Guía de Ejercicios QUIM 200

Universidad Andrs Bello
Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de ctedra
Qumica General II
QUIM 200
Incluye
Ejercicios resueltos y propuestos.
Solemnes y Exmenes de aos anteriores.
Compilado por:
M.Sc. Claudia Araya Muoz, clarayam@gmail.com
Q.I. Andres Berrios Cares, aberrios@gmail.com
Revisado por:
M.Sc. Francisco Caas Urrutia, francisco.canas@unab.cl
M.Sc. Carla Bobadilla Gmez, carla.bobadilla@unab.cl
Via del Mar, 2015
OBJETIVOS DEL MANUAL COMO MATERIAL DIDCTICO

OBJETIVO
Este material fue elaborado pensando en que su utilidad sea un material de apoyo para el logro de los
aprendizajes que se plantea desarrollar en los estudiantes de Qumica y Farmacia que cursan el
programa de qumica general II (QUIM 200) de la Universidad Andrs Bello.
OBJETIVO TRANSVERSAL
Desarrollo del pensamiento
Respecto al desarrollo del pensamiento, se busca que los estudiantes desarrollen y profundicen las
habilidades intelectuales de orden superior relacionadas con la clarificacin, evaluacin y generacin
de ideas; que progresen en su habilidad de experimentar y aprender a aprender; que desarrollen la
capacidad de predecir, estimar y ponderar los resultados de las propias acciones en la solucin de
problemas; y que ejerciten y aprecien disposiciones de concentracin, perseverancia y rigurosidad en
su trabajo.
Entre las habilidades que la Educacin Superior debe desarrollar en especial, se encuentran:
Las de investigacin, que tienen relacin con la capacidad de identificar, procesar y sintetizar
informacin de una diversidad de fuentes; organizar informacin relevante acerca de un tpico o
problema; revisar planteamientos a la luz de nuevas evidencias y perspectivas; suspender los juicios en
ausencia de informacin suficiente.
Las comunicativas, que se vinculan con la capacidad de exponer ideas, opiniones, convicciones,
sentimientos y experiencias de manera coherente y fundamentada, haciendo uso de diversas y
variadas formas de expresin.
Las de resolucin de problemas, que se ligan tanto con habilidades que capacitan para el uso de
herramientas y procedimientos basados en rutinas, como con la aplicacin de principios, leyes
generales, conceptos y criterios; estas habilidades deben facilitar el abordar, de manera reflexiva y
metdica y con una disposicin crtica y autocrtica, tanto situaciones en el mbito escolar como las
vinculadas con la vida cotidiana a nivel familiar, social y laboral.
Las de anlisis, interpretacin y sntesis de informacin y conocimiento, conducentes a que los
estudiantes sean capaces de establecer relaciones entre los distintos sectores de aprendizaje; de
comparar similitudes y diferencias; de entender el carcter sistmico de procesos y fenmenos; de
disear, planificar y realizar proyectos; de pensar, monitorear y evaluar el propio aprendizaje; de
manejar la incertidumbre y adaptarse a los cambios en el conocimiento.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Los objetivos especficos que plantea este manual, apuntan hacia el fortalecimiento de las siguientes
competencias:
Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200
Comprender conceptos, principios y teoras fundamentales del rea de la Qumica.

Dominio de la terminologa qumica, nomenclatura, convenciones y unidades.
Capacidad para la planificacin, el diseo y la ejecucin de proyectos de investigacin.
Habilidad para trabajar en equipos.
Habilidad para la presentacin de informacin cientfica ante diferentes audiencias tanto en forma
oral como escrita.
Capacidad de actuar con curiosidad, iniciativa y emprendimiento.
Capacidad para aplicar conocimiento y comprensin en qumica a la solucin de problemas
cualitativos y cuantitativos.
Capacidad para reconocer y analizar problemas y planificar estrategias para su solucin.
Conocimiento de otras disciplinas cientficas que permitan la comprensin de la Qumica.
Habilidad en el uso de las tcnicas modernas de la informtica y comunicacin aplicadas a la
Qumica.
CONTENIDOS DEL MANUAL
TIPOS DE EJERCICIOS
Ejercicios de primer grado de dificultad
Este tipo de ejercicios corresponde a la resolucin de problemas que solo implican habilidades del
desarrollo del pensamiento de orden menor, tales como la identificacin, reconocimiento, clasificacin
y otras que corresponden a aquellos primeros raciocinios derivados de la observacin de un
fenmeno. Este tipo de ejercicios implica adems resolucin de cuestionamientos relativos a la
memorizacin y comprensin de conceptos y definiciones.
Ejercicios de segundo grado de dificultad
Este tipo de ejercicios requiere movilizar habilidades del pensamiento que implican analizar una
problemtica en la que se logra poner en prctica la comprensin y aplicacin de conceptos y
definiciones para as poder resolver exitosamente una situacin problema. Por tanto, en primera
instancia, para poder lograr una capacidad de anlisis, es fundamental haber desarrollado un trabajo
en el que la observacin y la comprensin terica ser el motor para generar parmetros de
comparacin y poder desarrollar una discusin que implique discriminar aquellos datos tiles de otros
no tan tiles como de aquellos que solo implican una distraccin y denotar as inseguridad en la
resolucin de un problema.
Ejercicios de tercer grado de dificultad
Los ejercicios agrupados en este nivel, tambin son denominados de competencia, no obstante, lo
importante y medular en la resolucin de este tipo de ejercicios, es la movilizacin y aplicacin de
diversos saberes que permitan una resolucin exitosa, en otras palabras, son ejercicios que requieren
de haber desarrollado habilidades del pensamiento de orden superior, tal que los diversos recursos,
cognitivos y no cognitivos, deben ser aplicados en la resolucin del problema de manera exitosa.
GUIA N 1
UNIDAD N 1
EQUILIBRIO QUMICO
Objetivos especficos de la Unidad 1

1.
Constante de equilibrio Kc y Kp.
2.
Equilibrio cido-base. Constantes de acidez y basicidad. Relacin entre ellas.
3.
Disociacin del agua. Producto inico del agua.
4.
Concepto de pH. Escalas de pH. Otras escalas p.
5.
cidos y bases fuertes y dbiles.
LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS

CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIN NO TIENEN
VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1. Captulo 14. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
2. Captulo 14. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9 Edicin, 2004.
EJERCICIOS DESARROLLADOS
La constante de equilibrio Kc para la reaccin 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) tiene un valor de

2,51010 a 227C.
(a) Encuentre el valor de Kp para cada una de las siguientes reacciones a la misma
temperatura e indique hacia dnde se encuentra desplazado el equilibrio:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
(i)
K = (2,51010) = 1,6105>>1
El equilibrio est desplazado hacia los productos.
2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)
(ii)
K = (2,51010)-1 = 4,010-11<<1
El equilibrio est desplazado hacia los reactivos.
(iii)
6SO2(g) + 3 O2(g) 6SO3(g)
K = (2,51010)3 = 1,61031
El equilibrio est muy desplazado hacia los productos.
(b) Cuando se midi el pH del HClO2(ac) 0,10 M, el valor obtenido fue de 1,2. Cules son los
valores de Ka y pKa del cido cloroso? (7 puntos)
HClO2(ac) H+(ac) + ClO2-(ac)
Inicio:
0,10M
Cambio:
Equilibrio
-x
0,10-x
Si pH = 1,2
[H+] = x = 10-1,2 = 0,063 M
Ka =
[H ][ClO 2- ]
x2
(0,063)2
0,11
[HClO2 ]
(0,10 - x) (0,037)
pKa = -log 0,11 = 0,957.

EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Escriba la expresin de Kc Kp para las siguientes reacciones:

Cu2+(ac) + 4 NH3(ac)Cu (NH3)4
2+
(ac)
Al2S3(s) 2Al 3+(ac) + 3 S2-(ac)

-
CH3CO2 (ac) + H2O (l) CH3CO2H (ac) + OH (ac)

2 HBr (g) H2(g) + Br2(l)
2 Hg2O(s)4 Hg(s) + O2(g)
Justificacin:
2. Escriba las ecuaciones qumicas equilibradas que correspondan a las siguientes

expresiones de constante de equilibrio:
[
[
]
[
][
Justificacin:
3.
El tetraxido de dinitrgeno se descompone para producir dixido de nitrgeno:

N2O4(g) ' 2 NO2(g)
Calcule el valor de Kp, conociendo que Kc = 5.88 x 10-3 a 273 K. (R = 0,08205
Latm/molK)
Indique clculo de justificacin:
4.
Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO3, 2,50 mol de SO2, y 1,30 mol
de O2, permitindose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reaccin Q,
prediga el efecto sobre las concentraciones de SO3 cuando el equilibrio es
alcanzado. Asuma que la temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que Kc =
12.
2 SO3 (g) ' 2 SO2 (g) + O2(g)
5.
La reaccin siguiente se estudia a temperaturas altas:

PCl5(g) ' PCl3(g) + Cl2(g)
Si en el equilibrio, las presiones parciales de los gases son las siguientes: PCl5 = 1,8
x 10-2 atmsfera, PCl3 = 5,6 x 10-2 atmsfera, y Cl2 = 3,8 x 10-4 atmsfera. Cul es
el valor Kp para la reaccin?
6.
A una temperatura dada, una mezcla del equilibrio contiene las concentraciones
siguientes de gases: [SO3] = 0,054 M, [SO2] = 0,0047 M, y [O2] = 0,58 M. Cul es la
constante de equilibrio, Kc, para la siguiente reaccin?
2 SO3(g) ' 2 SO2(g) + O2(g)
d de Ecologa y Recursos Naturales.

7.
Se adicionan 0,0774 moles de N2O4 (g) a un recipiente de 1,00 L a una temperatura

dada. Despus de que se alcanza el equilibrio, la concentracin de NO2 (g) es
0,0068 M. Cul es el valor de Kc para la reaccin siguiente?
N2O4 (g) ' 2 NO2 (g)
8.
A 25C, la descomposicin del tetraxido del dinitrgeno:

N2O4(g) ' 2 NO2(g)
tiene una constante de equilibrio (Kp) de 0,144. En el equilibrio, la presin total del
sistema es 0,48 atmsferas. Cul es la presin parcial de cada gas en equilibrio?
9.
El bromuro de carbonilo se descompone para producir monxido de carbono y

bromo gaseosos:
COBr2(g) ' CO (g) + Br2 (g)
Kc es igual a 0,19 a 73 C. Si una concentracin inicial de COBr2 de 0,63 M se
calienta a 73C hasta que alcance el equilibrio, cules son las concentraciones de
equilibrio de COBr2, CO, y Br2?
10.
Una solucin se prepara diluyendo 0,16 mol de HNO3 con agua hasta un volumen de
1,5 L. Cul es el pH de dicha solucin?
11.
Cul es el pH de NaOH 2,1 x 10-5 M (ac) a 25 C? (KW = 1,0 10-14)

12.
Cul es la concentracin de H3O+ en una solucin acuosa con un pH de 12,17?

13. Cul es la concentracin de OH- en una solucin acuosa con un pH de 11,45?

(KW = 1,0 10-14)
14.
Cul es el pH una solucin 5,0 10-3 M de HF? El valor de Ka para HF es 7,210-4.

HF(ac) + H2O(l) F-(ac) + H3O+(ac)
100
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.
10
15.
Cul es la concentracin de OH- en CH3CO2 0,51 M? Kb del CH3CO2 = 5,6 x 10-10

CH3CO2-(ac) + H2O (l) CH3CO2H(ac) + OH -(ac)
16.
Cul es el pH del cido benzoico acuoso 0,015 M? (Ka de C5H6CO2H = 6,3 x 10-5)
CH6H5COOH(ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+(ac)
17. Una solucin se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. Cul es el pH de la solucin? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
ClO-(ac) + H2O(l) HClO(ac) + OH-(ac)
18. El pH de la trimetilamina acuosa 0,050 M es 11,24. Cul es el valor de Kb de esta

base?
(CH3)3N(ac) + H2O(l) (CH3)3NH+(ac) + OH-(ac)
11
101
12
19. A 25 C, una disolucin de amoniaco en agua contiene 0,17 g de este compuesto

por litro de disolucin y se sabe que est disociado en un 4,3 %. Calcular:
a) La concentracin de iones amonio e hidrxido
b) La constante de disociacin del amoniaco en agua a la temperatura mencionada
c) El pH de la disolucin
H3N(ac) + H2O(l) H4N+(ac) + OH-(ac)
20.
El cido frmico (metanoico) es un cido monoprtico moderadamente dbil con una

constante de disociacin, Ka = 1,8 x 10-4. Si se prepara una disolucin 0,100 M de
este cido:
a) Cul ser el pH de la disolucin?
b) Existir cido frmico en disolucin acuosa una vez alcanzado el equilibrio?
c) Si es afirmativa la respuesta del apartado b), cul ser la concentracin de
cido frmico en el equilibrio?
13
102
14
RESPUESTAS
1.
Respuesta:
[Cu(NH )2+ ]
Kc =
[Cu 2+ ][NH ]4
K = [Al3+ ]2 [S2- ]3 3
K =
Kp =
[CH 3CO-2 ]
[CH3 CO2 H][OH - ]
PH 2
2
PHBr
K p = PO2
2.
Respuesta:
1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) ' NH3(g)

Fe(OH)3(s) ' Fe3+(ac) + 3 OH-(ac)
HF(ac) + H2O(l) ' F-(aq) + H3O+(ac)
3.
Respuesta:
0,132
4.
Respuesta:
[SO3] disminuir porque Q < K
5.
Respuesta:
1,2 x 10-3
6.
Respuesta:
4,4 10-3
7.
Respuesta:
6,2 x 10-4
8.
Respuesta:
0,20 atm NO2 (g) y 0,28 N2O4 (g)
9.
Respuesta:
[COBr2] = 0,37 M, [CO] = 0,26 M, [Br2] = 0,26 M
10.
Respuesta:
0,97
11.
Respuesta:
9,32
12.
Respuesta:
6,8 x 10-13 M
13.
Respuesta:
2,8 x 10-3 M
14.
Respuesta:
2,80
15.
Respuesta:
1,7 x 10-5 M
16.
Respuesta:
3,03
17.
Respuesta:
10,34
18.
Respuesta:
6,3 x 10-5
19.
Respuesta:
a) [NH4+] = [OH-] = 4,3 x 10-4

b) 1,93 x 10-5
c) 10,63
20.
Respuesta:
a) 3,46
b) Si, existir, porque el cido no est totalmente ionizado
c) 6,56 x 10-4 M
15
Objetivos especficos de la Unidad cido- base

1.
2.
3.
Propiedades cido-base de las soluciones salinas.

