LA POLIMERIZACIN

Es el proceso qumico por el cual, mediante el calor, la luz o un catalizador, se unen varias molculas de un compuesto para formar una
cadena de mltiples eslabones de aquellas y obtener una macromolcula (polmero) todas las polimerizaciones tienen un detalle en
comn: comienzan con molculas pequeas, que se van uniendo entre s para formar molculas gigantes. As, los procesos de
polimerizacin persiguen la obtencin de estructuras de alto peso molecular partiendo de materiales de bajo peso molecular. Permite
obtener estructuras polimricas de tipo lineal o reticular:

PROCESO DE
ENSAMBLAJE DE
UNIDADES
MONOMRICAS QUE SE
REPITEN PARA FORMAR
ESTRUCTURAS DE

GAS

Las reacciones qumicas de polimerizacin se pueden CLASIFICAR segn la forma en que se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y
la naturaleza de las reacciones que tienen lugar
(i).- POLIMERIZACIN POR ADICIN (Poliadiciones)
Formacin de cadenas a travs de la adicin de monmeros activados. Da lugar a polmeros lineales. GENERALMENTE, NO GENERA
SUBPRODUCTOS

SE PRODUCE LA ACTIVACIN DEL MONMERO LO

QUE PERMITE LA APERTURA DE LA ESTRUCTURA EN
DOS PUNTOS ACTIVOS EN LOS EXTREMOS DEL
MONMERO
DOBLE
ENLACE

POLIESTIRENO

(ii).- POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN (Policondensaciones) Formacin de cadenas por condensacin mediante reacciones de grupos
funcionales. Dos compuestos orgnicos reaccionan qumicamente para formar uno de mayor peso molecular.
Puede dar lugar a polmeros lineales cuando la funcionalidad es 2 (f = 2) o polmeros reticulares cuando la funcionalidad es superior a 2 ( f
> 2).
FUNCIONALIDAD = 2

SE PARTE DE DOS MONMEROS A Y

B, QUE AL REACCIONAR
QUMICAMENTE SE ENSAMBLAN
DEBIDO A LA PRESENCIA DE DOS
PUNTOS ACTIVOS EN SU
ESSTRUCTURA Y DESPRENDEN UNA
MOLCULA QUE HAY QUE ELIMINAR
PARA QUE LA REACCIN SE
DESARROLLE ADECUADAMENTE.

(ii).- POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN (Policondensaciones) Formacin de cadenas por condensacin mediante reacciones de grupos
funcionales. Dos compuestos orgnicos reaccionan qumicamente para formar uno de mayor peso molecular.
Puede dar lugar a polmeros lineales cuando la funcionalidad es 2 (f = 2) o polmeros reticulares cuando la funcionalidad es superior a 2 ( f
> 2).
FUNCIONALIDAD = 4

SE PRODUCE UNA
REACCIN DE
CONDENSACIN
ENTRE AMBOS QUE
PERMITE EL
ENSAMBLAJE, PERO
AL MISMO TIEMPO
QUEDAN
DISTINTOS PUNTOS
ACTIVOS DE
CRECIMIENTO

(ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL)

SI EL PROCESO DE
CONDENSACIN
CONTINUA SE VAN

(i).- POLIMERIZACIONES POR CRECIMIENTO DE CADENA

Un iniciador reacciona con una molcula del monmero para dar un producto intermedio que vuelve a reaccionar sucesivamente con
molculas del monmero para dar nuevos productos intermedios. LAS CADENAS CRECEN (NO SE UNEN)

Etapas bien
diferenciadas: (i).INICIACIN
(ii).- PROPAGACIN
(iii).- TERMINACIN
(ii).- POLIMERIZACIONES POR CRECIMIENTO EN ETAPAS
Las unidades del monmero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar entre s y el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a
unidad. Un dmero puede reaccionar con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de
un monmero. Las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas
de todos los tamaos.
En una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento.

Las polimerizaciones en etapas

transcurren por un mecanismo en que NO
SE DIFERENCIAN una iniciacin,
propagacin y terminacin, procesndose
a travs de la repeticin de la misma
reaccin qumica y a la misma velocidad.
La polimerizacin est sujeta a la
interferencia no solo de impurezas, sino
tambin a CICLIZACIN (conversin de
una molcula de cadena abierta en un
compuesto cclico) de la cadena
propagante o del monmero, lo que
puede disminuir significativamente la

POLIMERIZACIN POR ADICIN / /(COMUNMENTE TERMOPLSTICOS)

En la formacin de polmeros por adicin, el mecanismo de reaccin es en cadena con tres etapas bien diferenciadas:
(i).- INICIACIN
(ii).- PROPAGACIN
(iii).- TERMINACIN

