UNIVERSIDAD CENTRAL DEL

ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

QUMICA ORGNICA 2

PROBLEMAS-QUMICA ORGNICA
CAREY-CAP.16

INTEGRANTES:
YESENIA ARTOS Qumica Farmacutica
CARLA SEGURA- Bioquca Clnica

16.24 Desarrolle los pasos de la preparacin de cada uno de los teres isomticos, cuya
frmula molecular sea C4H10O, a partir de los alcoholes adecuados. Como reaccin clave
aplique la sntesis de Williamson de teres.
A partir de esta frmula molecular podemos obtener tres estructuras isomricas que son:
CH3OCH2CH2CH3

CH3OCH(CH3)2

CH3CH2OCH2CH3

El metil propil ter (CH3OCH2CH2CH3) se puede obtener de 2 maneras:

Primera forma de preparacin
1. Formacin de metxido de sodio

Segunda forma de preparacin

1. Formacin del bromuro de metilo

2. Formacin del 1-bromopropano

2. Formacin del propxido de sodio

3. Sntesis de Willianson

3. Sntesis de Willianson

El iso propil metil eter CH3OCH(CH3)2 se puede preparar as:

Hago reaccionar bromuro de metilo con isopropil metil ster.

El dimetil ter se puede preparar de la siguiente manera:

1. Formacin del etxido de sodio

2. Formacin del bromuro de etilo

3. Sntesis de Willianson

16.25 Pronostique cual es el producto orgnico principal en cada una de las reacciones
siguientes. Especifique la estereoqumica cuando proceda.

a)

b)

c)

d)

e) Hay inversin de la configuracin

f)

g) Hay inversin de la configuracin

h)

j)

k)

16.26 Cuando se deja reposar el (R)-(+)-2-fenil-2-butanol en metanol que contiene unas

gotas de cido sulfrico, se forma el 2-fenil-2-metoxibutano racmico. Sugiera un
mecanismo razonable para esta reaccin.

16.27 Seleccione las condiciones de reaccin que le puedan permitir efectuar cada una de
las siguientes transformaciones estereoespecficas:
a)
(R)-1,2-propanodiol

(R)-1,2-propanodiol
b)
(S)-1,2-propanodiol

(S)-1,2-propanodiol

16.28 El ltimo paso en la sntesis del ter divinlico es calentar ClCH2CH2OCH2CH2Cl, a

partir de etileno.

16.29 Sugiera secuencias cortas y eficientes, adecuadas para preparar cada uno de los
siguientes compuestos a partir de los materiales mencionados y de cualquier otro reactivo
orgnico o inorgnico necesarios:
a)
a partir de

b)

a partir de bromobenceno y ciclohexanol

C6H5

MCPBA

c)
a partir de bromobenceno y alcohol isoproplico

Mg

Br

Br

2+

Mg

ter

H
H3C

CH2
OH

CH3

CH3

d)
a partir de alcohol benclico y etanol

e)

a partir de 1,3-ciclohexadieno y etanol

CH3

f)

a partir de estireno y etanol.

16.30 El propranolol es un frmaco para tratar arritmias cardiacas y dolor de angina, as

como para disminuir la presin sangunea. Es quiral, y uno de los enantimeros es el
responsable de los efectos teraputicos. Ese enantimero se puede sintetizar con un
proceso que se describe en el esquema siguiente, en el que el primer paso es una
epoxidacin de Sharpless, para formar (S)-glicidol. Cul es la configuracin del
propranolol que se forma con esta secuencia?. Un enlace de tipo
estereoqumica no est especificada.

indica que la

Su configuracin sera el (S)-Propranolol

16.31 Se desea preparar (R)-2-butanol y (S)-2-butanol, y se dispone de los dos epxidos

que tienen las configuraciones absolutas que se ven abajo. Escoja el epxido adecuado
para cada sntesis, y escriba una ecuacin qumica que describa cmo se hara la
transformacin que se desea, en una sola operacin.
H3C

H 3C

H
O

Se elige la segunda estructura para poder obtener el 2-butanol racmico.

H3C

H
CH 3 - MgBr

H3 O

H3C
OH

CH3

16.32 Entre las maneras como se puede preparar el 1,4-dioxano estn los mtodos
representados por las siguientes ecuaciones (sugiera mecanismos razonables para cada
una de estas reacciones):
a) 2

etilenglicol

1,4- Dioxano

Agua

b)

ter bis(2-cloroetlico)

1,4- Dioxano

16.33 Se ha mencionado la siguiente reaccin en las publicaciones qumicas. Sugiere un

mecanismo razonable.

16.34 Deduzca la identidad de los compuestos faltantes en las siguientes secuencias de

reacciones. Muestre la estereoqumica en las partes b) a d).
a)

b)

c)

Compuesto G

Compuesto H

d)

(lquido)

Compuesto I

Compuesto I

Compuesto K

Compuesto J

Compuesto K

Compuesto L

16.35 El cineol o eucaliptol es el componente principal del aceite de eucalipto; su frmula

molecular es C10H18O, y no contiene enlaces dobles ni triples. Reacciona con cido
clorhdrico formando el dicloruro siguiente:

Deduzca la estructura del cineol.

El cineol es un ter cclico porque los productos contienen ambos enlaces carbonohalogeno recientemente formados, por lo tanto la estructura es:

16.36 El p-toluenosulfonato de abajo sufre una reaccin de Williamson intramolecular, al

tratarlo con una base, y forma un ter espirocclico. Demuestre que se comprende la
terminologa usada en la frase anterior, escribiendo la estructura y la estereoqumica del
producto.