Efecto del in comn: soluciones amortiguadoras.
Titulaciones cido base. Curvas de titulacin.

VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1.
Captulo 16. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.
2.
Captulo 17. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.

104
16
1.
Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de hidrxido sdico 0,10

M con 50 mL de cido frmico (metanoico) 0,10 M. Ka = 5,6 x 10-11, segn la
ecuacin siguiente:
HCOOH + NaOH
HCOONa
H2O
Desarrollo:
Primero debemos calcular los moles de HCOOH y NaOH y la concentracin de cada
uno en la solucin.
V HCOOH = 50 mL = 0,050 L
V NaOH = 50 mL = 0,050 L
El volumen total ser: 0,050 L + 0,050 L = 0,100 L
n HCOOH = 0,10 M x 0,050 L
n HCOOH = 0,0050 mol
n NaOH = 0,10 M x 0,050 L
n NaOH = 0,0050 mol
Entonces las concentraciones en la solucin sern:
0,0050 mol X
=
0,100 L
1L
X = [NaOH] = [HCOOH] = 0,050 M
Segn la ecuacin, debe reaccionar la misma concentracin de cido que de base y
la concentracin del cido y la base es la misma (0,050 M) y la neutralizacin ser
total.
La concentracin de sal formada ser tambin, segn la estequiometra de la
ecuacin, 0,050 M. Como la sal formada procede de un cido dbil y una base fuerte
se hidroliza, es decir, reacciona con el agua.
As, mientras que el catin que procede de la base fuerte es estable en el agua, el
anin que deriva del cido dbil reacciona con el agua para formar el cido que lo
origin y:
HCOONa(ac) HCOO(ac) + Na+(ac)
Concentracin inicial:
Concentracin final:
0,050 M
0
0
0,050 M
0
0,050 M
17
FPor lo tanto:
[HCOONa]inicial = [HCOO] = [Na+] = 0,050 M
HCOO(ac)
Cinicial
H2O(l)
HCOOH(ac)
OH(ac)
0,050 M
-----
Reaccin
xM
-----
Formacin
-----
xM
xM
(0,050 - x) M -----
xM
xM
Equilibrio
Como sabemos: Ka x Kh ( Kb) = Kw

Por lo tanto:
1,0 x 10 -14
K
Kh Kb = w =
Ka
5,6 x 10 -11
Kb = 1,79 x 10-4
[
]
[
1,79 x 10 -4 =
]
]
(0,050 - x)
Resolviendo la ecuacin cuadrtica tendremos:
x = [OH] = 2,90 x 103 M
Entonces:
pOH = 2,54
pH = 14 2,54
pH = 11,46
106
18
2.
Si se tiene un litro de una solucin amortiguadora que contiene 0,10 mol de cido
lctico, C2H3COOH, y 0,12 mol de lactato de sodio, C2H3COONa, calcule:
a) El pH del amortiguador (Ka = 1,4 x 10 4)
b) El pH del amortiguador despus de agregar 0,020 mol de NaOH (no tome en
cuenta el cambio de volumen)
c) El pH del amortiguador despus de agregar 0,020 mol de HCl (tambin sin tomar
en cuenta el cambio de volumen).
Desarrollo:
a)
Datos:
[C2H3COOH] = 0,10 M
El lactato de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:
C2H3COONa(ac) C2H3COO(ac) + Na+(ac)
0,12 M
Concentracin final:
0,12 M
0,12 M
Por lo tanto:
[C2H3COO] = 0,12 M
Teniendo en cuenta la reaccin:
C2H3COOH(ac)
Cinicial
H2O(l)
C2H3COO(ac)
0,10 M
-----
Reaccin
xM
-----
Formacin
-----
xM
xM
-----
(0,12 + x) M
xM
Equilibrio
(0,10 - x) M
0,12 M
H3O+(ac)
0
0
Por lo tanto:
[C2H3COOH ] = (0,10 x)
[C2H3COO] = (0,12 + x)
[H3O+] = x
19

[ ] [
]
[
]
[ ] [
[
107
]
]
Ya que Ka es pequea, y por la presencia del in comn se espera que x sea

pequea en relacin a las concentraciones iniciales, por lo tanto:
[C2H3COO ] = (0,12 x) M 0,12 M
[C2H3COOH] = (0,10 + x) M 0,10 M
Sustituyendo:
1,4 x 10
-4
(0,12 ) x
(0,10)
Despejando x:
x=
(1,4 x 10 -4 ) (0,10 )
(0,12)
x = [H3O+] = 1,2 x 104 M

pH = 3,92
Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach donde el pH ser:

[
[
]
]
Para nuestro caso:

[
[
]
]
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85

pH = 3,85 + log
0,12
0,10
pH = 3,92
108
20
b)
Datos:
[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
El hidrxido de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:
NaOH(ac) OH(ac) + Na+(ac)
0,02 M
Concentracin final:
0,02 M
0,02 M
Por lo tanto:
[OH] = 0,02 M
Se est agregando una base que reaccionar con el cido del amortiguador en una
reaccin de neutralizacin, es decir con el cido lctico, segn el siguiente cuadro
estequiomtrico:
CH3COOH(ac) + OH(ac) H2O(l) + CH3COO(ac)
Antes de la reaccin
Reaccin
Formacin
0,10 M
0,02 M
0
Despus de la reaccin
0,08 M
0,02 M
0,02 M
0
0
-------
0,12 M
0
0,02 M
---
0,14 M
Clculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de

cido y base despus de la reaccin de neutralizacin:
C2H3COOH(ac) + H2O(l)
Cinicial
C2H3COO(ac) + H3O+(ac)
0,08 M
-----
Reaccin
xM
-----
Formacin
-----
xM
xM
-----
(0,14 + x) M
xM
Equilibrio
(0,08 - x) M
0,14 M
0
0
Por lo tanto:
[C2H3COOH ] = (0,08 x)
[C2H3COO] = (0,14 + x)
[H3O+] = x
21
Facultad de Ecol
[ ] [
[
]
]
[ ] [
[
]
]

[C2H3COO ] = (0,14 x) M 0,14 M
[C2H3COOH] = (0,08 + x) M 0,08 M
Sustituyendo:
1,4 x 10
-4
(0,14 ) x
(0,08)
Despejando x:
x=
(1,4 x 10 -4 ) (0,08 )
(0,14)
x = [H3O+] = 8,0 x 10-5 M

pH = 4,10
Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones

el pH ser:
[
[
]
]
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85

pH = 3,85 + log
0,14
0,08
pH = 4,10
110
22
c)
Datos:
[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
El cido clorhdrico es un electrolito fuerte por lo cual:
HCl(ac)
Cl(ac)
0,02 M
Concentracin final:
H+(ac)
0,02 M
0,02 M
Por lo tanto:
[H+] = [H3O+] = 0,02 M
Se est agregando un cido que reaccionar con la base del amortiguador en una
reaccin de neutralizacin, es decir el lactato de sodio, segn el siguiente cuadro
estequiomtrico:
CH3COO(ac) + H3O+(ac) H2O(l) + CH3COOH(ac)
Antes de la reaccin
Reaccin
Formacin
0,12 M
0,02 M
0
Despus de la reaccin
0,10 M
0,02 M
0,02 M
0
0
-------
0,10 M
0
0,02 M
---
0,12 M
Clculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de

cido y base despus de la reaccin de neutralizacin:
C2H3COOH(ac) + H2O(l)
Cinicial
C2H3COO(ac) + H3O+(ac)
0,12 M
-----
Reaccin
xM
-----
Formacin
-----
xM
xM
Equilibrio
(0,12 - x) M
-----
0,10 M
(0,10 + x) M
xM
Por lo tanto:
[C2H3COOH ] = (0,12 x)
[C2H3COO] = (0,10 + x)
[H3O+] = x
23

[
]
[
111
]
]
[ ] [
[
]
]

[C2H3COO ] = (0,10 x) M 0,10 M
[C2H3COOH] = (0,12 + x) M 0,12 M
Sustituyendo:
1,4 x 10
-4
(0,10 ) x
(0,12)
Despejando x:
x=
(1,4 x 10 -4 ) (0,12 )
(0,10)
x = [H3O+] = 1,7 x 10-4 M

pH = 3,77
Utilizando la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones

el pH ser:
[
]
[
]
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85

pH = 3,85 + log
0,10
0,12
pH = 3,77
24
FaculEERCICIOS PROPUESTOS
1.
Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes, fluoruro sdico,

cloruro sdico y cloruro amnico. Cmo ser respectivamente el pH de las
disoluciones anteriores?:
Indique justificacin:
2.
Se tiene una disolucin 0,30 M de acetato sdico. La Ka del CH3COOH = 1,8 x 10-5.
Calcule:
CH3COONa (ac) Na+ (ac) + CH 3CO O (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH (ac)
a) El pH de la disolucin.
b) La concentracin molar del cido actico no disociado.
3.
Calcule el pH de una disolucin de cloruro amnico 2,0 M, Kb (NH3) = 1,8 x 10-5.

NH4Cl(ac) NH4+ (ac) + Cl- (ac)
+
NH4 (ac) + H2O(l) NH3(ac) + OH (ac)


113
25
4.
Una solucin se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. Cul es el pH de la solucin? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
5.
Cul es el pH de la solucin que resulta de mezclar 35 mL 0,50 M de NH3 (ac) y 35

mL 0,50 de HCl (ac) a 25 C? (Kb para el NH3 = 1,8 x 10-5)
6.
Cul es el pH de una solucin que resulta de agregar 25 mL de NaOH 0,50 M a 75

mL de CH3CO2H 0,50 M? (Ka del CH3CO2H = 1,8 x 10-5)
26
114
27
7.
Si a la disolucin de CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+, se le aade acetato

sdico, CH3COONa. Qu debera esperar que ocurriera?
Indique Justificacin:
8.
Pretendemos preparar una disolucin amortiguadora. Para ello, preparamos un litro

de disolucin de un cido HA cuyo Ka = 5 x 10-6. La concentracin es 0,2 M y
queremos obtener una disolucin con pH = 5,00. Cuntos moles de NaA debemos
aadir?
9.
Cul es el pH de una solucin acuosa que es 0,30 M en HF y 0,15 M en F ? (Ka de

HF= 7,2 x 10-4)
28
10.
Cul es el pH de la solucin buffer que resulta cuando 4,0 g de NH3 y 8,0 g de

NH4Cl se diluyen con agua hasta un volumen de 0,50 L? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)
11. Cul es el pH de la solucin buffer que resulta cuando 11 g de NaCH3CO2 se

mezclan con 85 mL de CH3CO2H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (Ka del
CH3CO2H = 1,8 x 10-5)
12.
Qu masa de KF slido (masa molar = 58,1 g/mol) se debe agregar a 2,0 L de HF

0,25 M para hacer una solucin buffer con un pH de 3,14? (pKa para HF = 3,14)
y Recursos Naturales.
29
13.
Una solucin buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H2PO4- y 0,250 mol de
HPO42- y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21.
Cuntos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?
14.
Cuntos moles de HCl deben ser agregados a 1,00 L de NH3 0,72 M para hacer un
buffer con un pH de 9,50? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)
15.
Calcula el pH de una disolucin formada por:

a) 250 mL de HCl 0,10 M mezclados con 150 mL de NaOH 0,20 M; b) 125 mL de
HCl 0,30 M mezclados con 200 mL de NaOH 0,15 M; c) 50 mL de HCl 0,20 M
mezclados con 50 mL de NH3 0,20 M; d) 50 mL de CH3COOH 0,20 M mezclados
con 50 mL de KOH 0,10 M. Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5
30
117
31
16. Hallar el pH resultante de disolver 4,0 g de hidrxido de sodio en 250 mL de agua y

calcule el volumen de una disolucin de cido sulfrico 0,025 M necesario para
neutralizar completamente 50 mL de esta disolucin.
17.
Calcula la pureza de una sosa comercial, si 30 g de la misma precisan 50 mL

de cido sulfrico 3,0 M para su neutralizacin total.
18. Tenemos 25 mL de CH3COOH 0,10 M. Calcula el pH al aadir las cantidades

siguientes de NaOH 0,050 M: a) 10 mL; b) 25 mL; c) 49 mL; d) 50 mL; e) 60 mL
Indique el pH en el punto de equivalencia. Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5
118

32
19.
Tenemos 50 mL de HCl 0,10 M. Calcula el pH al aadir las cantidades siguientes de

