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Temperatura de
reaccin C
Potencial de
ionizacin eV
Pentmeros
Hexmeros
La resonancia de spin electrnico (ESR) puede ser utilizada para estudiar el proceso
de carbonizacin y Lewis [87] hace reaccionar acenaftaleno en un disolvente inerte (-m
quinquefenil), donde se identific la formacin de un radical libre y se atribuy a una
reaccin de reordenamiento trmica formando un perinaftilo alternativo radical. En una
etapa posterior en la reaccin, un radical ms complejo desconocido fue formado. La
formacin de radicales libres estables, como el radical libre naphthanthryl
Se cree que estn asociados con los sistemas de anillos aromticos con un nmero impar
de tomos de carbono y los tomos de H. Estas estructuras radicales se cree que
desempean un papel importante en la pirlisis.
Esto se ilustra por Lewis y Singer [87] con naftaleno (I), que forma por la
polimerizacin rpida de un polmero no-condensado (III) con tres unidades de naftaleno
no condensado con un total de 30 tomos de carbono:
estructura lineal
peso
molecular
mpC
002 espaciamiento
entre capas de (nm)
______________________________________________________________________
Fuente: Lang KF, Buffleb H, La caracterizacin de rayos X a 3000 C carbonos de
hidrocarburos aromticos polinucleares. Chem Ber, 94, 1075, 1961.
Espaciamiento entre capas, pero truxene, con 3 anillos de cinco miembros y fluoranteno,
con uno menos son altamente grafitizatable y forman carbonos menos ordenadas,
mientras que terfenilo no es grafitizable.
El oxgeno sustituido en un anillo aromtico generalmente da un carbono menos
ordenado (Tabla 7.7), aunque algunos compuestos que contienen oxgeno hacen grafitizar
bien.
en la que el radical-p podra ser generado por una pequea cantidad de antrilo inestable
radical- . La reaccin intermedia, una vez formado, puede someterse a polimerizacin
directa como en la formacin de polmero naftaleno del naftaleno:
Para naftaleno, la prdida de dos tomos de H da polmeros en los que las unidades
estn unidos por enlaces sencillos, mientras que la prdida de dos tomos de H adicionales
produce un polmero completamente condensado. A pesar de que los polmeros no
condensados y condensados tienen prcticamente los mismos pesos moleculares, varan
considerablemente en su estructura y propiedades.
Los polmeros no condensados son no planas y sus reactividades y potenciales de
ionizacin muestran pocos cambios con el aumento de tamao. Los polmeros
condensados, sin embargo, son completamente planos y muestran cambios marcados en
la reactividad y el potencial de ionizacin con el aumento de tamao. El papel relativo de
estos dos procesos en la pirlisis de resina es crtica.
Los productos de la reaccin inicial de la pirlisis trmica de antraceno han sido
identificados [88,91]: