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 序 001

數萬年來，人類一直在了解、開發、利用我們周圍
的自然界，同時不斷地認識著自身，科學技術也從一開
始就隨著人類的生存需求而產生和發展。科學技術的發
展，促進了人類文明和社會的發展。
21 世紀是資訊時代，21 世紀是生命科技的世紀，21
世紀是新材料和先進製造技術迅速發展和廣泛應用的時
代，21 世紀是高效率、潔淨和安全利用新能源的時代，
21 世 紀 是 人 類 向 空 間、海 洋、地 球 內 部 不 斷 拓 展 的 世
紀，21 世紀是自然科學發生重大變革、取得突破性進展
的時代。科學技術的發展、新技術的不斷出現，必將引
起 新 的 產 業 革 命，對 各 國 家 來 說，既 是 挑 戰，也 是 機
遇，而能否抓住發展機遇，關鍵在於提高全民的科學文
化水準，造就一支具有科學精神、懂得科學方法、具有
知識創新和技術創新能力的高素質勞動者隊伍。所以，
發展教育和普及科學知識、弘揚科學精神、提倡科學方
法是我們應對世紀挑戰的首要策略。在加強科技進步和
創新的同時，我們應該大力加強、提高全民的科學文化
素質。這項工作做好了，就可以為科技進步和創新提供
廣泛的群眾基礎。

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002 序

本套叢書的特點是：介紹當今科學產業中的一些高
科技原理、特點、重要地位、應用及產業化的現狀與發
展前景；突出「新」，介紹的新技術、新理論和新方法
不僅經實踐證明是成熟、可靠的，而且是有應用前景的
實用技術；力求深入淺出，圖文並茂，知識性、科學性
與通俗性、可讀性及趣味性的統一，並充分體驗科學思
想和科學精神對開拓創新的重要作用。
「科技大浪潮系列」涉及經濟和社會可持續發展密
切相關的高科技，包括《綠色化學與化工》、《基因工
程 技 術》、《奈 米 材 料》、《幹 細 胞 技 術》、《無 性 複
製 技 術》、《基 因 轉 殖 食 品》、《人 工 智 慧》、《智 慧
材 料》、《生 物 農 藥》、《化 學 雷 射》、《燃 料 電 池》
……等等。相信該系列叢書對宣傳普及科技知識、科學
方法和科學精神，正確的理解、掌握科學，提高全民的
素質將會產生積極的作用。

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 前 言 001

前 言

隨著科學技術的不斷發展，「膜」這個名詞已越來
越多在人們的生活中出現。儘管它不過是極薄的一層，
卻威力巨大，神通無比。當然，這裡指的不是普通的塑
料薄膜或皂泡液膜，而是那些具有特殊性能的功能膜。
功 能 膜 有 很 多 種：有 的 能 識 別 物 質；有 的 能 導 電、導
光；有的具有反應性能；有的能起分離作用等。
在眾多的功能膜中具有選擇透過性能的分離膜占有
特殊的地位。它已經廣泛地應用在當前大多數工業生產
中。而且被認為將在 21 世紀的工業技術改造中起戰略作
用，是 21 世紀最有發展的高新技術之一。
本書透過形象化的語言，向讀者完整地介紹以分離
膜為核心的膜分離技術，使讀者透過本書對什麼是膜分
離技術、它的基本原理和特點以及主要應用有一個整體
的瞭解。
本書共分七章。第一章導論，概括介紹膜分離技術
的基本原理、特點及其發展史。第二章分離膜，重點介
紹 目 前 廣 泛 應 用 的 有 機 高 分 子 聚 合 物（以 下 簡 稱 聚 合
物）分離膜的材料、特徵、分類及其製膜技術。第三章
膜分離技術，著重介紹以分離膜為核心的膜分離技術在
工業上應用時與別的分離方法不同之處，主要介紹設備
和運作流程上的一些重要特點。第四章介紹現在已經實

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002 前 言

現工業應用的 12 種膜分離過程。第五章是本書重點，分
六個方面，以具體例子詳細介紹膜分離技術在各工業領
域已經取得的成就。第六章是對膜分離技術今後發展的
展望，重點論述了 21 世紀膜分離技術發展的幾個大方
向。第七章介紹了中國大陸膜分離技術的發展過程和現
狀，並提出了作者對膜分離技術發展的粗淺看法，供讀
者參考。全書各章內容之間既有相互聯繫和交叉滲透，
又有相對獨立性和完整性，可以分別閱讀。
本書由鄭領英、王學松共同編寫。其中前言部分及
第一、二、六、七章由鄭領英編寫；第三、四章由王學
松編寫；第五章是由兩人合寫的，王學松負責 1、3、4
節，鄭領英負責 2、5、6 節。

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 目 錄 001

目 錄

第一章 導 論 001

1.1 分離技術在人類生產和生活中的
重要作用 001
1.2 分離和膜分離 002
1.3 膜分離的基本原理 004
1.4 膜分離技術的特點 006
1.5 膜分離技術的發展史 009
1.6 膜分離的應用及市場 012

第二章 分離膜 015

2.1 分離膜應具備的基本條件 016

2.1.1 分離性／ 016
2.1.2 透過性／ 017
2.1.3 物理、化學穩定性／ 018
2.1.4 經濟性／ 020
2.2 膜材料 021
2.2.1 聚合物膜材料／ 021
2.2.2 無機膜／ 029