NH3 0,20 M: a) 20 mL; b) 25 mL; c) 26 mL; d) 40 mL
Indique el pH en el punto de equivalencia. Datos: Kb (NH3) = 1,8 x 10-5
20. Tenemos 50 mL de HCl 0,10 M. Calcula el pH al aadirle las cantidades siguientes

de NaOH 0,10 M: a) 40 mL; b) 49 mL; c) 51 mL; d) 90 mL. Indique el pH en el punto
de equivalencia.
33
119
34
RESPUESTAS
1.
Respuesta:
Fluoruro sdico: sal de cido dbil y base fuerte. Da

reaccin de hidrlisis bsica (con pH > 7):
NaF(ac) Na+ (ac) + F- (ac)
-
y F (ac) + H2O(l) HF(ac) + O H (ac)

Cloruro sdico: Sal de cido fuerte y base fuerte. No hay
hidrlisis de los iones, la disolucin es neutra y su pH = 7.
Cloruro amnico: sal de cido fuerte y base dbil. Slo
se hidroliza el in amonio:
-
NH4Cl (ac) NH4+ (ac) + Cl (ac)

El Cl- se hidrata, y el NH4+ da reaccin de hidrlisis
cida (con pH < 7):
NH4+(ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
2.
Respuesta:
a) pH = 9,10
b) 1,3 x 10-5 M.
3.
Respuesta:
pH = 4,47
4.
Respuesta:
10,34
5.
Respuesta:
4,93
6.
Respuesta:
4,44
7.
Respuesta:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ y

CH3COONa CH3COO- + Na+
Por efecto del in comn (CH3COO-), al aadir NaAc,
el equilibrio de disociacin del CH3COOH se
desplazar hacia la izquierda, hasta que el cociente de
reaccin vuelva a tener el mismo valor de Kc y se
alcance el equilibrio nuevamente.
8.
Respuesta:
0,1 mol
9.
Respuesta:
2,84
10.
Respuesta:
9,45
11.
Respuesta:
4,94
12.
Respuesta:
29 g
13.
Respuesta:
0,205 mol
14.
Respuesta:
0,26 mol
35
15.
Respuesta:
a) pH = 12,10
b) pH = 1,63
c) pH = 5,13
d) pH = 4,74
16.
Respuesta:
pH = 13,61 y 0,40 litros
17.
Respuesta:
40%
18.
Respuesta:
a) 4,15
b) 4,75
c) 6,44
d) 8,64
e) 11,77
pH = 8,64 en el punto de equivalencia
19. Respuesta:
a)
1 ,84
b) 5,21
c)
7,85
d) 9,03
20. Respuesta:
a) 1,95
b) 3,00
c) 11,00
d) 12,46
36
GUIA N 2
UNIDAD N 2
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIN
1.
Reglas de solubilidad.
2.
Producto de Solubilidad.
3.
Efecto del in Comn.
4.
Constante de Formacin.
5.
Competencia equilibrios precipitacin-complejacin.

VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1.

2.
37
38
1.
A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 calcule:
a) Cul de los compuestos es ms soluble?
b) La concentracin de iones plata en la solucin saturada en ambos casos.
Kps (AgCl) = 1,8 x 10
10
; Kps (Ag2CrO4) = 2,7 x 10
12
a) Se puede llegar a una conclusin errnea de que el cloruro de plata es ms

soluble que el cromato de plata, dado que la Kps (AgCl) es mayor que la Kps
(Ag2CrO4), por lo que, se debe primero obtener la solubilidad en cada caso:
+ Cl (ac)
AgCl (s)
Ag (ac)
Cinicial------
Formacin ------
Equilibrio ------
+
Kps (AgCl) = [Ag ] [Cl ]
2
Kps = s
Despejando la solubilidad:
s (AgCl) = Kps = 1,8 x 10
- 10
= 1,3 x 10
Ag2CrO4 (s) 2 Ag (ac) + CrO4

Cinicial
------
Formacin ------
2s
Equilibrio
2s
-12
-----+2
-2
(ac)
-2
Kps (Ag2CrO4) = [Ag ] [CrO4 ]

2
Kps = (2s) x s = 4 s
Despejando la solubilidad:
s (Ag2CrO4) =
Kps
4
3 2,7 x 10
4
= 8,8 x 10
De acuerdo a estos resultados la solubilidad del cromato de plata es casi 7 veces mayor
39
que la del cloruro de plata.
40
b)
+
S (AgCl) = [Ag ] = 1,3 x 10
S (Ag2CrO4) = [Ag ] / 2,
por lo tanto,
+
[Ag ] = 2 S (Ag2CrO4) = 2 x 8,8 x 10

2.
= 1,8 x 10
Se aaden 1.95 g de hidrxido de cobre (II) a 1,00 L de disolucin 3,00 M de

amoniaco. El amoniaco reacciona con el in cobre para formar el complejo
2+
Cu(NH3)4 .
a) Qu concentracin de in cobre quedar en disolucin?
b) Se habr disuelto todo el hidrxido de cobre?
Datos:
-20
2+
-14
Kps Cu(OH)2 = 2,2 x 10 ; Kd [Cu(NH3)4 ] = 2,0 x 10 ; M Cu(OH)2 = 97,56 g/mol
Desarrollo:
a)
Primero se determinar concentracin de hidrxido de cobre:
1,95 g
n Cu(OH)2 = 97,56 g / mol = 0,0200 mol y como est en un litro de solucin la
concentracin ser: [Cu(OH)2] = 0,0200 M
Luego se determinar la concentracin de in cobre (II), a partir del hidrxido de cobre
que como mximo podra reaccionar con el amoniaco, es decir, se supondr que todo el
2+
hidrxido se disocia, por lo tanto [Cu ] ser:
Cu(OH)2 (ac)
Cinicial
0,0200 M
Reaccin
0,0200 M
Formacin
Final
(0,0200) M
2+
Cu
(ac)
+ 2 OH (ac)
0
0,0200 M
2 x 0,0200 M
0,0200 M
2 x 0,0200 M = 0,0400 M
2+
Por lo tanto, la mxima concentracin de ion cobre (II) es: [Cu ] = 0,0200 M. La reaccin
de formacin del complejo, y las concentraciones de ion cobre (II) y amoniaco despus de
formarse suponiendo reaccin total ser:
41
42
2+
Cu (ac)
2+
4 NH3(ac)
Cinicial
0,0200 M
3,00 M
Reaccin
0,0200 M
4 x 0,0200 M
Cu(NH3)4 (ac)
0
Formacin
0,0200 M
Final
2,92 M
0,0200 M
El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos qued amoniaco en exceso,
las concentraciones en el equilibrio sern:
2+
2+
Cu(NH3)4 (ac)
Cu (ac) + 4 NH3(ac)
Cinicial
0,0200 M
2,92 M
Reaccin
Formacin
4x
Equilibrio
(0,0200 x) M
xM
(2,92 + 4x) M
Para calcular el valor de x se usa la constante de disociacin del complejo:
[
[
2+
][
]
]
2+
Reemplazando las [Cu ], [NH3] y [Cu(NH3)4 ] se tiene:
][
[
]
]
Despejando y resolviendo la ecuacin, el valor de x es:

2+
x = [Cu ] = 5,5 x 10
complejo.
-18
M que es la concentracin de iones Cu (II) que se disocia del
b)
Para determinar si el hidrxido de Cu (II) est totalmente disuelto, se determinar
-2
2+
2+
-18
Q = [Cu ] [OH ] , teniendo en cuenta que [OH ] = 0,0400 M y la de [Cu ] = 5,5 x 10 M y
compararlo con la Kps:
2+
Cu(OH)2(s) Cu (ac) + 2 OH (ac)
-2
2+
Sabiendo que Q = [Cu ] [OH ] y sustituyendo los valores en la expresin:
-18
-21
Q = 5,5 x 10 x (0,0400) = 8,8 x 10

hidrxido de cobre.
< Kps, lo cual indica que se ha disuelto todo el
43
1.
Escriba la ecuacin balanceada que describa la reaccin de disolucin de cada uno de

los slidos siguientes en agua. Escriba tambin la expresin de Kps para cada slido
a) PbCl2(s)
b) Ag2CrO4(s)
c) Bi2S3(s)
2.
-4
Se disuelven aproximadamente 9,0x10 g de cloruro de plata AgCl(s) por litro de

Agua a 10 C. Calcule el Kps para AgCl a esta temperatura.
3.
-38
El producto de solubilidad del hidrxido de hierro (III) es muy bajo: Kps = 4x10
a 25
C. Un mtodo clsico para analizar muestras desconocidas que contienen hierro es
aadir NaOH o NH3 a las mismas. As precipita Fe(OH)3 que puede filtrarse y pesarse.
Para demostrar que la concentracin de hierro que permanece en solucin en estas
muestras es muy baja, calcule la solubilidad de Fe(OH)3 en mol/L y g/L.
44
4.
A 25 mL de disolucin de amonaco del 22% y densidad 0,92 g/mL se aaden 6,69 g de

cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentracin
mxima de iones nquel (II) que puede quedar disuelta antes de que aparezca
precipitado.
-16
-5
Kps Ni(OH)2 = 1,6 x 10 ; Kb (NH3) = 1,8 x 10 ; M(Cl) = 35,5 g/mol; M(N) = 14,0 g/mol
5. El producto de solubilidad del hidrxido de nquel, Ni(OH)2, a 25 C es 6,0 x 10

Entonces,
a) Calcule la solubilidad en agua de este hidrxido.
- 16
b) Calcule el pH de una disolucin saturada de este hidrxido a 25 C.
6.
Se mezclan 70 mL de una disolucin de ion Ca(II) de concentracin 10-4 (mol/L)

con 15 mL de una disolucin de carbonato de potasio, K2CO3, de concentracin 2 x
10-6 (mol/L). Se formar un precipitado de carbonato de calcio, CaCO3 si su Kps
es 4,5 x 10-9?
45
7.
Calcular la solubilidad del sulfuro de plata, Ag2S, si su Kps es 8 x 10-51, en los

siguientes casos:
a) Agua pura.
b) En presencia de una disolucin de nitrato de palta, AgNO3, de concentracin 0,2
(mol/L).
c) En presencia de una disolucin de sulfuro de sodio, Na2S, de concentracin
0,003 (mol/L)
8. La solubilidad del yeso, sulfato de calcio (CaSO4) es 0,015 (mol/L) a la temperatura de

18 C. Cuntos gramos de sulfato calcio, pueden disolverse a la misma temperatura en
un litro de sulfato de potasio, K2SO4, de concentracin 0,10 (mol/L)?
9.
Se aade lentamente nitrato de plata a una disolucin que contiene iones Cl y Br en

+
concentraciones 0,020 M para cada ion. Calcules la concentracin de los iones Ag (en
mol/L9) necesarios para iniciar la precipitacin del AgBr sin que precipite el AgCl.
46
10.
Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0,10 M en
sulfato sdico y 0,10 M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante, qu anin precipitar primero? y
cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en disolucin cuando el otro
empiece justamente a precipitar?
-6
-10
Kps (BaF2) = 1,63 x 10 ; Kps (BaSO4) = 1,15 x 10 ; M(F) = 18,99 g/mol; M(S) = 32,0 g/mol;
M(O) = 16,0 g/mol.
11.
El carbonato de calcio, CaCO3, es una sustancia muy abundante en la naturaleza,

formando rocas, como componente principal, en todas partes del mundo y es el
principal componente de conchas y esqueletos de muchos organismos. Es la causa
principal del agua dura. Es fundamental en la produccin de vidrio y cemento, entre
otros productos. Este carbonato, puede solubilizarse en medio cido liberando los
iones calcio que lo forman. Si el producto de solubilidad del carbonato de calcio es 2,8
-9
x 10 , calcule la solubilidad de esta sustancia bajo las siguientes condiciones:

a) Agua pura.
b) Una solucin levemente alcalina de pH igual a 7,5.
c) Una solucin levemente cida con un valor de pH igual a 6,5.
Datos: H2CO3, pKa1 = 6,36; pKa2 = 10,33.
47
12. Un material dental de dudosa calidad tiene un bao de nquel, el cual ha sido oxidado
por el uso. Para lavar el material dental, un operario lo ha dejado en remojo toda la noche con
un lavalozas que contiene amonaco, de modo de disolver las machas verdosas de hidrxido
de nquel, Ni(OH)2. Indique, utilizando los clculos adecuados, si es posible disolver el
hidrxido de nquel en presencia del detergente amoniacal si la concentracin de amonaco
es 1,5 (mol/L).
Datos: KpsNi(OH) = 2 x 10-15, KfNi(NH ) = 5,5 x 108

2
3 62+
13. Se disolvern 0,10 moles de AgCl en 0,10 L de disolucin de tiosulfato sdico 4,0
M? Indicar la concentracin de todas las especies en disolucin. Kps
(AgCl) = 2,8 x 10
-10
3-
-14
y Ki [Ag(S2O3)2 ] = 6,0 x 10
14.
2+
2+
Una industria qumica convierte Zn(H2O)4 en Zn(NH3)4 , ms estable, mezclando 50

2+
2+
L de Zn(H2O)4 0,002 M y 25 L de NH3 0,15 M. Cul es la [Zn(H2O)4 ] final? Datos:
2+
8
Kf del Zn(NH3)4 = 7,8 x 10
:
2+
Zn(H2O)4 (ac) + 4 NH3(ac)
Zn(NH3)4
2+
(ac) + 4 H2O(l)
48
15. Una solucin contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en
concentracin 0,01 M. Al agregar poco a poco una solucin de cloruro de calcio, y
suponiendo que el volumen permanece constante:
Datos
Kps (25C)
CaF2
-11
3,4 x 10
CaSO4
-5
6,0 x 10
CaC2O4
-9
1,86 x 10
a) Qu anin precipita primero?

b) Cul es la concentracin del anin que precipita primero cuando se inicia la
precipitacin del segundo anin?
c) Cules son las concentraciones del primer y del segundo anin cuando se
inicia la precipitacin del tercer anin?
d) Qu porcentaje de cada anin ha precipitado cuando se inicia la precipitacin
del tercer anin?
3+
16.
2+
Se tiene una muestra de Fe y Mg . Estn en solucin 0,1 M cada uno. Se

requiere separar el Fe del Mg.
-12
-39
Datos: Kps Mg(OH)2 = 5,61 x 10 ; Kps Fe(OH)3 = 2,79 x 10
a) A qu pH precipita el Fe?
b) A qu pH precipita el Mg?
49
17.
El bromuro de plata puede encontrarse en forma mineral, suele

prepararse con la reaccin de nitrato de plata y bromuro de potasio
(KBr). El bromuro de plata es muy
pesado en
agua,
pero
facilmente
soluble
en
soluciones
de amonaco, tiosulfato y cianuro.
Calcule la solubilidad del bromuro de plata, AgBr, en:

a) Agua pura,
b) En una disolucin que contiene 1,0 mol/L de tiosulfato de sodio,
Na2S2O3. KpsAgBr = 5 x 10
-13
, KfAg(S2O3)2
3-
13
= 4,7 x 10 .
18. La constante de formacin a 25C para la reaccin:

+
Ag + 2NH3 Ag(NH3)2
Kf = 1,7 x 10
y para la reaccin:
+
Ag + 2CN Ag(CN)2
Kf = 1,0 x 10
21
Calcule la constante de equilibrio a 25C para la reaccin:
+
Ag(NH3)2 + 2CN Ag(CN)2 + 2NH3

50
19.
Qu masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solucin de

Na2S2O3 0,2 M sabiendo que el valor de Kf para [Ag(S2O3)2]
13
10
10 y el Kps = 1,0 x 10 ?
3-
= 1,0 x
20.
Cuando 0,82 g de cloruro de cinc, ZnCl2, se disuelven en 250 mL de

cianuro de sodio, NaCN, de concentracin 0,15 mol/L, cules son las
concentraciones de todas las especien en el equilibrio si la constante de
formacin del complejo, Kf, de cinc cianurado, Zn(CN)42-, tiene el valor
4,2 x 1019?

