Indice diode, mthode de Wijs (Iodomtrie)

BUT
Dterminer lindice diode dun corps gras par la technique iodomtrique.

THORIE
L'indice d'iode reprsente le nombre grammes d'iode molculaire absorb
par 100 grammes de corps gras. Cet indice donne une indication sur le degr
d'insaturation du lipide tudi. Les acides gras chane sature les plus
courants sont lacide palmitique qui comporte 16 carbones puis lacide
starique qui en comporte 18. Les acides gras insaturs les plus courants
possdent 18 carbones. Sur des chanes aussi longues, il est donc possible de
rencontrer diffrentes configurations possibles, alors, le nombre de liens
doubles ainsi que leur position peut varier. Chaque double liaison peut tre
hydrogne. La raction dhydrognation est lorigine de la production des
margarines. Il est opportun de mentionner que la consommation des huiles
riches en acide gras satur est reconnue selon plusieurs spcialistes comme
dommageable pour la sant car elle cause des dpts de cholestrol
responsables du durcissement des artres.
La mthode d'analyse quantitative utilise pour dterminer la valeur de cet
indice est base sur la raction d'addition d'un halogne sur une liaison
double.

R-CH=CH-R + ICl R-CHI-CHCl-R

La prsence d'une liaison double dans un compos organique est appele

insaturation. Lorsque ce type de liaison est prsent dans une substance,
celle-ci est donc susceptible de fixer une molcule d'iode (I2), par addition.
La quantit d'iode fixe dpend donc du nombre d'insaturations prsentes
sur la chane d'acide gras. Plus l'indice d'iode est lev, plus le degr
d'insaturation est lev.
Afin de procder au dosage des acides gras pour obtenir lindice diode, on
utilise le ractif de Wijs (solution de ICl). Cest un ractif qui est prpar
partir dune solution de ICl3 et diode molculaire, I2. La raction entre liode
molculaire et le trichlorure diode est la suivante:

I2 + ICl3 3 ICl

Cette raction est une raction doxydorduction:

I2 - 2 e- 2 I+

Oxydation

I3+ + 2 e- I+

Rduction

Ainsi, en additionnant les deux demi-ractions ci-dessus et en considrant

les ions Cl-, la raction ionique globale sera:
I2 + I3+ + 3 Cl- 3 ICl
La raction du ractif de Wijs avec les acides gras non saturs seffectue
directement sur les liaisons doubles. Gnralement, on utilise un lger excs
du ractif de Wijs pour effectuer la raction afin de sassurer que toutes
les liaisons doubles ont ragi selon la raction suivante:

R-CH=CH-R + ICl R-CHI-CHCl-R

Ltape suivante consiste ensuite ajouter de liodure de potassium (KI) au

mlange ractionnel de faon sassurer que tout lexcs des ions I + retourne
ltat molculaire et ninterfre pas dans la suite du dosage. Cette raction
seffectue comme suit:

KI + ICl I2 + KCl

Comme on utilise un excs du ractif de Wijs, la dernire tape de ce dosage

consiste titrer liode molculaire excdant avec du thiosulfate de sodium
(Na2S2O3). Ce dosage est effectu en milieu acide en utilisant de lacide
sulfurique.