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002 目 錄

2.3 聚合物分離膜的型態結構 031

2.3.1 聚合物分離膜的型態結構／ 031
2.3.2 分離膜的型態結構與性能的關係
／ 032
2.3.3 分離膜型態結構的測定／ 034
2.4 分離膜分類 038
2.4.1 按膜的材料分類／ 038
2.4.2 按膜的型態結構分類／ 038
2.4.3 按膜的用途分類／ 038
2.4.4 按膜的作用機制分類／ 039
2.5 聚合物分離膜的製造方法 040
2.5.1 浸沈凝膠相轉化法（L-S 法）／ 041
2.5.2 複合膜的製法／ 044

第三章 膜分離裝置與技術 047

3.1 膜組件的主要形式與比較 049

3.1.1 板框式／ 049
3.1.2 圓管式／ 051
3.1.3 螺旋捲式／ 054
3.1.4 中空纖維式／ 056
3.1.5 各種膜組件的比較／ 058
3.2 膜分離裝置的基本流程 060
3.3 膜分離裝置的操作技術 062
3.3.1 膜分離過程中的濃差極化／ 062
3.3.2 前處理與膜的再生／ 065

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 目 錄 003

第四章 現已應用的膜過程 069

4.1 反滲透 069

4.2 納濾 072
4.3 超過濾 074
4.4 微孔過濾 076
4.5 透析 080
4.6 電滲析 082
4.7 氣體分離 086
4.8 滲透蒸發 089
4.9 控制釋放 096
4.10 液膜 099
4.11 膜蒸餾 102
4.12 膜反應器 104
4.12.1 膜生物反應器／ 106
4.12.2 鈀膜反應器／ 107

第五章 膜分離技術的應用 109

5.1 水的脫鹽與淨化 110

5.1.1 海水與苦鹹水淡化／ 110
5.1.2 電廠鍋爐供水脫鹽／ 117
5.1.3 超純水製備／ 120
5.1.4 城市家庭飲用水的淨化／ 122
5.1.5 納濾膜技術在飲用水處理方面的應
用／ 126

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004 目 錄

5.2 在食品工業的應用 129

5.2.1 乳品加工／ 131
5.2.2 酒類生產／ 135
5.2.3 果汁加工／ 139
5.2.4 製劑生產／ 142
5.2.5 其他／ 145
5.3 在醫療、衛生方面的應用 151
5.3.1 醫療、衛生用水／ 151
5.3.2 藥品生產／ 155
5.3.3 醫療應用／ 170
5.3.4 中藥提煉／ 177
5.4 在石油、化工方面的應用 180
5.4.1 液膜法進行鈾的分離與回收／ 180
5.4.2 膜法由合成氨弛放氣中回收氫氣
／ 181
5.4.3 膜法回收有機蒸氣／ 185
5.4.4 膜法製取富氧空氣／ 186
5.4.5 液膜法氨基酸的生成與分離／ 191
5.4.6 膜法回收油田三次採油中的二氧化
碳／ 192
5.4.7 滲透蒸發法用於無水乙醇的生產
／ 196
5.4.8 中空纖維超濾膜在油田注水中的應
用／ 198
5.5 在環境工程的應用 203
5.5.1 電泳漆廢水／ 204

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 目 錄 005

5.5.2 電鍍廢水／ 206

5.5.3 纖維工業廢水／ 211
5.5.4 造紙工業廢水／ 215
5.5.5 含油、脫脂廢水／ 217
5.5.6 其他廢水／ 219
5.6 其他應用 224
5.6.1 膜與生物技術／ 224
5.6.2 國防上的應用／ 231
5.6.3 在交通、運輸方面的應用／ 235
5.6.4 脫氣膜（氣液分離膜）／ 238

第六章 論 21 世紀膜分離技術的發展 241

6.1 從技術上需要分析 242

6.1.1 研究新材料、開發新工藝／ 243
6.1.2 開發不同膜分離過程或膜分離與其
他分離方法聯合使用的運作流程
／ 245
6.1.3 開發膜分離與傳統的分離技術相結
合的新型膜分離過程／ 248
6.1.4 進一步開發膜分離與反應過程相結
合的膜反應過程／ 252
6.1.5 發展膜科學／ 253
6.2 從應用上需要分析 256

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006 目 錄

第七章 膜分離技術概況 259

7.1 發展過程 259

7.1.1 液體分離膜的發展／ 260
7.1.2 膜法氣體分離的發展／ 262
7.1.3 其他／ 263
7.2 現狀 264
7.2.1 研究與開發／ 264
7.2.2 生產與應用／ 265
7.2.3 學術交流／ 266
7.2.4 存在的問題與差距／ 268
7.3 幾點建議 269

索 引 273

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 第一章 導 論 001

導 論

分離技術在人類生產和生
1.1 活中的重要作用

在原始社會，人類完全靠大自然中「天生」的東西
來解決生活中的一切需要。為了求得生存和改善生活條
件，人類不斷地與大自然搏鬥，在改造客觀世界中形成
了生產力，並使之不斷發展。隨著生產力的提高，人類
不斷改善自己的物質生活，同時也創造了文化。
地球上的物質，絕大多數是與其他物質混在一起的