51
RESPUESTAS
1.
2+
a) PbCl2(s) Pb (ac) + 2Cl (ac)
Respuesta
Ag2CrO4(s) 2Ag (ac) +CrO4 (ac)
c)
Bi2S3(s) 2Bi (ac) + 3S (ac)
3+
-6
Respuesta:
[Ag ] = [Cl ] = 6,3x10
3.
Respuesta:
S= 2x10
Respuesta:
2-
b)
2.
4.
2+
-10
2+
-8
[Ni ] = 8,7 x 10
-6
-8
-2
3+ 2
2- 3
Kps = [Bi ] [S ]
-11
g/L
5.
Respuesta:
a) S = 5,3x10
b) pH = 9,03
6.
Respuesta:
PI < Kps
2,91 x 10-11 < 4 x 10-9
Por lo tanto no se formar precipitado.
7.
Respuesta:
a)
mol/L
S = 1,26x10
s = 2,00x10
b)
+ 2
Kps = [Ag ] [CrO4 ]
2-
M; Kps = 4,0x10
mol/L; s=2x10
-2
Kps= [Pb ][Cl ]
-17
mol/L
-49
mol/L
-25
8.
Respuesta:
s = 8,2x10 mol/L
c)
Se pueden dissolver 0,31 g de sulfato de calcio
9.
Respuesta:
Para precipitar el AgBr sin que precipite los iones Cl , el valor de
10. Respuesta:
11. Respuesta:
-11
a)
-5
s = 5,3x10 mol/L
-8
b) s = 3,16x10 mol/L
-7
c) s = 3,2x10
12.
-9
[Ag ] debe ser mayor que 3,9x10 M y menor que 8,0x10 M

Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a
precipitar el fluoruro de bario la concentracin que quedar en
disolucin de sulfato es 7,2 x 10-7 M, que suponen 6,9 x 10-2 mg,
por lo que se puede decir entonces que ha precipitado
prcticamente todo el sulfato.
mol/L
Respuesta: S, es posible ya que la solubilidad del complejo de nquel

amoniacal es 7,4x10
13. Respuesta:
[Ag ] = 1,5 x 10
-14
-3
3-
3-
M; [Ag(S2O3)2 ] = 1,0 M; [S2O3 ] = 2,0 M;
14. Respuesta:
15. Respuesta:
[Na ] = 8,0 M
2+
-7
[Zn(H2O)4 ] = 4,1 x 10 M
a) Oxalato
-3
b) 5,47 x 10 M
c) [Oxalato] = 3,1 x 10-7 M; [F-] = 7,5 x 10-5 M
d) (Oxalato) 100%; (F-) 99,25%
52
53
16. Respuesta:
a)
pH = 2,34
b)
pH = 9,03
-7
17. Respuesta:
a) 7,1x10 M
b) 0,45 M
18. Respuesta:
a) 9,12 x 10
-8
M
-17
b) Q = 8,32 x 10
-3
. Si precipita Ag2S
19. Respuesta:
1,41 g (9,84 x 10
moles)
20. Respuesta:
[Zn2+] = 6,2 x 10-17 (mol/L), [Zn(CN)42-] = 0,024 (mol/L),

[CN-] = 0,055 mol/L
54
GUIA N 3
UNIDAD N 3
EQUILIBRIO REDOX
1.
Conceptos Generales de xido-Reduccin. Balanceo de Ecuaciones.
2.
Potenciales Estndar de Reduccin. Ecuacin de Nernst.
3.
Oxido-reduccin en sistemas inorgnicos. Electrlisis.

VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1.

2.
55
1. a) Determinar los nmeros de oxidacin de cada elemento, identificar los elementos

que sufren cambio en su nmero de oxidacin e indicar cual se reduce en las reacciones
siguientes.
i)
Fe2O3 + CO Fe + CO2
ii) H2SO4 + KBr Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O

iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
b) Balancear las siguientes reacciones en medio cido y medio bsico por el
mtodo del ion-electrn.
i)
KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Desarrollo:
a)
i)
Fe2O3 + CO Fe + CO2
Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidacin (E.O.):
Fe2 O3 + 3 C O 2 Fe + 3 C O2
+2 2
0 +4 2
E.O.: +3 2
Reduccin: El Fe disminuye su E.O. de +3 a 0, luego se reduce (cada tomo de Fe
captura 3 electrones).
Oxidacin: El C aumenta su E.O. de +2 a +4, luego se oxida (cada tomo de C pierde
2 electrones).
ii) H2SO4 + KBr Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O
2 H2 S O4 + 2 K Br Br2 + K2 S O4 + S O2 + 2 H2 O
E.O.: +1 +6 2
+1 1
0 +1 +6 2 +4 2
+1 2
Reduccin: El S disminuye su E.O. de +6 a +4, luego se reduce (cada tomo de S

Oxidacin: El Br aumenta su E.O. de -1 a 0, luego se oxida (cada tomo de Br pierde
1 electrn).
56
iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

K2 Cr2 O7 + 7 H2 S O4 + 6 K I 3 I2 + Cr2 (S O4)3 + 4 K2 S O4 + 7 H2 O
E.O.: +1 +6 -2 +1 +6 2 +1 1
0 +3 +6 2
+1 +6 2 +1 2
Reduccin: El Cr disminuye su E.O. de +6 a +3, luego se reduce (cada tomo de Cr

Oxidacin: El I aumenta su E.O. de -1 a 0, luego se oxida (cada tomo de I pierde 1
electrn).
b)
i) KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Pasos del mtodo ion-electrn en medio cido:
1. Molculas o iones existentes en la disolucin:
KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2H+ + SO42
KI K+ + I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O (sin disociar)
2. Escribir semirreacciones y balancear por inspeccin todos los elementos que

no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semirreacciones:
Oxidacin: 2 I I2 Reduccin: MnO4

2+
Mn
3. Para reacciones en medio cido, agregar H2O para balancear los tomos de O
+
y H para balancear los tomos de H:
Oxidacin: 2 I
I2
Reduccin: MnO4
+8H
2+
Mn
+ 4 H 2O
4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semirreacciones

para balancear las cargas. Adems si es necesario, igualar el nmero de
electrones en las dos semirreacciones multiplicando cada una de las
reacciones por un coeficiente apropiado:
Oxidacin: 5 x (2 I
I2 + 2e )
Reduccin: 2 x (MnO4
+8H
2+
+ 5e Mn
+ 4 H2O)
57
5 I2 + 10e
Oxidacin: 10 I
Reduccin: 2 MnO4
Reaccin global: 10 I
+ 16 H
+ 10e 2 Mn
+ 2 MnO4
+ 16 H
2+
+ 8 H2O
5 I2 + 2 Mn
2+
+ 8 H2O
5. Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados y

aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la
reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O
Las 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox) se obtienen
por tanteo.
ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
1. Molculas o iones existentes en la disolucin:
3+
Cr2(SO4)3 2Cr + 3SO4 KOH K +
OH
+
+
KClO3 K + ClO3 K2CrO4 2K +
2
+
CrO4 KCl K + Cl
+
2
K2SO4 2K + SO4
H2O (sin
disociar)
2. Escribir semirreacciones y balancear por inspeccin todos los elementos que
no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semirreacciones:
3+
Oxidacin: Cr
CrO4
Reduccin: ClO3 Cl
3. Para reacciones en medio bsico, agregar OH para balancear los tomos de O

y H2O para balancear los tomos de H:
Oxidacin: Cr
3+
+ 8 OH
CrO4
+ 4 H 2O
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO 4 provienen de los OH

existentes en el medio bsico. Se necesitan el doble, pues la mitad de stos van a parar
al H2O junto con todos los tomos de H.
Reduccin: ClO3
+ 3 H2O Cl
+ 6 OH
Los 3 tomos de O que se precisan para formar el Cl provienen de los OH existentes en

el medio bsico. Se necesitan el doble, pues la mitad de stos van a parar al H2O junto
con todos los tomos de H.
58
4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semirreacciones para

balancear las cargas. Adems si es necesario, igualar el nmero de electrones en las dos
semirreacciones multiplicando cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.
Oxidacin: 2 x (Cr
3+
+ 8 OH
CrO4
Reduccin: ClO3
2 Cr
+ 4 H2O + 3e )
+ 3 H2O + 6e
Cl
3+
+ 6 OH
2
+ 16 OH 2 CrO4 + 8 H2O + 6e
ClO3
+ 3 H2O + 6e Cl + 6 OH
3+
R. global: 2Cr + 16OH + ClO3 + 3H2O 2CrO4 + 8H2O + Cl + 6OH
Simplificando los OH y el H2O presentes en ambos miembros:

2 Cr
3+
+ 10 OH
+ ClO3
2 CrO4
+ 5 H2O + Cl
5. Escribir la reaccin qumica completa utilizando los coeficientes hallados

y aadiendo las molculas o iones que no intervienen directamente en la
reaccin redox:
Cr2(SO4)3 + KClO3 + 10 KOH 2 K2CrO4 + 5 H2O + KCl + 3 K2SO4
Las 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reaccin redox) se obtienen
por tanteo.
2.
a) Calcule el potencial de una celda donde: una semicelda est formada por el par
3+
2+
3+
2+
Fe /Fe , en la cual la [Fe ] = 1,00 M y la [Fe ] = 0,10 M; y en la otra semicelda
2+
-2
se encuentra el par MnO4 /Mn en solucin cida con una [MnO4 ] = 1,0 x 10 M, la
+2
-4
+
-3
[Mn ] = 1 x 10 M y la [H ] = 1,0 x 10 M.
3+
+2
b) Una pila Al(s) / Al (ac) (0,10 M) // Cu (ac) (0,020 M) / Cu(s) empieza a funcionar.
Calcule su potencial inicial y el potencial que tendr cuando la concentracin del
catin cprico se redujo en un 30%. Cul es la Keq y el G de esta reaccin a 25C?
3+
2+
2+
3+
Datos: E Fe /Fe = 0,771 V; E MnO4 /Mn = 1,51 V; E Al (ac)/Al(s) = -1,66 V; E
+2
Cu (ac)/Cu(s) = 0,34 V.
59
Desarrollo:
a)
Primero se debe balancear la ecuacin en medio cido y calcular el potencial estndar,
E:
2+
MnO4 (ac) + 8 H (ac) + 5 e Mn (ac ) + 4 H2O(l)
2+
E = 1,51 V
3+
5 (Fe (ac) Fe (ac) + e )
E = - 0,771 V
2+
MnO4 (ac) + 8 H (ac) + 5 e Mn (ac) + 4 H2O(l)
2+
3+
5 Fe (ac) 5 Fe (ac) + 5 e
E = 1,51 V
E = - 0,771 V
2+
2+
3+
MnO4 (ac) + 8 H (ac) + 5 Fe (ac) Mn (ac) + 4 H2O(l) + 5 Fe (ac) Ecelda = 0,74
O bien se puede calcular:

Ecelda = Ered (ctodo) Ered (nodo)
3+
Ecelda = E (MnO4 ) E (Fe )
Ecelda = 1,51 V (0,771 V) = 0,74 V Recordemos que
la Ecuacin de Nernst es:
E = E
0,0592
n logQ
Ecuacin 1
Donde E es el potencial estndar, n es el nmero de electrones y Q el cociente de

reaccin.
Reemplazando en la ecuacin 1:
[Mn+2 ][Fe+3 ] 5
= 0,74 V
log [MnO ][H+ ] 8 [Fe+2 ]
5
4
[1 x 104 ][1,00]5
0,0592 V
= 0,74 V
log
[1,0 x 102 ][1,0 x 103 ]8 [0,10]5
5
0,0592 V
E
celda
E
celda
E celda = (0,74 V 0,32 V) = 0,42 V
60
b)
Primero se debe balancear la ecuacin y calcular el potencial estndar, E:
3+
2 x (Al(s) Al (ac) + 3 e )
E = 1,66 V
2+
3 x (Cu (ac) + 2 e Cu(s))
E = 0,34 V
3+
2 Al(s) 2 Al (ac) + 6 e
2+
3 Cu (ac) + 6 e 3 Cu (s)
2+
E = 1,66 V
E = 0,34 V
3+
2 Al(s) + 3 Cu (ac) 2 Al (ac) + 3 Cu(s)
Ecelda = 2,00 V
Recordemos que la Ecuacin de Nernst es:

E = E 0,0592logQ
n
Ecuacin 1
Donde E es el potencial estndar, n es el nmero de electrones y Q el cociente de

reaccin.
Reemplazando en la ecuacin 1:
= 2,00 V
[Al+3 ] 2
0,0592 V
celda(inicial)
log
= 2,00V
[0,10]
0,0592 V
celda(inicial)
[ 2]
Cu+2
6
log
[0,020]
E celda(inicial) = (2,00 V 0,030 V) = 1,97 V

La concentracin de ion cprico se redujo en un 30%:
+2
[Cu ]inicial = 0,02 M

El 30% de este valor es:
[Cu+2 ]reducida = 10030 x 0,02 M

+2
[Cu ]reducida = 6,0 x 10

+2
+2
-3
M
+2
-3
[Cu ]final = [Cu ]inicial - [Cu ]reducida = 0,02 M - 6,0 x 10 M

61
+2
[Cu ]final = 0,014 M

Entonces el potencial de celda es:
= 2,00V
[0,10]
0,0592 V
celda(final)
log
[0,014]
E celda = (2,00 V 0,035 V) = 1,96 V

Para determinar la constante de equilibrio debemos recordar que E celda = 0, por lo tanto:
E =
0,0592
n logK
Despejando y obteniendo el antilogaritmo la constante se obtiene por la siguiente

ecuacin:
Log K =
E x n
0,0592 V
E x n
K = 10 0,0592 V
2,00Vx6
K = 10 0,0592 V
K = 1,00 x 10
203
Para determinar G se utiliza la ecuacin siguiente, donde F = 96500 C y que 1J = C x V:

G = - n F Ecelda
6
G = - 6 x 96500 C x 1,96 V = - 1,13 x 10 J

3
G = - 1,13 x 10 kJ
3.
+2
Calcule la masa de cobre producido al reducirse iones Cu por el paso de

2,5 amperes de corriente, por una solucin de sulfato cprico, CuSO4,
durante un tiempo de 45 minutos.
Desarrollo:
+2
La semi-reaccin de reduccin de los iones Cu en el ctodo es:
+2
Cu (ac) + 2e- Cu (s)
En ella vemos que por cada 2 moles de e- se deposita 1 mol (63,5g) de cobre
slido.
Calculemos la cantidad de carga elctrica transportada Q, en Coulomb. La cantidad de
62
carga en Coulomb es igual a la intensidad de la corriente en Amperes (C/s) multiplicada

por el tiempo transcurrido en segundos
Q (C) = I(A) x t(s)
Como Ampere = C/s debemos transformar los minutos a segundos:
45min 60 s= 2700s 1min
Ahora, reemplazando:
Q(C) = 2,5 c/s x 2700 s = 6750 C
Con la constante de Faraday, que nos da la cantidad de carga elctrica de 1 mol de

electrones: 1F = 96500 C/mol, se calcula el nmero de moles de electrones:
1 mol de e- =
96500 C
x mol e6759 C
x = 0,07 mol e
y ahora se relaciona el nmero de moles de electrones con los moles de Cu que se

forman:
2 mol e1 mol de Cu
0,07 mol ex mol de Cu
x = 0,035 mol de cobre
Masa Cu = 0,035 mol x 63,5 g/mol = 2,22 g de cobre son los que se producen
63
1.
Dadas las reacciones siguientes:

a) CO + 2H2 CH3OH
b) HCl + NaOH NaCl + H2O
c) 2H2S + SO2 3S + 2H2O
Deducir si son reacciones redox o no, y en caso afirmativo, indicar el nmero de oxidacin
de cada uno de los elementos y qu elementos se oxidan y cules se reducen.
2.
En metalurga, que es el proceso para obtener metales a partir de sus minerales,

siempre se efectan reacciones de xido- reduccin. En la metalurga de la galena
(PbS), el mineral principal que contiene plomo, el primer paso es la conversin de
sulfuro de plomo en xido (mediante el proceso de tostacin)
2PbS(s) + 3 O2(g) 3PbO(s) + 2SO2(g)

A continuacin se trata el xido con monxido de carbono para obtener un metal libre.
PbO(s) + CO(g) Pb(S) + CO2(g)
Identifique que tomos se oxidan y se reducen en cada reaccin y especifique caules son
los agentes oxidantes y reductores.
64
Balancee la siguiente ecuacin de xido reduccin utilizando el mtodo ion

electrn en medio cido:
K2SO3 + KIO3 + HCl K2SO4 + I2 + KCl + H2O
3.
4.
En reacciones donde una especie redox se oxida y se reduce por s misma, recibe
el nombre de dismutacin. En este caso, el cloro se oxida y reduce a la vez
inducido por el medio alcalino de la reaccin. Esta es una de las reacciones
utilizadas en la industria para la sntesis de hipoclorito de sodio por su bajo costo.
Balancee la siguiente ecuacin de xido reduccin utilizando el mtodo ion
electrn en medio alcalino:
NaOH + Cl2 NaCl + NaClO
5.
Por accin del dicromato potsico en medio cido sulfrico sobre el yoduro potsico,
se produce la oxidacin de ste, originndose como productos de reaccin sulfato
potsico, sulfato de cromo (III), yodo y agua. Balancea la reaccin completa por el
mtodo del ionelectrn.
65
6.
Balancea por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de

potasio a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de
potasio).
7.
Completar y balancear por el mtodo del ion-electrn las reacciones siguientes:

a) cido sulfhdrico con dicromato de potasio en medio cido clorhdrico para dar
azufre y cloruro de cromo(III).
b) Dixido de azufre con permanganato de potasio en medio cido para dar cido
sulfrico y sulfato de manganeso(II).
c) Arsenito de potasio con permanganato de potasio en disolucin de KOH para dar
arseniato de potasio y dixido de manganeso.
8.
Calcule la fem estndar de la pila:

3+
2+
Fe (ac) + I (ac) Fe (ac) + I2 (s)

Si los potenciales estndar de reduccin son los siguientes:
EFe(III)/Fe(II) = +0,77 (v) y EI2/I- = +0,535 (v). La reaccin es espontnea en el sentido
que est escrita?
66
9.
Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares

2+
2+
2+
Cu /Cu, Pb /Pb y Zn /Zn son respectivamente, 0,34 V, 0,13 V y 0,76 V.

a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qu metal/es producen
desprendimiento de hidrgeno al ser tratados con un cido.
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de nodo y ctodo de la pila formada
por electrodos de Zn y Pb.
10.
Deduce razonadamente y escribiendo la ecuacin ajustada:

2
a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a Fe (II) con MoO4 .
b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a Fe (III) con NO3 .

2
3+
3+
2+
Datos: E (MoO4 /Mo ) = 0,51 V; E (NO3 /NO) = 0,96 V; E (Fe /Fe ) = 0,77 V; E
2+
(Fe /Fe ) = 0,44 V.

11. Calcule la fem no estndar de la siguiente reaccin:

2+
Zn(s) + Cu (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
Indique si la reaccin es espontnea dadas las siguientes concentraciones para las
especies inicas en disolucin acuosa: una concentracin de 0,01 (mol/L) para el ion
cinc(II) y una concentracin de 0,1 (mol/L) para el ion cobre(II). Los potenciales estndar
de reduccin son los siguientes:
EZn(II)/Zn = -0,76 (v) y ECu(II)/Cu = +0,34 (v).
67
2+
12. Dados los siguientes potenciales: E(MnO4 /Mn ) = 1,51 voltios

- E(BrO3 /Br ) = 1,44 voltios
Determine el rango de pH donde es espontnea la siguiente reaccin:
-
2+
Br (ac) + MnO4 (ac) + H (ac)
Mn (ac)
+ BrO3 (ac)
13.
El estao es un metal plateado, maleable, que no se oxida fcilmente y es resistente

a la corrosin. Se encuentra en muchas aleaciones y se usa para recubrir otros
metales protegindolos de la corrosin.
Haga un estudio del efecto de la variacin de pH en la corrosin del estao en una
aleacin y la posible formacin de hidrxido de estao, dados los semi potenciales de
reduccin estndar.
+
SnO2 (s) + 4 H (ac) + 4e

+
Sn(OH)2 (s) + 2 H (ac) + 2 e
+
O2(g) + 4 H (ac) + 4 e
Sn(s) + 2 H2O
Sn(s) + 2 H2O
E = -0,117 (v)
E = -0,547 (v)
H2O(l)
E = 1,229 (v
68
14.
La FEM de la pila Ag /AgCl(s) // Fe
3+
2+
/ Fe
es E = 0,548 V.
a) Describir el proceso andico, catdico y total.

b) Calcule el valor de G para esta reaccin.
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio para este proceso.
3+
2+
d) Calcule el valor de la FEM si [Cl ] = 0,50 M; [Fe ] = 0,10 M y [Fe ] = 0,010 M
3+
2+
+
Datos: E Fe /Fe = + 0,77 V; E Ag /Ag = + 0,80 V.
15.
A continuacin se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los

potenciales estndar de reduccin para las semirreacciones entre los estados de
oxidacin de un elemento metlico hipottico M.
+
2+
2+
Datos: E Ag /Ag = +0,799 V; E Fe /Fe = -0,44 V; Cl /Cl2(Pt) = +1,359 V; E Sn /Sn =
-0,136 V.
En condiciones normales:
a)
b)
c)
d)
e)
reaccionar M con Ag ?;
3+
podr el hierro metlico reducir al catin M ?;
3+
puede el cloro (Cl2) oxidar al catin M ?;
4+
puede el estao metlico reducir al catin M ?;
4+
2+
reaccionarn M y MO2 ?
69
16.
Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso:

+
Pb(s) + PbO2(s) + 2 H (ac) + 2 HSO4 (ac) 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)

Por qu disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?
17.
Si se electroliza una solucin de CuSO4, durante 7,00 minutos con una corriente de
0,60 amperes, cul es el nmero de coulombs producidos? Cuntos moles de
cobre metlico se depositan en esta electrlisis?
18.
Qu masa de aluminio se deposita electrolticamente por la accin de una corriente

de 40 amperes durante una hora?
70
19.
Cul es la intensidad de la corriente necesaria para depositar en el ctodo 10,00 g

de oro por hora de una disolucin que contiene una sal de oro trivalente?
20. Se electroliza una disolucin de cloruro de nquel, empleando una corriente de

1,48 A. El proceso andico consiste nicamente en la liberacin de cloro, pero en el
ctodo se deposita nquel y se desprende adems hidrgeno. Si en el ctodo se
depositan 1,926 g de nquel,
calcular:
a) El tiempo en horas que ha durado la electrlisis
b) El volumen de hidrgeno a 18C y 738 mmHg que se ha desprendido en el mismo
tiempo
71
RESPUESTAS
1.
Respuesta:
a)
+2 2
-2 +1 -2 +1
C O + 2 H2 C H3 O H; Se oxida el H y se reduce el C.
b)
+1 -1
+1 -2 +1
+1 -1
+1 -2
H Cl + Na O H Na Cl + H2 O; No es una reaccin redox.

c)
+1 -2 +4 -2
+1 -2
2 H2 S + S O2 3 S + 2 H2 O; Se oxida y se reduce el S.
2.
Respuesta:
3PbO(s) + 2SO2(g)
2PbS(s) + 3 O2(g)
+2
-2
+2 -2
+4 -2
PbO(s) + CO(g) Pb(S) + CO2(g)

+2 -2
+2 -2
+4 -2
3.
Respuesta:
5K2SO3 +2 KIO3 + 2HCl 5K2SO4 + I2 + 2KCl + H2O
4.
Respuesta:
2NaOH + Cl2
5.
Respuesta:
K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KI Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 I2 + 4 K2SO4
6.
Respuesta:
6 KI + KClO3 + 3 H2O 3 I2 + KCl + 6 KOH
7.
Respuesta:
a) 3 H2S + K2Cr2O7 + 8 HCl 3 S + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
NaCl + NaClO + H2O
b) 2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O 2 MnSO4 + 2 H2SO4 + K2SO4

c) 3 KAsO2+ 2 KMnO4 + H2O 3 KAsO3 + 2 MnO2 + 2 KOH
8.
Respuesta:
Fem = +0,235 (v)

Este potencial
es positivo, por lo tanto, la reaccin es
espontnea en el sentido que est escrita.

9.
Respuesta:
a)
Pb y Zn.
b)
Ctodo: Pb (ac) + 2 e
2+
Pb(s)
2+
nodo: Zn(s) 2 e Zn (ac)

10. Respuesta:
11. Respuesta:
a)
Si
b)
Si
E = +1,13 (voltios). Este potencial es positivo, por lo tanto, la

reaccin es espontnea en las condiciones dadas.
12. Respuesta:
0 < pH <1,98
13. Respuesta:
Los potenciales ms altos son para la formacin de Sn(OH)2, por lo

tanto, este es el producto mayoritario de la corrosin del estao bajo
las condiciones dadas.
72
14. Respuesta:
a)
3+
b)
2+
Ctodo (reduccin): Fe (ac) + 1 e Fe (ac)

.
3+
2+
Proceso global: Ag(s) + Cl (ac) + Fe (ac) AgCl(s) + Fe (ac)
G = - 53 kJ
c) K = 1,81 x 10
d) E = 0,589 V
15. Respuesta:
nodo (oxidacin): Ag Ag + 1 e ; pero al existir iones Cl

en la disolucin, el proceso real es el siguiente:
Ag(s) + Cl (ac) AgCl(s) + 1 e
a) S (E = 2,03 + 0,80 = 2,83 V)

b) No (E = -2,03 + 0,44 = -1,59 V)
c) S (E = -0,47 + 1,36 = 1,89 V)
d) S (E = 0,47 + 0,14 = 0,61 V);
e) No (E = -1,15 + 0,93 = -0,22 V)
+
16. Respuesta:
17. Respuesta:
Porque disminuyen las concentraciones de H y HSO4 .

