para controlar la emisin de gases necesita
gasolina sin plomo. Actualmente los catalizadores son muy importantes en el mundo
industrial. Un rea importante en la investigacin actual es la catlisis de enzimas. Las
enzimas naturales se han utilizado durante mucho tiempo en las industrias, pero en la
actualidad slo se dispone de menos de 20 enzimas en cantidades industriales. Los
biotecnlogos buscan formas de ampliar estos recursos y de desarrollar enzimas
semisintticas para tareas muy especficas.

Definicion
La Celulosa es la principal componente de las paredes celulares de los rboles y otras
plantas. Es una fibra vegetal que al ser observada en el microscopio es similar a un
cabello humano, cuya longitud y espesor vara segn el tipo de rbol o planta. Las
fibras de algodn, por ejemplo, tienen una longitud de 20-25 mm., las de Pino 2-3 mm.
y las de Eucalipto 0,6-0,8 mm.. De igual manera, el contenido de celulosa vara segn
el tipo de rbol o planta que se considere.
Desde el punto de vista bioqumico, la celulosa (C6H10O5)n con un valor mnimo de
n = 200, es un polmero natural, constituido por una larga cadena de carbohidratos
polisacridos. La estructura de la celulosa se forma por la unin de molculas de glucosa a travs de enlaces -1,4-glucosdico, lo que hace que sea insoluble en

agua. La celulosa tiene una estructura lineal o fibrosa, en la que se establecen

mltiples puentes de hidrgeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas
yuxtapuestas de glucosa, hacindolas muy resistentes e insolubles al agua. De esta
manera, se originan fibras compactas que constituyen la pared celular de las clulas
vegetales, dndoles as la necesaria rigidez.

En la actualidad, las Plantas de celulosa extraen esta fibra de la madera del pino y del
eucalipto, separndola de las otras componentes de la madera como la lignina y la
hemicelulosa. Durante siglos, esta fibra se ha constituido en la materia prima para la
fabricacin de diversos objetos de uso cotidiano, entre los cuales sobresale, por su
importancia, la elaboracin del papel. Empresas CMPC, desde su fundacin en 1920,
utiliz celulosa importada para la fabricacin del papel, combinndola con la
produccin propia de celulosa a partir de la paja de trigo. Posteriormente en los aos
30-, y asumiendo el compromiso de abastecer a Chile de papel, CMPC adquiri
plantaciones de pino insigne con la idea de extraer la celulosa de la madera. Los
rboles constituyen la principal fuente de fibras naturales para ms del 90% de la
produccin de celulosa a nivel mundial; el restante 10% es aportado por otras plantas,
tales como pastos, bambes, bagazo de caa de azcar, algodones, linos, camos y
otros.