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002 膜的高科技應用

（稱為混合物），天然存在的單純物質少之又少。生產
實驗證明，將地球上的各式各樣混合物進行分離和提純
是提高生產和改善生活水平的重要途徑。由於發明了冶
煉術（把金屬從礦石中分離出來）使人類從石器時代進
入銅器時代，並大大提高了生活的質量。放射性鈾的同
位素分離成功，帶來了原子能時代，原子能的和平利用
使我們生活水平又大大提高了一步。將水和空氣中微量
雜質除去的分離技術，大幅度提高了超大規模集成電器
元件的成品合格率，使它得以實現商品化生產。深冷分
離技術使我們從混合氣體中分離出純氧、純氮和純氫，
獲得了接近絕對零度的低溫，為科學研究和生產技術提
供了極為寬廣的發展基礎，為火箭提供了具有極大推力
的高能燃料。從水中除去鹽和有毒物質的蒸餾、吸附、
萃取等分離技術，使我們能從取之不盡的大海中擷取淡
水，從工、農業污水中回收乾淨水和其他有用的東西。
當代工業的三大支柱是材料、能源和資訊。這三大
產業的發展都離不開新的分離技術。人類生活水平的進
一步提高也有賴於新的分離技術。在 21 世紀，分離技術
必將日新月異，再創輝煌。

1.2 分離和膜分離

將自然界的混合物分離可以利用各種方法。例如將
海水加熱蒸發，使水變成蒸汽，再把蒸汽冷卻，就可以

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 第一章 導 論 003

把海水中的鹽除去以得到可以飲用的淡水，這種方法叫
做蒸餾。又如我們可以用吸附方法，用活性炭除去水中
的有機致癌物質；用變壓吸附方法，以分子篩為吸附劑
透過改變壓力，實現空氣中的氧氣與氮氣的分離。
混合物之所以能被分離，是由於它們之間的物理或
化 學 性 質 有 所 差 異，我 們 就 是 利 用 這 些 差 異 將 其 分 開
的，性質完全相同的物質稱為元素和化合物，元素和化
合物是不能被分離的。性質愈相近，分離就愈困難，反
之亦然，例如水與油比較容易分開，水與酒精就不易分
開，這是因為水與酒精都具有較強的極性（分子上都具
有羥基），而油的分子上只有無極性的 C C 鍵和 C H
鍵。又如氮與氫較易分離，而氮與氧則較難分開，這是
因為氮的相對分子質量為 28，氫的相對分子質量為 2，
二者相差懸殊，而氧的相對分子質量為 32，與氮很接近
的緣故。
分離技術的發展與人類的生產技術密切相關。伴隨
著生產力的發展、科學技術的進步，分離的方法也從簡
到繁、技術從低級到高級、工藝從一種方法到多種聯用
……，不斷地改進、創新、提高質量、降低成本，以滿
足人類對生活改善日新月異的需求。例如：從簡單的蒸
餾發展到減壓蒸餾、多級閃蒸、壓汽蒸餾；從簡單的吸
附發展到變壓吸附、氣相色譜、高壓液相色譜；從篩網
發展到精密過濾、膜分離……等等。
膜分離是 20 世紀 60 年代後迅速崛起的一門分離新
技術。顧名思義，膜分離是利用一張特殊製程、具有選
擇透過性能的薄膜，在外力推動下對混合物進行分離、

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004 膜的高科技應用

提純、濃縮的一種分離新方法，這種薄膜必須具有物質
篩選的特性。膜可以是固相、液相或氣相，然而目前使
用的分離膜絕大多數是固相膜。
物質透過分離膜的趨動力可以分為兩類：一種藉助
外界能量，物質由低位能向高位能的流動；另一種是以
化學位能為趨動力。表 1-1 列出一些主要膜分離過程的
趨動力。

表 1-1 主要膜分離過程的趨動力

趨動力 膜過程
壓力差 反滲透、超濾、微濾、氣體分離
電位差 電滲析
濃度差 透析、控制釋放
放濃度差（分壓差） 滲透氣化
濃度差加化學反應 液膜、膜傳感器

1.3 膜分離的基本原理

由於分離膜具有選擇透過特性，所以它可以篩選混
合物質。但是，不同的膜分離過程，它們的運作原理將
有所差異，我們將在第四章分別進行介紹，本節僅作概
括的描述。
整 體 說 來，分 離 膜 之 所 以 能 使 混 在 一 起 的 物 質 分
開，不外乎以下兩種方式：

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 第一章 導 論 005

根據它們物理性質的不同 主要是質量、體積大
小和幾何型態差異，用過篩的辦法將其分離。微濾膜分
離過程就是根據這一原理將水溶液中孔徑大於 50nm 的
固體雜質去掉的。圖 1-1 是反滲透（Reverse osmosis RO）、
超濾（Ultrafiltration UF）、微濾（Microfiltration MF）和一
般過濾（Fitration F）能去掉水中固體顆粒範圍的示意圖。
但反滲透的分離機制不是物理性質不同，將在下面說明。

RO UF MF F

0.3 0.5 1 2 3 5 10 50 102 500 103 5000 104

孔徑（nm）

（
（
蛋白質 細菌類
紅 澱 
血 粉
相對分子質量（萬）球 球
10 1 1 10 102 103 104
）
）

圖 1-1 各種反滲透膜的截留區段

根據混合物的不同化學性質 物質透過分離膜的
速度取決於以下兩個步驟的速度，首先是從膜表面接觸
的混合物中進入膜內的速度（稱溶解速度），其次是進
入膜內後從膜的表面擴散到膜的另一表面的速度。二者
之和為總速度，總速度愈大，透過膜所需的時間愈短；
反之，總速度愈小，透過時間愈久。溶解速度完全取決
於被分離物與膜材料之間化學性質的差異，擴散速度除
化學性質外還與物質的分子量有關。混合物質透過的總
速 度 相 差 愈 大，則 分 離 效 率 愈 高，反 之，若 總 速 度 相
等，則無分離效率可言。例如反滲透薄膜技術一般用於