Q =252 coulombs
18. Respuesta:
n = 1,30x10 moles de cobre depositados

m Al = 13,428 g
19. Respuesta:
I =4,02 amperes
20. Respuesta:
a)
-3
t = 1,25 h b) V = 41,3 mL
73
GUIA N 4
UNIDAD N 4
CINETICA QUMICA
1.
Concepto de Velocidad de reaccin.
2.
Leyes de velocidad y rdenes de reaccin. Ecuaciones Integradas.
3.
Efecto de la temperatura.
4.
Mecanismo de reaccin.

VALIDEZ)
BIBLIOGRAFIA:
1.

2.
74
1.
Cul es la relacin entre la velocidad de desaparicin del ozono y la velocidad de

aparicin de oxgeno en la siguiente ecuacin: 2O3(g)
3O2(g)
2.
-5
Si la velocidad de aparicin de O2, [O2]/ t, es de 6,0x10 M/s en un instante

determinado, cul es el valor de la velocidad de desaparicin de O3, en ese
momento?
3.
Para la reaccin qumica C

D, la concentracin inicial de C es 5,0 mol/L y su
concentracin despus de 30 minutos es 3,0 mol/L. Cul es la velocidad promedio
de esta reaccin?
75
4.
La isomerizacin del metil isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, se estudi en

fase gaseosa a 215C y se obtuvieron los datos siguientes:
Tiempo (s)
0
2000
5000
8000
12000
15000
[CH3CN] (M)
0,0165
0,0110
0,00591
0,00314
0,00137
0,00074
Calcular la velocidad promedio de la reaccin para el intervalo de tiempo entre cada

medicin.
5.
Al realizar un experimento sobre la velocidad de descomposicin del N2O5:
N2O5(g)
N2O4(g) + O2(g)
se obtuvieron los siguientes datos en dos experimentos:

Experimento N2O5 (M)
-3
1,20x10
1
-3
2
3,60x10
v0 (M / h)
-5
2,0x10
-5
6,0x10
a) Deduzca la ley de velocidad para la reaccin

b) Calcule la constante de velocidad
76
6.
Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reaccin:
CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)

en donde vemos cmo vara la velocidad de la misma en funcin de la diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos.
Experimento [CO]0 (M)
[NO2]0 (M)
v0 (M / h)
-4
-4
-8
1
3 10
0,4 10
2,28 10
-4
-4
-8
2
3 10
0,8 10
4,56 10
-4
-4
-8
3
3 10
0,2 10
1,14 10
-4
-4
-8
4
6 10
0,4 10
4,56 10
-3
-4
-8
5
1,8 10
0,4 10
13,68 10
Determina el orden de reaccin, la constante de velocidad y la velocidad cuando [CO]0 =
0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.
7.
La destruccin de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reaccin:
NO + O3 NO2 + O2
La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las
concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]0 (M)
[O3]0 (M)
-6
-6
1
1,0 10
3,0 10
-6
-6
1,0 10
9,0 10
2
-6
-6
3
3,0 10
9,0 10
a) Determina la ecuacin de velocidad.
b) Calcular el valor de la constante de velocidad.
v0 (M/s)
-5
6,6 10
-4
1,98 10
-4
5,94 10
77
8.
a) Dibuje un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica.

Muestre en este diagrama las energas de activacin del proceso directo y del
inverso. Muestre tambin cmo influira la presencia de un catalizador y cmo
calcular el cambio energtico neto en la ecuacin.
b) Para la reaccin hipottica A + B C + D en condiciones tambin hipotticas, la
energa de activacin es de 32 kJ/mol. Para la reaccin inversa, esa energa es de 58
kJ/mol. Razone si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
9.
Enfase gaseosa. Los tomos de yodo se combinan para formar yodo molecular
I(g) + I(g)
I2(g)
Esta reaccin sigue uma cintica de segundo orden y tiene el alto valor de constante de
9
velocidade de 7,0x10 1/Ms a 23C.
a) Si la concentracin inicial de I era de 0,086 M, calcule la concentracin
despus de 2,0 min.
b) Calcule la vida media de la reaccin si la concentracin inicial de I es 0,60 M, y
si es de 0,42M
10.
Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cules son

verdaderas y cules son falsas. Cuando se aade un catalizador a un sistema:
a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la
reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto ms rpida;
b) La variacin de energa estndar de Gibbs se hace ms negativa y en
consecuencia aumenta su velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio;
d) Se modifica el mecanismo de la reaccin y por ello aumenta la velocidad de la
misma.
78
11.
La figura siguiente muestra el diagrama de energa potencial para el sistema

reaccionante:
A+BC+D
a) Cul es el valor de la energa de activacin para esta reaccin?

b) Se tata de una reaccin endotrmica o exotrmica?
12. La constante de velocidad de una reaccin a 20C es 1,5 M/s, mientras que a 30C su
constante de velocidad es 2,5 M/s. Calcular la energa de activacin Ea
79
13.
Una reaccin tiene una energa de activacin Ea = 80 KJ/mol. Cul ser el efecto
sobre la velocidad al elevar la temperatura de 20C a 30C?
14. La reaccin:
NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g) sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
a) Cul es el intermediario de la reaccin?
b) Cual es la ley de velocidad?
15. El oxido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno formando xido nitroso N2O:
2 NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g)
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:
-1 -1
Experimento
[NO] (M)
[ H2 ] (M)
0,064
0,022
2,6 x 10
0,064
0,044
5,2 x 10
0,128
0,022
v inicial(M s )
-2
-2
0,1
80
Determinar la ecuacin de la velocidad y calcular el valor de la constante de velocidad.

16.
La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones cidas diluidas para formar

azcares ms sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azcares tienen la frmula
molecular C6H12O6, aunque difieren en su frmula estructural. La reaccin es:
C12H22O11(ac) + H2O(l) 2 C6H12O6(ac)

Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos
siguientes:
Tiempo
0
39
80
140
210
[C12H22O11] (M)
0,316
0,274
0,238
0,190
0,146
La reaccin es de primer o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.

81
17.
La produccin de COCl2 a partir de CO y Cl2 presenta un mecanismo con las

siguientes etapas:
(1) Cl2 2 Cl
(2) Cl + CO 2 Cl + COCl
(3) COCl + Cl2 COCl2.
Las etapas (1) y (2) y sus inversas son rpidas.

La (3) es lenta. Deduzca la ecuacin de velocidad de la reaccin global.
18.
Cul es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de

velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25C?
82
19.
En la obtencin del cido ntrico, una de las etapas principales es la oxidacin del
xido ntrico a dixido de nitrgeno:
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
Para esta reaccin, se ha determinado experimentalmente que su ecuacin de velocidad
2
-3 -2 -1
es: v = k [NO] [O2] y que la constante de velocidad, a 250 C, vale: k = 6,5 x 10 M s .
Calcular la velocidad de oxidacin del NO, a dicha temperatura, cuando las
concentraciones iniciales de los reactivos son:
a) [NO] = 0,100 M; [O2] = 0,210 M
b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M
20. La descomposicin del dixido de nitrgeno en nitrgeno y oxgeno es una reaccin

-1 -1
de segundo orden con una constante de velocidad k = 12,5 M s . Calcule la vida
media de
la reaccin si [NO2]0 = 0,00260 M.
21.
Demuestre que en una reaccin de primer orden el tiempo que se requiere para que
en la reaccin quede el 0,1 % del reactivo inicial es 10 veces el tiempo de vida
media (t1/2).
83
22.
En una determinada reaccin de orden uno, la concentracin de reactivo se reduce

a la mitad de su valor inicial en 5000s, cuando la temperatura es 27 C. A una
temperatura de 37 C, la concentracin se reduce a la mitad en un tiempo de 1000s.
Calcular:
a) La constante de velocidad de reaccin a 27 C
b) El tiempo necesario para que la concentracin inicial se reduzca a la cuarta parte
a 37 C
c) La energa de activacin de dicha reaccin
84
RESPUESTAS
1. Respuesta:
v =- 1 [O3]
= 1[O2]
2t
3T
-5
2. Respuesta:
v=4,0x10
mo lO3/Ls
3. Respuesta:
v = 1,1x10
4. Respuesta:
Para to = 0 y t = 2000 s; v = 2,75 x 10
-3
mol/Ls
-6
Ms
Para to = 2000 s y t = 5000 s; v = 1,70 x 10

Para to = 5000 s y t = 8000 s; v = 9,27 x 10
-1
-6
-7
Ms
Ms
-1
-1
-7
-1
-7
-1
Para to = 8000 s y t = 12000 s; v = 4,42 x 10 Ms
Para to = 12000 y t = 15000 s; v = 2,10 x 10 Ms

5. Respuesta:
a) v = k[N2O5]
-2 -1
b) k =1,67x10 s
6. Respuesta:
Primer orden con respecto al NO2.

Primer orden con respecto al CO.
1
k = 1,9 mol Ls
1
4
v = k [CO] [NO2] = 3,8 x 10

7. Respuesta:
molL s
a) Primer orden con respecto al O3.

Primer orden con respecto al NO
b) k = 2,2 x 10
M/s
85
8.
Respuesta:
a) El catalizador disminuye la energa de activacin (Ea) al
formarse un complejo activado de menor energa. El calor de

reaccin es el mismo en ambos casos ya que depende slo de
la energa de los reactivos y de los productos.
b)
La reaccin citada es exotrmica, los reactivos tienen ms

energa que los productos, se desprenden 26 KJ/mol. H =
-26 kJ/mol.
9.
Respuesta:
a)
b)
[I] = 1,2x10
-12
t1/2 = 2,4x10
t1/2 = 3,4x10
10. Respuesta:
a)
-10
-10
s [I]o =0,60 M
s [I]o = 0,41 M
Falso, pues la entalpa de la reaccin es funcin de estado y

slo depende del estado inicial y final del sistema, en donde
no aparece el catalizador.
b) Falso, pues la energa libre de Gibbs tambin es funcin de

estado y no vara por la presencia de catalizadores. Vara la
velocidad porque vara la energa de activacin.
c)
Falso. Los catalizadores no influyen en el equilibrio, pues las

constantes del mismo slo dependen de las concentraciones
o presiones parciales de reactivos y productos y de los
86
coeficientes estequiomtricos de la ecuacin global ajustada
d)
Verdadero, pues el catalizador cambia el mecanismo por el que transcurre
la reaccin, y por tanto Ea, con lo que cambia tambin la constante de velocidad, y por tanto la
velocidad de la reaccin.
11. Respuesta:
a)
Ea = 100 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 80 kJ/mol
b)
La reaccin es endotrmica.
4
Ea = 3,74x10 J/mol
12. Respuesta:
13. Respuesta:
La velocidad se hace 3,13 veces mayor.
14. Respuesta: a) NO3
2
b) v = k [NO2]
2
-2 -1
15. Respuesta:
v = k [NO] [H2]; k = 2,9 x 10 M s
16. Respuesta:
La reaccin es de primer orden y su constante especfica de

-3
-1
velocidad es 3,32 10 min .

