Electroquimica

CAPITULO 21

Reacciones electroqumicas son reacciones

de oxidacin-reduccin..
Las dos partes de la reaccin estn
fsicamente separadas.
La oxidacin ocurre en una celda.
La reduccin ocurre en otra celda.

Electroqumica

Electroqumica

Conduccion Electrica

Hay 2 tipos de celdas electroqumicas:

1. Celdas electroqumicas en las que se
produce una reaccin no espontnea se
llaman celdas electrolticas.
2. Celdas electroqumicas en las que se
produce una reaccin espontnea se
llaman celdas voltaicas o galvnicas.

Los metales conducen corriente elctrica e un

proceso denominado conduccin metlica.
En la conduccin metlica hay un flujo de
electrones sin movimiento de tomos.
En la conduccin inica o electroltica, el
movimiento de los iones transporta los
electrones.
Los cationes (cargados positivamente) se
mueven hacia el electrodo negativo.
Los aniones (cargados negativamente) se
mueven hacia el electrodo positivo.

Electrodos

Electrodos

La siguiente convencin para los electrodos es

correcta para las celdas electrolticas o
voltaicas:
El ctodo es electrodo donde ocurre la
reduccin.

Los electrodos inertes no reaccionan con

los lquidos o productos de la reaccin
electroqumica.
Por ejemplo los electrodos de grafito y
platino.

El ctodo es negativo e las celdas electrolticas y

positiva en las celdas voltaicas.

El nodo es el electrodo donde ocurre la

oxidacin.
El nodo es positivo en las celdas electrolticas y
negativo en las celdas voltaicas.

Celdas Electroliticas

Celdas Electrolticas

Energa elctrica es usada para forzar

que una reaccin no espontnea ocurra.
El proceso es llamado electrlisis.
Ejemplos comerciales son:
1. El electroplateado de joyas y partes de auto.
2. La electrolisis de compuestos qumicos.

Las celdas electrolticas consisten de:

1. Un contenedor para la mezcla de la reaccin.
2. Dos electrodos inmersos en la mezcla de
reaccin.
3. Una fuente de corriente directa.

La electrolisis de cloruro de sodio

fundido

La electrolisis de cloruro de sodio

fundido
Sodio es producido en un electrodo.
Indica que la reaccin Na+(l) + e- Na(s)
ocurre en este electrodo.
Este es el nodo o el ctodo?

Diagrama de la celda
electrolitica.

Cloro gaseoso es producido en el otro

electrodo.
Indica que la reaccin 2 Cl- Cl2(g) + 2 eocurre en este electrodo.
Este es el nodo o ctodo?
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La electrolisis de cloruro de sodio

fundido

La electrolisis de cloruro de sodio

fundido

La reaccin redox no espontanea que ocurre

es:

En una celda electroltica, los electrones

son forzados de fluir del electrodo
positivo (nodo) al electrodo negativo
(ctodo).

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Electrolisis de cloruro de sodio

acuoso

Electrolisis de cloruro de sodio

acuoso

Cell diagram

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Contando electrones: Coulometria

y Ley de Faraday de la electrolisis

Celda Electrolitica

Ley de Faraday- La cantidad de una sustancia

en una reaccin qumica en cada electrodo
durante la electrolisis es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que
pasa por la celda electroltica.
Un Faraday es la cantidad de electricidad que
reduce un equivalente de una especie en el
ctodo y oxida un equivalente de una especie
ene el nodo.

En una celda electroltica la especie ms

fcil de reducir es reducida y la especie
ms fcil de oxidar es oxidada.

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Contando electrones: Coulometria

y Ley de Faraday de la electrolisis

Contando electrones: Coulometria

y Ley de Faraday de la electrolisis

Un coulomb es la cantidad de carga que pasa

en un punto dado cuando una corriente de un
amperio (A) fluye en un segundo.
1 amp = 1 coulomb/seundo

La ley de Faraday dice que durante la

electrolisis, un faraday de electricidad (96,487
coulombs) reduce y oxida, respectivamente, un
equivalente del agente oxidante y agente
reductor.
Esto corresponde al pase de un mol de electrones a
travs de una celda electroltica.

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Aplicacin comercial de una celda

electroltica

Aplicacin comercial de una celda

electroltica

Refinamiento electroltico y electoplateado de

metales
Cobre metlico impuro puede ser purificado a
100% puro Cu.

La solucin electroltica es CuSO4 y H2SO4

El Cu impuro se disuelve para formar Cu2+.
Los iones de Cu2+ son reducido a Cu en el
ctodo

Algunas impurezas pueden ser: Ag, Au, and Pt.