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006 膜的高科技應用

水溶液除鹽。這是因為反滲透膜是親水性的聚合物，水
分子很容易進入膜內，在水中的無機鹽離子（Na+、K+、
Cl ……）則較難進入，所以經過反滲透膜的水就被除鹽
淡化了。

1.4 膜分離技術的特點

在膜分離出現之前，已經有很多的分離技術在生產
中得到廣泛的應用。例如：蒸餾、吸附、吸收、萃取、
深冷分離等。與這些傳統的分離技術相比，膜分離具有
以下特點：
第一，膜分離通常是一個高效的分離過程。例如，
在按物質顆粒大小分離的領域，以重力為基礎的分離技
術最小極限是微米（ m），而膜分離卻可以做到將相對
分子質量為幾千甚至幾百的物質進行分離（相應的顆粒
大小為奈米，nm）。又如，與擴散過程相比，在蒸餾過
程中物質的相對揮發度的比值大都是個位數，難分離的
混合物有時僅比 1 稍大一點，然而膜分離的分離係數則
要 大 得 多，如 乙 醇 濃 度 超 過 90% 的 水 溶 液 已 接 近 恆 沸
點，蒸餾很難分離。但滲透氣化的分離係數為幾百；再
如氮和氫的分離，常規方法不僅要在非常低的溫度下進
行，而且 H2（氫）／ N2（氮）的相對揮發度很小。在膜
分離中，用聚 膜分離氮、氫，分離係數為 80 左右，聚
醯亞胺膜則超過 120。這是因為蒸餾過程的分離係數主

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 第一章 導 論 007

要決定於混合物中各物質的物理、化學性質，而膜分離
中還加入了聚合物材料的物性、結構、型態等因素，因
此顯示了異乎尋常的高性能。由於聚合物材料是如此多
樣化，因此膜分離技術是一極具研究開發的領域。
第二，膜分離過程的能耗（功耗）通常比較低。大
多數膜分離過程都不發生「相」的變化。相較之下，蒸
發、蒸餾、萃取、吸收、吸附等分離過程，都伴隨著從
液相或吸附相至氣相的變化，然而相變化的潛熱通常是
很大的。另外，膜分離過程通常是在室溫附近的溫度下
進行的，因此分離過程的能耗將很小。表 1-2 是用反滲
透法與其他分離方法淡化海水的能耗比較。

表 1-2 幾種方法淡化海水能耗比較

需要消耗的動力 需要消耗的熱量
分離方法
（kW．h/m3） （kJ/m3）
理論值 0.72 2577
反滲透（水回收率 40%） 3.5 16911
冷凍 9.3 33472
溶劑萃取 25.6 92048
多級閃蒸 62.8 225936

第三，多數膜分離過程的工作溫度在室溫附近，因
此其特別適用於對熱敏感物質的處理。膜分離在食品加
工、醫藥工業、生物技術等領域有其獨特的適用性。例
如，在抗生素的生產中，一般用減壓蒸餾法除水，很難
避免設備的局部過熱現象，在局部過熱地區會破壞抗生
素，並產生有毒物質，它是引起抗生素針劑副作用的重

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008 膜的高科技應用

要原因。用膜分離去水，可以在室溫甚至更低的溫度下
進行，確保不發生局部過熱現象，大大提高了藥品使用
的安全性。又如，在食品工業中，用膜分離代替傳統的
蒸餾除水，使很多產品在加工後仍基本保持原有的營養
和風味。表 1-3 列出了用反滲透與蒸發兩種方法對西蓮
果汁濃縮液成分的影響。

表 1-3 濃縮技術對西蓮果汁成分的影響

甲酸 乙酸 丁酸 己酸
組分 Vc
乙酯 乙酯 乙酯 乙酯
蒸發 加工過程 20.6 94.5 99.4 100 100
反滲透 損失%（質量） 0 0 13.8 31.3 9.9

第四，膜分離設備本身沒有運動的元件，工作溫度
又在室溫附近，所以很少需要維護，並具可靠度。它的
操作十分簡便，而且從開動到得到產品的時間很短，可
以在頻繁的啟、停下工作。
第五，膜分離過程的規模和處理能力可在很大範圍
內變化，而它的效率、設備單價、運行費用等都變化不
大。
第六，膜分離由於分離效率高，通常設備的體積比
較小，占地較少。而且膜分離通常可以直接插入已有的
生產運作流程，不需要對生產線進行大的改變。例如，
在合成氨生產中，只需在尾氣（廢氣）排放口接上氮氫
膜分離器，利用原有的反應氣中壓力，就可將尾氣中的
氫氣濃度濃縮到原料氣濃度。這樣，用管子直接輸送到