INDICE D'IODE
PROTOCOLE EXPRIMENTAL
Partie 1. Dtermination de lindice diode
Le ractif de Wijs et la solution d'amidon sont dj prpars.
a) Peser avec prcision un petit bcher contenant un petit tube de verre et
lchantillon dhuile.
b) Transfrer avec laide du tube de verre, environ 0,2 g dhuile dans une
bouteille de 500 ml. Repeser alors le bcher, le tube et lhuile pour
obtenir par diffrence la masse exacte dhuile que vous avez pes. Prvoir
2 essais.
c) Ajouter 10 ml de CHCl 3 dans la bouteille qui contient lhuile et aussi dans
une autre bouteille pour effectuer un dosage tmoin. Assurez-vous de
bien identifier les bouteilles!
d) Ajouter 25,00 ml du ractif de Wijs dans chaque bouteille et laisser
reposer lobscurit (dans votre armoire) pendant 45 minutes en brassant
occasionnellement. Procder ltalonnage du thiosulfate pendant ce
temps.
e) Ajouter ensuite 15 ml dune solution de KI 10% (p/v) et 100 ml deau dans
chaque bouteille.
f) Avec le thiosulfate de sodium, doser liode libr jusqu ce que la
coloration devienne ple. ce moment, ajouter 1 ml de thiodne ou
damidon et continuer le dosage jusqu ce que la coloration bleue
disparaisse. Notez le rsultat dans vos observations. Observez bien le
phnomne et expliquez dans votre discussion ce qui se passe. Procdez
aussi au dosage du tmoin de la mme faon.
g) Calculer lindice diode selon la formule suivante:
Ii = (Vb-Vt) x Mt x MMI2 x 100
Me
o
Vb

Volume (ml) pour doser le tmoin

Vt

Volume de thiosulfate (ml) pour doser l'chantillon

Mt

Molarit du thiosulfate (mmol de thiosulfate/ ml de solution)

MMI2

Masse molaire de l'iode (0,1269 g I / mmol de I)

Me

Masse de l'chantillon (g)

Partie 2. talonnage du thiosulfate

a) Pendant que le mlange ractionnel repose lobscurit, effectuer la
prparation et ltalonnage de la solution de thiosulfate. Liode molculaire
est utilis pour doser le thiosulfate. Toutefois, comme liode sous la forme
I2 est instable, on doit le gnrer in situ. Le dosage est donc bas sur les
ractions suivantes:
KIO3 + 5KI + 3 H2SO4 3 K2SO4 + 3 I2 + 3 H2O
I2 + 2 S2O32- S4O62- + 2 I+
b) Prparer une solution de thiosulfate de sodium 0,1000 en pesant environ
25 g de Na2S2O35H2O et environ 1,5 g de borax (Na2B4O710 H2O) qui
sera ajout leau ltape suivante. Calculer la concentration obtenue
selon la masse pese.
c) Faire bouillir environ 1000 ml deau distille pour librer loxygne et le
gaz carbonique dissout dans leau. Aprs lbullition, ajouter le thiosulfate
et le borax leau bouillante et dissoudre. Transfrer le tout dans une
bouteille brune de 1000 ml. Refroidir cette solution dans un bain de glace
jusqu la temprature de la pice avant de lutiliser. Laisser refroidir un
peu la solution avant de limmerger pour viter les accidents.
d) Peser avec prcision environ 3.5670 g de KIO 3, standard primaire ayant
pralablement t sch 120C. Transfrer dans un ballon volumtrique
de 1 litre. Cette masse dissoute dans un volume de 1 litre correspond une
normalit de 0,1000 N pour le KIO3 (molarit : 0,01667 M). Calculer la
concentration exacte en normalit et en molarit.
e) Prendre un aliquot de 25,00 ml de la solution de KIO 3 et ajouter 3 ml de
H2SO4 2N (molarit : 1M) et environ 1 g de KI. Prvoir trois essais.
f) Titrer trs doucement avec la solution de thiosulfate jusqu lobtention
dune couleur jaune trs ple. ce point, ajouter 2 3 ml damidon ou un
peu de thiodne (indicateur de remplacement de lamidon). La solution
devient alors bleue trs fonce. Continuer le dosage jusqu disparition de
cette couleur.
g) Calculer la concentration de la solution du thiosulfate. Notez bien que le
facteur stoechiomtrique pour ltalonnage est que une mole diodate
correspond six moles de thiosulfate.
h) Dans la section rsultats de votre rapport de laboratoire prsenter tous
les rsultats obtenus sous forme de tableaux et discuter des rsultats
dans la discussion. Un document prcisant les exigences particulires pour
le rapport vous sera remis la semaine o lexprience est effectue.