El ctodo es una delgada lamina de cobre

metlico conectado al terminal negativo de una
corriente directa.
El nodo es una gran barra de cobre impuro.
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Celdas Voltaicas o Galvnicas

En las celdas electroqumicas una reaccin
espontanea produce energa elctrica.
La medias celdas estn fsicamente separadas
as que los electrones (de la reaccin redox) son
forzados a pasar a travs de un cable y crean
una diferencia de potencial.
Ejemplos:

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Construccin de una celda voltaica

simple
Las celdas voltaicas consisten de dos medias
celdas que contienen las formas oxidadas y
reducidas de los elementos (o otras especies
qumicas) en contacto.
Una media celda simple consiste de :
Un pedazo de metal inmerso en una solucin de
sus iones.
Un alambre para conectar las medias celdas.
Y un puente salino para completar el circuito,
manteniendo la neutralidad y previne la mezcla
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de las soluciones.

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Celda de Zinc-Cobre

Los componentes de la celda son:

1. Una tira de Cu metlico sumergido en 1.0 M de
sulfato de cobre (II).
2. Una tira de Zn metlico sumergido en 1.0 M de
sulfato de zinc (II).
3. Un cable y un puente salino para completar el circuito

El voltaje inicial de la celda es 1.10 voltios

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Celda de Zinc-Cobre

Celda de Zinc-Cobre

En una celda voltaica, los electrones fluyen

espontneamente del electrodo negativo
(nodo) al electrodo positivo (ctodo).
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Celda de Zinc-Cobre

Celda de Cobre y Plata

Notacin comnmente usada para las celdas

voltaicas.

Componentes de la celda:
1. una tira de Cu sumergida en 1.0 M sulfato de cobre (II).
2. una tira de Ag sumergida en 1.0 M nitrato de plata (I).
3. un cable y puente salino para completar el circuito.

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El voltaje inicial de la celda es 0.46 voltios.

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Celda de Cobre y Plata

Celda de Cobre y Plata

Este experimento demuestra que el Cu2+ es un oxidante
mas fuerte que el Zn2+.

En otras palabras el Cu2+ oxida el Zn

metlico a Zn2+.
Igualmente, Ag+ es un oxidante mas fuerte que el Cu2+.

Comparando con la celda Zn-Cu

El Ag+ oxida el Cu metlico a Cu 2+.

El electrodo de Cu es el ctodo en la celda Zn-Cu.

El electrodo de Cu es el nodo en la celda Cu-Ag.

As que:

El comportamiento de un electrodo depende del

otro electrodo.
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Potencial Electrodo Estandar

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Standard Electrode Potential

Para medir los potenciales relativos, se

estableci un estndar arbitrario.
El estndar es el electrodo estndar de
hidrogeno (SHE).
El SHE es arbitrariamente asignado un voltaje de
0.000000 V

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Usos de los potenciales estandar

de los electrodos
Los electrodos que fuerzan al SHE que acte como un nodo
son asignados potenciales de reduccin estndar positivos.
Los electrodos que fuerzan al SHE que acte como ctodo
son asignados potenciales de reduccin estndar negativos.
Los potenciales estndar (reduccin) indican la tendencia que
las media reacciones ocurran como estn escritas.
Por ejemplo. La media reaccin del electrodo estndar de
potasio es:

El valor negativo grande indica que esta reaccin ocurrir bajo

condiciones extremas.
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Usos de los potenciales estandar

de los electrodos

Usos de los potenciales estandar

de los electrodos

Compare la media reaccin de potasio con la de

flor:

Use los potenciales estndar para

predecir si la reaccin ocurre
espontneamente.
Ejemplo: Iones de Ag+ oxidaran zinc
metlico a iones Zn2+, o los iones Zn2+
oxidaran Ag metlico a iones Ag+ ?

El gran valor positivo denota que esta reaccin

ocurre como esta escrita.
Valores positivos de E0 denotan que la reaccin
ocurre hacia la derecha.
Mientras mas grande el valor, mayor la tendencia a
la derecha.
Es lo opuesto para valores positivos de Eo.
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Usos de los potenciales estandar

de los electrodos
1.
2.
3.

4
5

Uses of Standard Electrode

Potentials

Escoja la media reaccin adecuada de la tabla de

potenciales estndar de reduccin.
Escriba la media reaccin mas positiva E0 primero y su
valor de E0 .
Escriba la otra media reaccin como una oxidacin
con su potencial de oxidacin. Ecuacin reversa y con
signo del potencial cambiado.
Balancear la transferencia de electrones.
Sumar las reacciones de reduccin y oxidacin y sus
potenciales. Esta produce la ecuacin para reaccin
con el E0cell positivo, lo que indica que la reaccin es
espontanea.
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Electrode Potentials for

Other Half-Reactions

Corrosion

Example 21-4: Will permanganate ions, MnO4-,

oxidize iron (II) ions to iron (III) ions, or will iron (III)
ions oxidize manganese(II) ions to permanganate
ions in acidic solution?

Metallic corrosion is the oxidation-reduction

reactions of a metal with atmospheric
components such as CO2, O2, and H2O.

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