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 第一章 導 論 009

生產車間就可作為氫的原料氣使用。就這樣一個簡單的
膜分離裝置，可在不增加原料和其他設備下提高 4%左
右的產量。

1.5 膜分離技術的發展史

膜分離現象在大自然中，特別是在生物體內是廣泛
存在的。但是人類對它的認識、利用、模擬直至人造合
成的發展歷史卻是漫長且曲折的。
Nollet 在 1748 年觀察到水會自發地擴散穿過豬膀胱
而進入到酒精中去因而發現了滲透現象。但是，直到 19
世紀中葉 Graham 發現了透析（Dialysis）現象，人們才開
始對膜分離現象的重視並開始初步的研究。最初，生理
學家以動物膜為研究對象，一直到 1864 年，Traube 才成
功地製造出人類歷史上第一張人造膜──亞鐵氰化銅膜。
後來，Preffer 用這種膜以蔗糖和其他溶液進行試驗，並
建 立 起 滲 透 壓、溫 度 及 溶 液 濃 度 間 之 關 係。其 後 Van’t
Hoff 以 Preffer 的結論為出發點，更建立了完整的稀溶液
理論。1911 年 Donnan 研究了荷電體傳遞中的平衡現象，
1930 年 Treorell、Meyer、Sievers 等對膜電動勢的研究，
為電滲析和膜電極的發明打下了基礎。1950 年 W. Juda 等
成功的發展出第一張具有實用價值的離子交換膜，並因
而加速了電滲析過程的發展。

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010 膜的高科技應用

1960 年是膜分離技術史上極為重要的一年，這一年
Loeb 和 Sourirajan 共同發明一種新的製膜技術，他們用
這一新技術製造出具有高脫鹽率和高透水量的醋酸纖維
素反滲透膜。這種膜在型態結構上是非對稱的，它與之
前的均質醋酸纖維素反滲透膜具有同樣高的脫鹽率，但
水的透量增加了近十倍。非對稱醋酸纖維素反滲透膜的
研製成功，使反滲透過程從實驗室走向工業應用。與此
同時，這種用相轉化法製造非對稱分離膜的新工藝引起
了學術、技術和工業界的廣泛重視。此後，在它的推動
下，迅速出現了一個研究各種分離膜、發展不同膜過程
的高潮，至今方興未艾。
近半個世紀以來，膜分離工業已有了長遠的發展。
表 1-4 列出了主要膜分離過程的發展進程。

表 1-4 主要膜分離過程工業發展進程

過程 年代 廠商
微濾（Microfiltration） 1925 Sartorius
電滲析（Electro-dialysis） 1950 Ionics Inc
反滲透（Reverse osmosis） 1965 Hexens Industry
General Atomics
透析（Dialysis） 1965 Enka（AKZO）
超濾（Ultrafiltration） 1970 Amicon Corp.
控制釋放（Control release） 1975 Alza Corp.
氣體分離（Gas separation） 1980 Permea（DOW）
滲透氣化（Pervaporation） 1990 GFT Gmb H

膜分離技術之所以能在近半個世紀內得到迅速發
展、脫穎而出，有以下三個方面的原因。
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 第一章 導 論 011

首先，膜分離技術經過近 200 年的研究，已經形成

了較為完整、並具有系統的基礎理論，在確實的基礎理
論之上，它才能快速發展。
其次，近代科學技術的發展為分離膜的研究和製造
創造了良好的條件。上面已經提到過，高分子科學的發
展為分離膜提供了具有各種分離特性的聚合物膜材料。
另外，電子顯微鏡等近代分析技術的開發則對分離膜之
型態結構、分離性能和製造工藝之間關係提供了有效的
工具。這些條件使分離膜能夠迅速地由均質膜發展到非
對稱膜和超薄複合膜，不斷地製造出適合於不同分離對
象的各種性能優異的分離膜。
最後，現代工業迫切需要節能、原材料再利用和能
消除環境污染的生產新技術。大部分膜分離過程是最節
能的分離方法。水資源再生、低品位原材料的回收和再
利用、環境工程中的污水和廢氣處理等，都與膜分離技
術密切相關。所以，膜分離技術是應時代的需要而出現
的，應該說這是促進膜分離技術最重要的因素，最強大
的趨動力。
20 世紀 60 年代以來，膜分離技術的研究與開發一
直受到各國政府和工業、科技界的高度重視。近年來更
因戰略的考量而受到高度重視。例如：歐洲共同體將膜
技術列為 9 個優先發展的課題之一，僅水處理一項每年
就 投 資 3 億 法 郎。美 國 一 些 大 公 司（Monsanto、Dow、
Dupont、Allied 等）已對膜分離技術的開發計畫做出了相
應的投資與研究。在國際膜會議上，多次對膜分離技術
在 21 世紀的工業技術中所扮演的戰略角色進行了討論。

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012 膜的高科技應用

1.6 膜分離的應用及市場

1925 年 世 界 上 第 一 個 濾 膜 公 司（Sartorius）在 德 國
Gottingen 成立。20 世紀 50 年代電滲析開始在工業上推廣
應用。60 年代以後，反滲透、超濾、氣體分離等多個膜
分離過程相繼應用於各個工業領域（表 1-5）。本書第五
章將透過具體事例，全面、詳細介紹膜分離技術在各工
業領域的主要應用情況以及所取得的經濟與社會效益。

表 1-5 膜分離的工業應用

工業領域 應用舉例
金屬工藝 金屬回收；污染控制；富氧燃燒
紡織及製革工業 餘熱回收；藥劑回收；污染控制
造紙工業 代替蒸餾；污染控制；纖維及藥劑回收
食品及生化工業 淨化；濃縮；消毒；代替蒸餾；副產品回收
化學工業 有機物除去或回收；污染控制；氣體分離；藥
劑回收和再利用
醫藥及保健 人造器官；控制釋放；血液分離；消毒；水淨化
水處理 海水、苦鹹水淡化；超純水製備；電廠鍋爐用
水淨化；廢水處理
國防工業 艦艇淡水供應；戰地醫院污水淨化；戰地受污
染水源淨化；低放射性水處理；野戰供水