16.37 Dado que

el producto de la reaccin anloga,
cuando se usa LiAlD4 contiene un deuterio axial o uno ecuatorial?

Contiene un deuterio axial.

16.38 El nombre del heterociclo base de seis miembros con azufre, es tiano. Se numera
comenzando en el azufre. La incorporacin de varios tomos de azufre en el anillo se
indica con los prefijos di-,tri-,etc.
a) Cuntos tianos sustituidos con metilo hay? Cules son quirales?
Hay 3 tianos sustituidos con metilo, dos de los cuales son quirales.

b) Escriba las frmulas estructurales del 1,4-ditiano y del 1,3,5-tritiano.

1,4 ditiano

1,3,5 tritiano

c) Qu ismero del ditiano es un disulfuro(1,2-1,3-o 1,4-)?

Un disulfuro posee dos tomos de azufre adyacentes. De los ismeros dados el 1,2-ditiano
es un disulfuro.

d) Dibuje las dos conformaciones ms estables del sulfxido derivado del tiano.
Dos conformaciones de silla del sulfxido derivado del tiano son posibles, el tomo de
oxgeno puede ser axial o ecuatorial.

16.39 La oxidacin del 4-ter-butiltiano con metaperyodato de sodio produce una mezcla
de dos compuestos con frmula molecular C9H18OS. Ambos productos forman la misma
sulfona al oxidarlos con perxido de hidrgeno. Cul es la relacin entre los dos
compuestos?
La oxidacin del 4-ter-butiltiano da como resultado dos sulfxidos los cuales son
diasteremeros uno del otro(relacin).

La oxidacin de ambos estereosimeros sulfxidos proporciona la misma sulfona.

16.40 Este problema est adaptado de un experimento diseado para laboratorios de
qumica orgnica en licenciatura, publicado en la edicin de enero del 2001.
a) La reaccin del (E)-1-(p-metoxifenil)propeno con cido m-cloroperoxibenzoico
convirti al alqueno en su epxido correspondiente. Muestre la estructura con la
estereoqumica de este perxido.

La estructura sera:

O
CH3

CH3

b) Asigne las seales del espectro de RMN de H del

correspondientes.

epxido a los hidrgenos

a)1,4(doblete, 3H
b)3,0(cuartetos de dobletes, 1H)
c)3,5(doblete, 1H)
d) 3,8(singulete, 3H)
e) 6,9(doblete, 2H)
f)7,2(doblete, 2H)
a
CH3

O
c
b
e

e
f

f
O

CH3
d

c) Aparecen tres seales en el intervalo 55 a 60 en el espectro de C13 del epxido. A

cules carbonos del epxido corresponden estas seales?

16.41 Todas las siguientes preguntas se refieren a espectros de RMN de 1H de teres

isomricos cuya frmula es C5H12O.
a) Cul muestra slo singuletes en su espectro de RMN de 1H?

Se puede deducir que ninguno de los protones puede ser vecinal a algn protn no
equivalente. La nica estructura C5H12O que es ter y satisface las condiciones es
el ter-butil-metil-ter.

b) Junto con otras seales, este ter muestra un patrn de acoplamiento de septeto de
dobletes. Ninguno de los protones responsables de este patrn est acoplado con
protones en lugar alguno de la molcula. Identifique este ter.
Este patrn de acoplamiento de septeto de dobletes es caracterstico de un grupo
isopropilo. Ninguno de los protones de esta seal esta acoplado con otro de la
molcula, por lo que la estructura del ter es:

c) Adems de otras seales en su espectro de RMN de 1H, este ter muestra dos
seales a campo relativamente bajo. Una es un singulete y la otra es un doblete.
Cul es la estructura de este ter?
Las seales a campo relativamente bajo son debidas a los protones en los tomos
de carbono de C-O-C . Debido a que se tiene un doblete, el protn de la seal debe
tener un nico protn de vecino. Por lo tanto la estructura es:

singulete

doblete

d) Adems de otras seales en su espectro de RMN de 1H, este ter muestra dos
seales a campo relativamente bajo. Una es un triplete y la otra es un cuarteto.
Cul ter es?
Nuevamente se tiene que los protones se encuentran en los carbonos de la unidad
C-O-C. Una de estas seales es un cuarteto asi que corresponde al proton
adyacente a un grupo metil.
El otro carbono de la unidad C-O-C tiene un hidrgeno cuya seal es parte del
triplete. Este hidrgeno debe por lo tanto debe estar unido a un carbono que
soporta a un grupo metileno.

16.42 El espectro de RMN de H1 del compuesto A(C8H8O) consiste en dos singuletes de

reas iguales, en 5,1ppm(agudo) y 7,2ppm(ancho). Al tratarlo con bromuro de hidrgeno
en exceso, el compuesto A se convierte en un solo dibromuro (C8H8Br2).El espectro de

RMN de H1 del dibromuro es parecido al de A porque tiene dos singuletes de reas iguales
en 4,7ppm(agudo) y 7,3ppm(ancho).Sugiera estructuras razonables para este compuesto
A y el derivado del mismo.

16.43 En la figura 16.5 se muestra el espectro de RMN de H1 de un compuesto

(C10H13BrO). Cuando el compuesto se calienta con HBr forma bromuro de bencilo y un
segundo compuesto C3H6Br2. Cul es el primer compuesto.

16.44 Un compuesto es un ter cclico, de frmula molecular C9H10O. Su espectro de RMN

de C13 se muestra en la figura 16.6.Por oxidacin del compuesto con dicromato de Na y
cido sulfrico se obtuvo cido 1,2-bencenodicarboxlico. Cul es el compuesto?