17. Respuesta:
Si la tercera etapa es mucho ms lenta que las dos primeras, se

comportar como una etapa controladora y la velocidad de la
reaccin global depender de ella. Por tanto, la reaccin global
tendr como ecuacin de la velocidad la de esta tercera etapa
que, adems se trata de una reaccin elemental, con lo que la
ecuacin global podr deducirse de su estequiometra.
Esta ecuacin ser: v = k [COCl] [Cl2]
4
-1
18. Respuesta:
EA = 4,95 x 10 J mol
19. Respuesta:
a) 1,37 x 10
-5
-1 -1
M s
-4
-1 -1
b) 1,09 x 10 M s
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
2
mayor (2 x 2).
20.
21.
Respuesta: 30,8
Respuesta: t(0,999) / t(0,5) = 9,97
87
22. Respuesta:
a) 1,39 x 10
b) 2000 s
-4
c) 124,5 KJ/mol
88
Gua N 5, Compuestos de Coordinacin (I)

I. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Para el compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2, indique:
a) Cul es el tomo central del complejo?
b) Cul es el nmero de coordinacin del tomo central?
c) Cul es el nmero de oxidacin del tomo central?
Respuesta:
a) En general, en las frmulas de los iones complejos, con excepcin de las formulas
estructurales, se coloca primero el smbolo del elemento ms electropositivo, seguido de los elementos
ms electronegativos. El elemento ms electropositivo es el elemento metlico, que corresponde al
tomo central. El primer smbolo que est entre corchetes es el cobalto, Co; por lo tanto, el cobalto es el
tomo central.
b) Los tomos, iones o molculas que acompaan al tomo central se denominan ligandos. El nmero
de ligandos alrededor del tomo central est dado por el nmero de coordinacin. El nmero de
coordinacin es el nmero mximo de ligandos monodentados que puede coordinar un ion metlico
central. En este caso, hay un ligando Cl, cinco ligandos NH3; por lo tanto, el nmero de coordinacin del
cobalto es 6.
c) La carga neta del este compuesto es cero, pues es un compuesto neutro, sin carga. As, la suma de
las cargas negativas debe ser completamente compensada por las cargas positivas. El compuesto tiene
en total 5 ligandos amoniaco, NH3, todos sin carga. Adems, tiene en total 3 ligandos cloruro, Cl-, con
una carga neta negativa de 3-. As, para neutralizar la carga total negativa, el cobalto debe ser 3+. Po lo
tanto, es ion metlico central es Co(III).
2) Escriba el nombre del siguiente compuesto: [CoCl(NH3)5]Cl2.
Respuesta:
El tomo central es cobalto, Co, y los ligandos son cloruro, Cl-, y amonaco, NH3. Generalmente,
cuando un anin se comporta como ligando, el nombre del anin termina en o como ligando:
Cl-: se llama cloruro como contra ion; se llama cloro, como ligando.
El ligando cloruro se denomina cloro y el ligando amonaco se denomina amino. Hay cinco ligandos
amino y un ligando cloro. Por lo tanto, se utiliza el prefijo numrico penta para los cinco ligandos cloro y,
como es de costumbre, se suele omitir el prefijo numrico mono para indicar el nico ligando amino.
De acuerdo con el ejercicio anterior, el numero de oxidacin del cobalto en este compuesto es
Co3+. Para nombrar el compuesto, podemos seguir las siguientes reglas:
i.
Se nombra primero el anin, seguido de la preposicin de, y finalmente se nombra el catin. En
este caso:
89
Cloruro de
ii.
Para nombrar el catin, que es un ion complejo, se nombran primero los ligandos por orden
alfabtico (se omiten los prefijos numricos para este orden). En este caso:
Cloruro de pentaaminocloro
Ntese que la palabra pentaamino se escribe con dos letras a.
iii. Finalmente, se pone el nombre del ion metlico central, con su estado de oxidacin entre parntesis
nmeros romanos. En este caso:
Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)
El nombre del compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2 es cloruro de pentaaminoclorocobalto(III).
3) a)
Cul es el nombre del compuesto Na3[AlF6]?
b) Cul es el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3?

c)
Cul es la frmula del cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV)?
d) Cul es la frmula del tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III)?

Respuesta:
a)
Na3[AlF6]: El ion complejo es [AlF6]3-. Como ligandos, hay seis (hexa) ligandos F- (fluoro), as que
se tiene hexafluoro. El ion complejo es un anin, as que la terminacin del nombre del ion metlico
central (aluminio) debe terminar en ato (aluminato); as que se tiene hasta ahora: hexafluoroaluminato.
El aluminio slo tiene un estado de oxidacin, Al3+. Generalmente, cuando un ion metlico central tiene
un solo estado de oxidacin, este suele omitirse. Se escribe primero el nombre del ion complejo, porque
es un anin, seguido de la preposicin de, y finalmente el nombre del catin. Entonces, el nombre del
compuesto
Na3[AlF6] es: hexafluoroaluminato de sodio.
b)
[Co(en)2Cl2]NO3: Listados alfabticamente, como ligandos, hay dos Cl- (dicloro) y dos ligandos
etilendiamina, (en), que se nombran como bis(etilendiamina). El ion complejo es el catin, as que el
nombre del metal no cambia, pero debe especificarse su estado de oxidacin pues el cobalto
tiene dos estados de oxidacin posibles: Co2+ y Co3+. El compuesto tiene un ion nitrato, NO3-, y dos Clcomo ligandos (dicloro), lo que da una carga neta
negativa de 3-; por lo tanto, el ion metlico central es Co2+, cobalto(III). Finalmente,
nombrando primero el anin y luego el catin, el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3 es:
90
nitrato de diclorobis(etilendiamina)cobalto(III).
c)
Cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV): En la frmula, se escribe primero el ion
metlico central, seguido de los ligandos neutros y luego los ligandos negativos ordenados
alfabticamente. Teraamino significa cuatro NH3, el bromo es Br- y cloro es Cl- y platino(IV) es
Pt4+, as que el ion complejo es: [Pt(NH3)4BrCl]2+. La carga 2+ para el catin complejo es la suma de la
carga 4+ del Pt4+, 1- para el Br- y 1- para el Cl-. Para balancear esta carga neta 2+ del catin, se
necesitan dos cargas negativas, es decir, dos aniones
cloruros, 2 Cl-. Entonces, la frmula del compuesto cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV) es:
[Pt(NH3)4BrCl]Cl2.
d)
Tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III): Este compuesto est formado por dos iones
complejos. En el catin tiene seis NH3, hexaamino, y cobalto(III), Co3+, as que el catin es: [Co(NH3)6]3+.
El anin tiene cuatro Cl-, tetracloro, y ferrato(III) es Fe3+, asi que el anin es [FeCl4]-. La carga 1- es la
suma de la carga 3+ para el Fe3+ y 4- para los cuatro Cl-. En el compuesto neutro, un catin 3+ se
balancea con tres aniones 1-. Entonces, la frmula del
compuesto tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III) es: [Co(NH3)6][FeCl4]3.
91
Ejercicios Propuestos.
1) Proporcione el nombre para cada uno de los siguientes compuestos:
a) [Ni(H2O)6]Cl2
b) [Cr(en)](ClO4)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) K[Ag(CN)2]
e) Na2[CdCl4]
f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2
R: (a) cloruro de hexaacuonquel(II). (b) perclorato de tris(etilendiamina)cromo(II).
(c) hexacianomanganato(II) de potasio. (d) dicianoargentato(I) de potasio.
(e) tetraclorocadmato(II) de sodio. (f) bromuro de tetraaminacuobromocobalto(III).
2) Indique la carga y el nmero de coordinacin, NC, del metl central para cada uno de los
compuestos.
a) [Ni(H2O)6]Cl2
b) [Cr(en)](ClO4)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) K[Ag(CN)2]
e) Na2[CdCl4]
f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2
R: (a) Ni2+, NC: 6. (b) Cr3+, NC: 6. (c) Mn2+, NC: 6. (d) Ag+, NC: 2. (e) Cd2+, NC: 4. (f) Co3+, NC: 6.
3) Proporcione la frmulas correspondientes a los siguiente nombres de iones complejos:

a) Sulfato de tetraaminocinc
b) Cloruro de pentaaminoclorocromo(III)
c) Bis(tiosulfato)argentao(I) de sodio
d) Sulfato de hexaacuocromo(III)
e) Tetrabromoferrato(II) de bario
f) Carbonato de bis(etilendiamino)platino(II)
R: (a) [Zn(NH3)4]SO4. (b) [Cr(NH3)5Cl]Cl2. (c) Na3[Ag(S2O3)2].
(d) [Cr(H2O)6]2(SO4)3. (e) Ba[FeBr4]. (f) [Pt(en)2]CO3.
92
4) Escriba el nombre de los siguientes compuestos de coordinacin:

a) [Al(OH)(H2O)5]2+
b) K4[Fe(CN)6]
c) V(CO)6
d) [CrCl2(H2O)4]Cl
e) [Ti(H2O)6]3+
R: (a) ion pentaacuohidroxoalumnio. (b) hexacianoferrato(II) de potasio.
(c) hexacarbonilvanadio(0). (d) cloruro de tetraacuodiclorocromo(III). (e) ion hexaacuotitanio(III).
5) Escriba la frmula para cada uno de los siguientes compuestos:

a) Cloruro de hexaacuocromo(III)
b) Tetracloroplatinato(II) de tetraaminocobre(II)
c) Ion tetrahidroxocincato(II)
d) Pentacarbonilhierro(0)
e) Aminobromocloronitroplatiunato(II) de sodio
R: (a) [Cr(H2O)6]Cl3. (b) [Cu(NH3)4][PtCl4] (c) [Zn(OH)4]2(d) [Fe(CO)5]. (e) Na[PtBrCl(NO2)(NH3)].
6) Para cada uno de los siguientes compuestos:

i. [Fe(en)3][IrCl6]
ii. [VCl2(en)2]4[Fe(CN)6]
iii. [Pt(NH3)4Cl2]SO4
Indique:
a) Nombre del compuesto de coordinacin.
b) Configuracin electrnica del ion metlico central.
c) Nmero de coordinacin del ion metlico central.
R: i. (a) Hexacloroiridiato(III) de tris(etilendiamina)hierro(III) (b) Fe 3+ = [Ar] 3d5, Ir 3+ = [Xe] 5d6 (c) [Fe(en)3]3+,
NC = 6; [IrCl6]3-, NC = 6. ii. (a) Hexacianoferrato(II) de diclorobis(etilendiamina)vanadio(III)
(b) V3+ = [Ar] 3d2, Fe2+ = [Ar] 3d6 (c) [VCl2(en)2]+, NC = 6; [Fe(CN)6]4-, NC = 6. iii. (a) Sulfato de
tetraaminodicloroplatino(IV) (b) Pt4+ = [Xe] 5d6 (c) [Pt(NH3)4Cl2]2+, NC = 6.
93
II. Isomera de los compuestos de coordinacin.

A. Ejercicios Resueltos.
1) Qu tipo de isomera exhiben cada uno de los siguientes compuestos?:
a) [Pt(NH3)2Br2], plano cuadrada
b) [Cr(en)3]3+, (en) = H2NCH2CH2NH2
Respuesta:
a) [Pt(NH3)2Br2], plano cuadrada: El complejo de Pt(II) es cuadrado plano y existen dos
ligandos monodentados diferentes en l: NH3 y Br-. Cada par de ligando pueden ubicarse
adyacentes o a travs de ellos. De este modo existe isomera geomtrica cis y trans. Cada
ismero tiene su imagen especular superponible, por lo que no hay isomera ptica.
H3N
Br
NH3
Br
Pt
Br
Pt
Br
NH3
NH3
trans
cis
b) [Cr(en)3]3+: La etilendiamina, (en), es un ligando bidentado. El ion Cr3+ tiene nmero de

coordinacin 6 y es octadrico. Los tres ligandos bidentados son idnticos. El ion complejo
tiene una imagen especular no superponible. As, existe isomera ptica.
Espejo
N
N
N
N
N
Cr
N
Cr
N
N
No es lo mismo que
rotar
N
N
N
N
Cr
N
N
94
2) a) Cuntos ismeros geomtricos de [CoCl3(NH3)3] existen?

b) Dibuje las formas estereomricas para cada uno de los ismeros geomtricos de
[CoCl3(NH3)3].
c) Tienen enantimeros alguno de estos ismeros geomtricos?
Respuesta:
a) Hay dos ismeros geomtricos posibles para [CoCl3(NH3)3], facial (fac) y meridional (mer).
b)
NH3
H3 N
Co
H3 N
Cl
Cl
Cl
y
Cl
Co
H3N
Cl
Cl
fac
mer
NH3
NH3
c) Para ver si hay isomera ptica, dibuje el modelo de la imagen especular de cda ismero
geomtrico y vea si es posible superponer dos modelos que sean imgenes en el espejo el uno
del otro. En caso afirmativo, representan el mismo compuesto. Ninguno de los ismeros
geomtricos del compuesto [CoCl3(NH3)3] tiene imgenes especulares no superponibles, por
lo que no hay isomera ptica.
NH3
H3N
Cl
Cl
Co
Cl
Cl
H3N
NH3
Co
NH3
NH3
Ambas imgenes son superponibles.

No hay isomera ptica.
Cl
Cl
fac
Cl
Cl
Cl
Co
H3N
NH3
H3N
NH3
H3N
Cl
mer
Cl
Co
NH3
Ambas imgenes son superponibles.

No hay isomera ptica.
Cl
espejo
95
B. Ejercicios Propuestos.
1) Qu tipo de isomera es posible para el ion complejo [Co(NH3)2(en)Cl2]+?
trans
cis
NH3
N
R: Dos conjuntos de ismeros

cis y trans, y los dos
ismeros cis son ismeros
pticos.
NH3
Cl
Co
N
N
geomtricos
Cl
Co
N
NH3
Cl
NH3
Cl
Cl
NH3
pticos
N
Co
N
NH3
Cl
Co
geomtricos
NH3
NH3
Cl
Cl
cis
trans
2) Cul de los ligandos siguientes puede participar en isomera de enlace:

a) NO2-;
b) SO2;
c) NO3-?
Explique con estructuras de Lewis
R: (a) NO2-: puede formar ismeros
de enlace, porque dos tomos
diferentes (O, N) tienen pares
de electrones no compartidos.
(b) SO2-: tambin puede formar
ismeros de enlace (O, S).
(c) NO3-: no puede formar
ismeros de enlace, ya que
slo los tres tomos de
oxigeno idnticos tienen pares
de electrones no compartidos
. ..O ..N ..O .

.
.
. ..O ..N ..O

.
. ..O ..S O...