1950 年與膜分離技術相關的工業產品年銷售量為 500

萬美元。1981 年增加到 5 億美元。現在已經超過 100 億
美元。

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 第一章 導 論 013

膜分離工業的增長速度很快。圖 1-2 是 8 種主要分

離膜 1990 年～1995 年的年銷售額增長情況。在大多數工
業中，膜的費用占整個設備的 25%～40%。

3000
滲透氣化
銷 2500
氣體分離
售
額 2000 電解
／ 電滲析
百 1500
反滲透
萬
美 1000 超濾
元 微濾
500
透析
0
1990 年 1991 年 1992 年 1993 年 1994 年 1995 年

圖 1-2 各種膜的年銷售額

膜工業至今還集中在少數國家。根據 1990 年的統

計：美國占 55%，日本占 18%，西歐占 23%。
膜分離技術應用領域十分廣泛。但是，膜的銷售情
況與市場的分佈差異很大（圖 1-3）。此外，膜分離的種
類繁多，它涉及不同的過程和眾多的應用領域，要想在
應用和市場上取得成功，不僅要有優良的膜性能及膜組
件，而且還需要許多周邊元件，包括泵和監控設備這類
專 門 的 硬 體 以 及 工 程、工 業 設 計 和 特 殊 應 用 技 術 等 軟
體。圖 1-4 是膜工業構成的示意圖。一個公司很難囊括
所有膜分離的方法和技術，只能根據其專長，或是只生
產各種膜和膜組件，出售給設備製造商，如圖 1-4 中水
平方向粗箭頭所示；或是側重於一種膜分離技術與設備
的製造，如圖 1-4 中粗垂直箭頭所示，生產用於人工腎
的滲析器。
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014 膜的高科技應用

地表水處理 人工胰臟 人工腎

氣體處理 空氣分離 人工肝
水脫鹽 血漿除去 移植物免疫隔離
廢水處理 控制釋放 氯鹼電解
食品工業 超純水 燃料電池隔膜
生物技術 內毒素過濾 人工皮膚
化學工業
電池隔膜 親和膜
生物反應器
傳感器
價格競爭 技術先進 不可替代
膜技術的競爭力
圖 1-3 膜分離技術的市場現狀
●成熟的過程；■正在開發的過程；▲待開發的過程

MF UF RO ED D GS PV

膜市場

系統設計

基礎工程

膜生產

膜研究與開發

圖 1-4 膜工業構成的示意圖

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 第二章 分離膜 015

分離膜

分離膜是膜分離技術的核心，沒有分離膜就沒有膜
分離技術。分離膜性能的每一重大改進都能使其應用範
圍擴大並提高經濟效益。一張新的分離膜的研究成功往
往象徵著一項新的膜分離過程誕生。因此，分離膜應該
具備什麼樣的基本條件？它的材料有哪些？分離膜的型
態結構與一般塑料薄膜有何不同？以及分離膜的製造技
術等都是對膜分離技術感興趣的人須首先弄明白的。

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016 膜的高科技應用

2.1 分離膜應具備的基本條件

分離膜性能包括分離、透過性能和物理、化學性能
兩方面。不同的膜分離過程對分離膜的要求是不同的，
例如電滲析要求離子性膜材料，反滲透則要求親水性膜
材 料，而 膜 蒸 餾 要 求 疏 水 性 的 膜 材 料。同 一 膜 分 離 過
程，當應用於不同的混合物體系時，對膜的各方面性能
要求亦有所不同。例如，用於一級海水淡化的反滲透膜
要求有非常高的脫鹽率（ > 99%），膜材料必須具有抗高
壓能力；而用於一般苦鹹水淡化的反滲透膜只需 90%～95%
脫鹽率，一般的聚合物都具有做苦鹹水反滲透膜的抗壓
能力。這裡並不準備介紹膜分離過程中的分離膜幾十種
特性及其測定方法，本節只想讓讀者了解作為商品分離
膜所應具備的四個最基本的條件。

2.1.1 分離性

關於膜的分離性能，有以下三個要點：
分離膜必須對被分離的混合物具有選擇透過（即
具有分離）的能力。這是前提，是最基本的一點。
分離能力要適度，並不是愈大愈好。它是根據被
分離混合物的原始狀態和分離後要達到的目標來合理確
定的。因為膜的分離性能和透過性能是相互關聯的，要
求分離性能高，就必須犧牲一部分透量。這樣就會提高

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 第二章 分離膜 017

操作費用。
膜的分離能力主要取決於膜材料的化學特性和分
離膜的型態結構，但也與膜分離過程的一些操作條件有
關。
不同膜分離過程中膜的分離性能表示方法有所不
同。例 如，在 反 滲 透 中 以 除 鹽 的 能 力 來 表 示，叫 脫 鹽
率。90%脫鹽率表示膜可以將水溶液中的 90%無機鹽（主
要是 NaCl）除去。在超濾中以膜所能截留住的最小分子
量的蛋白質來表示。截留率為 M = 67000 的超濾膜表示此
膜可以將水溶液中比牛血清蛋白（相對分子質量為 67000）
大的蛋白質擋住（一般指擋住 90%），只讓水和相對分
子質量小於 67000 的蛋白質透過。在微濾中膜的分離能
力是以膜的平均孔徑來表示的。意思是凡是水中體積大
於此孔徑的溶質或懸浮固體，都可以被截留住。

2.1.2 透過性

能夠對被分離的混合物進行有選擇的透過是分離膜
的最基本條件。當然，我們希望需要除去的物質透過速
度愈低愈好，希望透過的物質透過得愈快愈好。二者速
度之比，代表著分離效率。
分 離 膜 的 透 過 性 能 是 它 處 理 能 力 的 主 要 指 標。當
然，我們希望在達到所需要的分離率之後，分離膜的透
量愈大愈好。因為它將增加膜的處理能力，使運行成本
降低。
要成為一張在工業中有實際應用價值的分離膜，它

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018 膜的高科技應用

的透量是有要求的。低於它就會在經濟上站不住腳，無
法在生產中使用。這一對透量的最低標準需根據具體流
程的各方面條件，以進行成本核算才能確定。以經濟可
行度上作為一準則。
膜的透過性能首先取決於膜材料的化學特性和分離
膜的型態結構。操作因素也有較大影響，它隨膜分離過
程 的 勢 位 差（壓 力 差、濃 度 差、電 位 差 等）變 大 而 增
加。操作因素對膜透過性能的影響比對分離性能的影響
要大得多。不少膜分離過程與壓力差之間，在一定範圍
內呈直線依賴關係，多數反滲透膜操作溫度每增加 1℃
透量可以增加 3%左右。
不同混合物體系，膜的透量表示方法有所不同。對
水溶液體系，透水率的定義一般以單位時間內透過單位
膜面積的水體積流量來表示（J2 w），有時也稱為滲透流
率、透水速度、透水量或水通量等。在氣體分離中，總
的 透 過 速 度（J）是 混 合 氣 體 中 各 種 氣 體 滲 透 流 率 的 總
和。即J = J1 + J2 + …。這 是 因 為 水 溶 液 中 其 他 溶 質 的 體
積可以忽略不計，而在混合氣體中，每種氣體的體積都
是重要的。

2.1.3 物理、化學穩定性

目前所用的分離膜大多數是以聚合物為膜材料、需
要定期更換的。這是因為聚合物在長期使用中，與光、
熱、氧氣或酸、鹼相接觸，它們能使形成聚合物長鏈中
的鏈節（化學鍵）斷裂。聚合物的所有特性都是由於形

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 第二章 分離膜 019

成長鏈大分子引起的，長鏈解體了，這些特徵也隨之部
分或全體消失，這種現象稱為聚合物的「老化」。膜分
離過程中除上述因素外，還有其他因素，例如有些反滲
透過程或氣體分離過程是在幾十到上百個大氣壓下進行
的。聚合物膜長期處在高壓下，會發生被壓密現象，它
會使膜在長期使用中透量慢慢減少（這種變化是不可逆
的），終至達到不能使用的極限。又如，膜在使用過程
中與混合物接觸的表面會被各種各樣的雜質所污染，它
們遮住了膜的表面，阻礙了被分離混合物的直接接觸，
等於減少了膜的有效使用面積，還有一些污染物會破壞
聚合物的結構。污染造成的膜性能減退大部分可以透過
清洗的方法使它基本上恢復。
膜的更換週期關係著生產成本，十分重要，它首先
取決於膜材料的化學、物理穩定性。其次，它亦與被分
離 混 合 物 體 系 的 化 學、物 理 特 性 和 操 作 因 素 緊 密 相 連
（我們將在第三章中詳細介紹）。
分離膜的物理化學穩定性主要是由膜材料的化學特
性決定的。它包括耐熱性；耐酸、鹼性；抗氧化性；抗
微生物分解性；親水性；疏水性；電性能；毒性；機械
強度等。個別膜分離過程也與膜的型態結構有關。
在 具 體 的 膜 分 離 過 程 中，對 膜 的 更 換 週 期 是 不 同
的。當然，都是愈長愈好，但根據具體操作條件進行經
濟核算後，每個過程都有一個最低的使用週期要求。例
如，在一般一級海水淡化中，要求反滲透膜更換週期為
平均 3 年以上；在用微濾處理地表水作注入油井的膜過
程中對濾芯更換要求最短為 3 個月；在干擾素等高科技

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020 膜的高科技應用

生物產品分離中，膜則是一次換一個的。

2.1.4 經濟性

分離膜的價格不能太貴，否則生產上就無法採用。
分離膜的價格取決於膜材料和製造技術兩方面上。
不少聚合物很具特色，但由於價格太貴，至少在近
期無法作為商品分離膜的材料加以考慮。例如，在反滲
透膜的研究中，曾發現有一種帶冠醚結構的聚合物很有
特 色，但 因 合 成 方 法 步 驟 多、價 格 貴，無 法 大 批 量 生
產，後來開發工作就停了下來。
分離膜要求具有特殊的型態結構：起分離作用的皮
層要求愈薄愈好，有的分離膜已經做到僅 30nm；皮層如
果屬於多孔性的，則皮層上的孔不僅要求愈多愈好，最
好達到都是同一個尺寸，只有這樣，膜的透量才能大，
分離物的純度才能高；無論是多孔的還是致密的，皮層
都不允許有大孔（缺陷）存在，這種局部缺陷，即使是
個別的，也會使被分離物質從這裡形成短路透過，而使
整個分離膜的分離率大大降低。所以製造這種特殊結構
分離膜的流程是繁多而嚴格的。即使這樣，分離膜最終
產品的合格率還是較低的。有的製膜技術已經研究了幾
十年，但目前還未能做到在生產規模上達到所需的再現
性，至今仍不能成為商品。
綜上所述，具有適度的分離率、較高的透量、較好
的物理、化學穩定性和便宜的價格是一張具有工業實用
價值分離膜的最基本條件。