.
.
. ..O
.
... .
...O
.. O..
..
. ..O
... .
.O .
O
.. .
O.
..O
.. .
O.
3) Para cada uno de los siguientes compuestos que puedan existir como ismeros indicar el tipo de
isomera y dibujar las estructuras.
a) [Pt(CH3NH2)2Br2]
b) [Pt(NH3)2FCl]
c) [Pt(H2O)(NH3)FCl]
d) [PtCl2Br2]2e) [Cr(NH3)5(NO2)]2+
f) [Pt(NH3)4 I2]2+
96
4) De una descripcin, de acuerdo a la teora del enlace de valencia, para el enlace en los siguiente
compuestos de coordinacin::
a) [CoCl4]2-, tetradrico.
b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagntico.
c) [V(NH3)6]3+, octadrico, paramagntico.
R: (a) [CoCl4]2-, tetradrico: hibridacin sp3.
(b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagntico: hibridacin dsp2.
(c) [V(NH3)6]3+, octadrico, paramagntico: hibridacin d2sp3.
5) El complejo [Fe(H2O)6]3+ absorbe luz a una longitud de onda de 700 nm. Cul es el
desdoblamiento del campo ligando del complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
R: 171 (kJ/mol)
6) Indique la configuracin electrnica y el numero de electrones desapareados para un complejo

octadrico d6 en un:
a) Campo de ligandos fuerte.
b) Campo de ligandos dbil.
4
R: (a) t2g6eg0, 0; (b) t2g eg , 4.
97
7) Compare las propiedades magnticas de los siguientes iones complejos:

a) [Fe(H2O)6]3+
b) [Fe(CN)6]4R: (a) El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando H2O es un ligando de campo dbil; por lo
tanto, el ion complejo tiene 4 electrones desapareados y es paramagntico con
una configuracin electrnica de alto espn t2g4eg 2.
(b) El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando CN- es un ligando de campo fuerte; por lo
tanto, el ion complejo no tiene electrones desapareados y es diamagntico con
una configuracin electrnica de bajo espn t2g6eg 0.
8) Qu cambios en las propiedades magnticas se podran esperar cuando el ligando NO2- es

reemplazado por el ligando Cl- en:
a) un complejo d6, y
b) en un complejo d3?
R: (a) El ion d 6 se vuelve paramagntico pues el ligando Cl- induce a alto espn.
(b) El ion d 3 no se ve afectado por el cambio de ligandos.
9) Determine el numero de electrones de valencia presentes en cada uno de los siguientes iones
metlicos:
Ti2+
d)
Ag+
b) Tc2+
e)
Y3+
c) Ir+
f) Zn2+
a)
R: (a) 2 (b) 5 (c) 8 (d) 10 (e) 0 (f) 10
10) Dos complejos de cobalto son de color amarillo y azul. Estos iones pueden ser [CoF6]3y [Co(en)6]3+. Indique cul color corresponde con cada complejo el indique el porqu de su
eleccin.
R: El complejo azul es [CoF6]3- ya que el ligando F- induce a
campo dbil, mientras que el complejo [Co(en) 6]3+ es de color
amarillo puesto que el ligando CN- induce a campo fuerte.
98
11) Dibuje el diagrama de niveles de energa mostrando la configuracin de electrones d para

cada uno de los siguientes iones complejos.
a) [Co(NH3)6]3+
b) [NiCl4]3+, tetradrico
c) [Fe(H2O)6]3+
d) [Fe(CN)6]3-
eg
3+
R: (a) [Co(NH3)6] , octadrico, campo fuerte, 6 electrones apareados:
t2g6
t24
3+
(b) [NiCl4] , tetradrico, campo dbil, 8 electrones, 2 desapareados:

e24
eg2
(c) [Fe(H2O)6]3+, octadrico, campo dbil, 5 electrones, 5 desapareados:
t2g3
eg
3-
(c) [Fe(CN)6] , octadrico, campo fuerte, 5 electrones, 1 desapareado:
t2g5
12) Los complejos (a) [Co(en)3]3+ y (b) [Mn(CN)6]3-, tiene una configuracin de bajo espn. Cuntos
electrones desapareados tiene cada complejo?
R: (a) 0; (b) 2.
13) El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un desdoblamiento del campo ligando de 209 kJ mol-1 y forma
disoluciones de color purpura. cul es la longitud de onda y el color de la luz absorbida?
R: 573 nm, amarillo.
14) Estime el desdoblamiento del campo ligando para los siguientes complejos:
a) [CrCl6]3-, max = 740 nm
b) [Cr(NH3)6]3+, max = 460 nm
c) [Cr(H2O)6]3+, max = 575 nm
d) Ordene a los ligandos en orden creciente de separacin del campo.
R: (a) 162 kJ mol-1, (b) 260 kJ mol-1, (c) 208 kJ mol-1, (d) Cl < H2O < NH3.
99
15) Usando los conceptos de la teora del campo ligando explique el por qu el agua es un ligando
de campo ms dbil que el amonaco.
R: El agua tiene dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno. Uno de ellos es
usado para formar un enlace metal ligando, el segundo podra ser usado para formar un enlace .
Esto causa que el conjunto de orbitales t2g aumente su energa, haciendo un o ms pequeo; por lo
tanto, el agua es un ligando de campo dbil. El amonaco tiene un solo par de electrones no
compartidos sobre el nitrgeno, por lo que no puede actuar como un ligando donor como el agua.
16) Se desea obtener un compuesto de coordinacin de cobalto con una banda de absorcin
desplazada hacia mayores energas que la banda del ion complejo [Co(en)3Cl3. Indique cul, o
cuales de las siguientes estrategias le permitira lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidacin del metal en el complejo [Co(en)3Cl3.
b) A partir del complejo [Co(en)3Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando
cianuro, CN-.
c) A partir del complejo [Co(en)3Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando
yoduro, I-.
d) A partir del complejo [Co(en)3Cl3, manteniendo el estado de oxidacin del metal y la
identidad del ligando, cambiar el nmero de coordinacin.
R: (a) No es posible: a mayor estado de oxidacin mayor es o. En el complejo
[Co(en)3Cl3 el cobalto se encuentra con su mayor estado de oxidacin, Co3+, no sera
posible oxidarlo ms. (b) S es posible: el ligando cianuro induce a mayor separacin
de campo que el ligando etilendiamina, segn la serie espectroqumica. (c) No es
posible: Segn la serie espectroqumica, el ligando yoduro induce a un menor campo
que el ligando etilendiamina. (d) No es posible: el campo octadrico es mayor que el
campo tetradrico (t = 4/9 o)
17) A continuacin se indican los valores de longitud de onda mximo (mx) de tres espectros de
absorcin para tres compuestos de coordinacin octadricos de Co(III), del tipo [Co(L)n]:
Espectro de Absorcin
mx
465 nm
607 nm
626 nm
Los ligandos posibles son: agua (H2O), amoniaco (NH3) y carbonato (CO32-). Segn estos datos:
100
a) Escriba la frmula y nombre cada uno de los iones complejos con los ligandos que se
indican.
b) Asigne a cada espectro (A,B y C) el ion complejo correspondiente. Justifique su respuesta.
c) Prediga el color observado para cada uno de los iones complejos asignados en (b). Justifique
su respuesta.
R: (a) [Co(H2O)63+, ion hexaacuocobalto(III); [Co(NH3)63+,
ion hexaaminocobalto(III); [Co(CO3)33-, ion tricarbonatocobalto(III).
(b) A = mx a 465 nm, colorabsorbido azul, colorobservado anaranjado, [Co(NH3)63+
3+
B = mx a 607 nm, colorabsorbido anaranjado, colorobservado azul, [Co(H2O)6
C = mx a 626 nm, colorabsorbido rojo, colorobservado verde - azul, [Co(CO3)33-
18) Prediga el numero de electrones desapareados para cada uno de los siguientes casos:
a) Un ion tetradrico d6.
b) Para el ion [Co(H2O)62+
c) Para el ion [Cr(H2O)63+
d) Un compuesto de coordinacin con momento magntico de 5,1 MB.
R: (a) Bajo espn = 2, alto espn = 4, (b) Bajo espn = 1,
alto espn = 3, (c) Bajo espn = alto espn = 3, (d) n = 4
19) Se desea obtener una especie compleja con una banda de absorcin desplazada hacia longitud
de onda ms corta que la banda del complejo [Cr(en)3]Cl2. Indique cual o cuales de las
siguientes estrategias le permitira lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidacin del metal en el complejo [Cr(en)3]Cl2.
b) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, cambiar el ligando etilendiamina (en), por el ligando
carbonilo (CO), sin cambiar el numero de coordinacin.
c) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2 cambiar el contra ion cloruro por cianuro (CN-)
d) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, manteniendo el estado de oxidacin del metal y la
identidad del ligando, cambiar el nmero de coordinacin a 4 (tetradrico).
e) Reemplazar el in cromo por in molibdeno (en el mismo estado de oxidacin del in
cromo).
R: (a) S, un cambio en el estado de oxidacin aumenta la separacin del campo
cristalino o.
Pasar desde un Cr2+ a un Cr3+ podra aumentar el campo cristalino, por ende la
energa de absorcin y una longitud de onda ms corta. (b) S, un cambio en el
ligando (en) por (CO) aumenta la separacin del campo cristalino. El ligando CO es
de campo ms fuerte que el
101
ligando (en), segn la serie espectro qumica, por consiguiente la energa

aumenta y a longitud de onda disminuye. (c) No, no afecta, ya que se est
cambiando un contra ion, no un
ligando. (d) No, no pues una disminucin en el nmero de coordinacin hacia una
geometra tetradrica, disminuye el campo, aumentando la longitud de onda de
absorcin, puesto que:
t = 4/9 o. (e) S, pues el molibdeno pertenece a una serie de transicin mayor que
el Cr, por lo que o aumenta y disminuye.
20) Para el ion [Cr(H2O)6]2+, la energa promedio de apareamiento P, en unidades
de frecuencia, es 705 x 106 MHz, mientras que o es 417 x 106 MHz. Segn estos datos:
a) Dibuje el diagrama de campo cristalino para este complejo en alto y bajo espn.
b) Calcule la energa de estabilizacin en campo cristalino para cada especie.
c) Esperara usted que esta especie fuese de alto o de bajo espn? Justifique su respuesta.
R: (a) Cr3+ = [Ar] 3d4. Alto espn:
eg1
Bajo espn:
eg
t2g4
t2g3
(b) EECC alto espn = -1,66 x 10-19 (J), EECC bajo espn = +2,54 x 10-20 (J).
(c) Esperara que fuese de alto spin pues esta configuracin es de menor energa.
21) Determine la energa de estabilizacin del campo cristalino, EECC, en funcin de
y P para
cada uno de los siguientes casos:

a) [FeCl6]4-,
b) [Rh(CN)6]3-,
c) [Cr(CN)6]3-,
R: (a) EECC = -0,4
(b) EECC = -2,4
(c) EECC = -1,2
o
o
+P
+ 3P
22) Considerando el complejo [Cr(en)3]Cl2 que tiene una banda de absorcin en el rango
520 a 555 nm, con .
mx
= 535 nm y cuyo valor de la energa de apareamiento, P, es de
4,67 x 10-19 J, calcule:

a) el valor del parmetro
para dicho complejo.
b) la energa de estabilizacin por campo cristalino, EECC, para dicho complejo. Exprsela en
funcin de
y calcule su valor en Joule.

R: (a)
= 3,72 x 10-19 (J), (b) EECC = -1,28 x 10-19 (J)

102
23) En la mayora de los casos, los complejos de Cr(III) son siempre octadricos. Utilice la EECC
para justificar esta observacin experimental.
R: Cr3+ = 3d3, (EECC)o = -1,2
o, menor energa; (EECC)t = -0,36
o, mayor energa.
103

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Universidad Andrs Bello

Facultad de Ciencias Exactas

Via del Mar, 2015

OBJETIVOS DEL MANUAL COMO MATERIAL DIDCTICO

Comprender conceptos, principios y teoras fundamentales del rea de la Qumica.

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Objetivos especficos de la Unidad 1

Constante de equilibrio Kc y Kp.

Equilibrio cido-base. Constantes de acidez y basicidad. Relacin entre ellas.

Disociacin del agua. Producto inico del agua.

Concepto de pH. Escalas de pH. Otras escalas p.

cidos y bases fuertes y dbiles.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS

La constante de equilibrio Kc para la reaccin 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) tiene un valor de

6SO2(g) + 3 O2(g) 6SO3(g)

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

pKa = -log 0,11 = 0,957.

Escriba la expresin de Kc Kp para las siguientes reacciones:

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Al2S3(s) 2Al 3+(ac) + 3 S2-(ac)

CH3CO2 (ac) + H2O (l) CH3CO2H (ac) + OH (ac)

2. Escriba las ecuaciones qumicas equilibradas que correspondan a las siguientes

El tetraxido de dinitrgeno se descompone para producir dixido de nitrgeno:

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

La reaccin siguiente se estudia a temperaturas altas:

d de Ecologa y Recursos Naturales.

Se adicionan 0,0774 moles de N2O4 (g) a un recipiente de 1,00 L a una temperatura

A 25C, la descomposicin del tetraxido del dinitrgeno:

El bromuro de carbonilo se descompone para producir monxido de carbono y

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Cul es el pH de NaOH 2,1 x 10-5 M (ac) a 25 C? (KW = 1,0 10-14)

Cul es la concentracin de H3O+ en una solucin acuosa con un pH de 12,17?

13. Cul es la concentracin de OH- en una solucin acuosa con un pH de 11,45?

Cul es el pH una solucin 5,0 10-3 M de HF? El valor de Ka para HF es 7,210-4.

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Cul es la concentracin de OH- en CH3CO2 0,51 M? Kb del CH3CO2 = 5,6 x 10-10

18. El pH de la trimetilamina acuosa 0,050 M es 11,24. Cul es el valor de Kb de esta

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

19. A 25 C, una disolucin de amoniaco en agua contiene 0,17 g de este compuesto

El cido frmico (metanoico) es un cido monoprtico moderadamente dbil con una

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) ' NH3(g)

[SO3] disminuir porque Q < K

0,20 atm NO2 (g) y 0,28 N2O4 (g)

[COBr2] = 0,37 M, [CO] = 0,26 M, [Br2] = 0,26 M

a) [NH4+] = [OH-] = 4,3 x 10-4

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Objetivos especficos de la Unidad cido- base

Propiedades cido-base de las soluciones salinas.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS

Captulo 16. Qumica. R. Chang McGraw Hill. 7 Edicin, 2002.

Captulo 17. Qumica. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de hidrxido sdico 0,10

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200

Como sabemos: Ka x Kh ( Kb) = Kw

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.

Gua de ejercicios Qumica General II QUIM 200