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 索 引 273

索 引
6-APA 6-氨基青霉烷酸 167

Adogen464 甲基三烷基氯化銨 191

Affinity Membrane Separation 親和膜分離 249
Alamine 336 叔胺 180
Annelid 環節動物 29
APA 芳香聚醯胺 26
APAH 芳香聚醯胺 醯 26
APSA 聚聚  醯胺 26
Arthropod 節肢動物 29

Bio-membrane Sencer 生物膜傳感器 229

Black Lipid Membranes, BLMs 雙分子層膜 245

CA 二醋酸纖維素 25, 26, 41, 74, 76, 145, 222, 261, 262
CAB 丁酸的混合酯 25
CA-CTA 醋酸纖維素 三醋酸纖維素 74
Chitosan 甲殼胺 29
CN 硝酸纖維素 25
CN-CA 氰乙基醋酸纖維 76

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274 膜的高科技應用

Coating 聚合物溶液塗敷 45
COD 化學耗氧量 211
Control release 控制釋放 10
CTA 三醋酸纖維素 76, 262

DEA 二乙醇胺 194

Dialysis 透析 9
Disgorgin 放出 138
Dynamically formed membrane 動力形成膜 45

EC 乙基纖維素 25
ED 電滲析 235, 248
Electro-dialysis 電滲析 10, 235, 248
Endotoxin 內毒素 152
evaporation 蒸發 89

Facilitated Transport 促進傳遞 250

FDH 甲酸甲甲 191
Fitration F 一般過濾 5
Frugi 真菌 29
FT-30 芳香聚醯胺 24, 27, 68, 208, 261

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 索 引 275

Gas lime 煤氣石灰 222

Gas separation 氣體分離 10
Gate Membrane 閘膜 254
Gram-nagative 革藍氏陰性 152

HDPE 高密度聚乙烯 27
Hybrid 雜化 246

In-situ polymerization 原位聚合 45

Integrated 集成 246
Interfacial condensation 界面縮聚 45

Langmuir-Blodgett 膜 多分子層膜 L-B 膜 245

LDPE 低密度聚乙烯 27
Legate 配合物 249
LEUDH 亮氨酸甲甲 191
Ligand 親和配基 249
Lipid A 類脂 A 153
Lipopoly-saccharide, LPS 脂多糖物質 152
LNG 液化天然氣 236

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276 膜的高科技應用

Melt pressing 熔融擠壓法 40

Membrane Distillation 膜蒸餾 248
Membrane Extraction 膜萃取 248
Microfiltration MF 微濾 5
MMA-AN 甲基丙烯酸甲酯 丙烯  丙聚物 76
Module 組件 48
Mollusca 軟體動物 29
Mono-mer 單體 21
MSF 多級閃蒸 231
MVC 機械壓縮 231

Nanex-process 流程示意圖 127

NBC 神經性毒劑 234
NMMO N 甲基甲 N 氧化物 26

PA-300 芳香聚醚醯胺 27
PAN 聚丙烯 28,76
PBI 聚聚並咪唑 26
PBIL 聚聚並咪唑酮 26
PDC 酚  酚基聚芳  76
PDMS 聚二甲基矽氧烷 28
PEEK 聚醚醚酮 26

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 索 引 277

PEK 聚醚酮 26
permation 滲透 89
Pervaporation 滲透氣化 10
pervaporation, PV 滲透蒸發或滲透氣化 89
PES 聚芳醚 26
PES-C 酚  酚聚醚  26
PI 聚醯亞胺 27, 76
Plasma polymerization 等離子聚合 45
PMP 聚 4 甲基 1 戊烯 28
PP 聚丙烯 27
PPO 聚聚醚 90
PS 聚 76
PSA 聚  醯胺 76, 208
PSF 雙酚 A 酚聚 26
PTFE 聚四氟乙烯 28
PTMSP 聚三甲基矽丙炔 28
PVA 聚乙烯醇 28, 211
PVDF 聚偏氟乙烯 76
Pyrogen 熱原 152

Reverse osmosis RO 反滲透 5

Riddling Turning 粗篩 138
RO 反滲透 217

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278 膜的高科技應用

Sartorius 濾膜公司 12
Solution casting 溶液澆鑄法 40
Spacer 間隔臂 249
S-PES 磺化聚醚 74
SPES-C 磺化的聚醚 26
S-PS 磺化聚 74, 76
SS 懸浮固體 115
ST 浸管式 231

Tanker 油槽船 236

TDS 總溶解固體含量 115
Trypsin 胰 222
TVC 噴射壓縮 231

Ultrafiltration UF 超濾 5, 217

VC 蒸汽壓縮 231
Vinylpolymers 乙烯類聚合物 28

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 膜的高科技應用Technical application of
thin film material／鄭領英, 王學松編著.
－－初版.－－臺北市：五南, 2003[民92]
　面；　公分
含索引
ISBN 978-957-11-3297-6 (平裝)
1.化學工程
460 92009462

5D50

膜的高科技應用
Technical Application of Thin Film Material

作　　者 ─ 鄭領英　王學松

發 行 人 ─ 楊榮川

總 編 輯 ─ 龐君豪

責任編輯 ─ 穆文娟

出 版 者 ─ 五南圖書出版股份有限公司

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