En este tipo de polimerizacin se genera una especie reactiva a partir del monmero, la cual participa en una reaccin que la consume y
que a su vez genera otra especie similar, de modo que cada reaccin depende de la formacin de una especie reactiva en la reaccin
anterior, por lo cual esta reaccin se denomina reaccin en cadena. Las especies reactivas pueden ser radicales, cationes o aniones. NO
SE GENERAN SUBPRODUCTOS
La ruptura, adems de por la propia estructura del monmero, est condicionada por las condiciones de la reaccin y, sobre todo, por la
ACCIN DE UN INICIADOR que activa la densidad electrnica del monmero de forma y manera que rompe el doble enlace bien en una
ROTURA HOMOLTICA (se produce cuando cada tomo que se separa retiene un electrn de los dos que constituyen el enlace, formando
radicales libres) o HETEROLTICA (uno de los tomos separados se lleva los dos electrones que constituan el enlace, formndose un
anin o un catin) . En el primer caso, se generan radicales. En el segundo caso, dependiendo del carcter electrfilo (reactivos aceptores
de electrones ) o nuclefilo (reactivos dadores de electrones ) del iniciador, se genera una especie catinica o aninica.

POLIMERIZACIN POR ADICIN:

-RADICALES LIBRES
-CATINICA
-ANINICA

POLIMERIZACIN CON
ESTEREOQUMICA CONTROLADA

POLIMERIZACIN POR RADICALES LIBRES

Se emplea para sintetizar polmeros a partir de monmeros vinlicos, es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbonocarbono (C=C). Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos el poliestireno, el poli(metacrilato de metilo,
el poli(acetato de vinilo) y el polietileno ramificado.
Este tipo de polimerizacin tiene lugar, generalmente, por apertura del doble enlace, lo que origina la formacin de un radical libre,
generalmente, por combinacin con un radical libre previamente preformado (R), que proviene de la descomposicin de un iniciador.
La iniciacin, por lo general, puede considerarse que transcurre en dos etapas: la primera es la formacin de algn radical libre y la
segunda es la adicin del radical libre a un monmero o prepolmero para formar una cadena radical. A partir de aqu podr continuar la
propagacin y el crecimiento de las cadenas mediante reacciones radicalarias.
Los iniciadores pueden ser orgnicos o inorgnicos. Entre los primeros destacan los perxidos y los diazocompuestos. Todos ellos se
caracterizan por generar radicales libres muy estables.
De todos estos, el ms empleado es el perxido de benzoilo, cuya reaccin de descomposicin trmica (SE DESCOMPONE CON MUCHA
FACILIDAD) o de generacin de radicales libres es la siguiente:

LOS RADICALES LIBRES

SON LA BASE PARA EL
INICIO DEL PROCESO DE
ACTIVACIN DE LAS
DISTINTAS UNIDADES
MONOMRICAS

POLIMERIZACIN POR ADICIN

INICIACIN / PROPAGACIN.
Los electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y tratarn de aparearse, as si son capaces de
encontrar cualquier electrn con cual aparearse, lo harn. El C=C de un monmero vinlico como el etileno, tiene un par
electrnico susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre.
El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones, toma uno de ellos para aparearse. Este nuevo par
electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la
molcula de monmero. El otro electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento
de iniciador

Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el

agregado de ms y ms molculas de etileno y constituir una larga
cadena del mismo. Las reacciones como stas que se autoperpetan, son
denominadas reacciones en cadena.

CUANDO EL RADICAL LIBRE REACCIONA CON

UNA MOLCULA DEL MONMERO SE PRODUCE
LA ROTURA DEL DOBLE ENLACE
ENSAMBLNDOSE EL RADICAL EN UNO DE SUS
EXTREMOS Y DEJANDO LA OTRA PARTE DE LA
MOLCULA DEL MONMERO ABIERTA PARA
QUE CONTINUE LA REACCIN DE
POLIMERIZACIN (CRECIMIENTO LINEAL)

LA ESTRUCTURA FORMADA INICIALMENTE, QUE

NO ES MS QUE UN RADICAL LIBRE,
REACCIONA CON OTRAS MOLCULAS DEL
MONMERO PARA IR FORMANDO O
AGREGANDO A LA CADENA INICIAL UN MAYOR
NMERO DE UNIDADES MONOMRICAS

En la polimerizacin en cadena la etapa de propagacin es muy importante, pues su

velocidad influencia directamente la velocidad general de la polimerizacin.

POLIMERIZACIN POR ADICIN / TERMINACIN

Los radicales terminan con su actividad en las llamadas reacciones de terminacin y transferencia de cadena, de ese modo la propagacin
concluye cuando:

(1.A).- Reaccin de una cadena en crecimiento con un radical libre presente en el medio de reaccin, dejando una macromolcula de
polmero perfectamente terminada
Este tipo de terminacin se denomina por combinacin.

MACRORADICAL

RADICAL

(1.B).- Se encuentren dos cadenas en crecimiento.

Los dos radicales forman un enlace covalente entre las dos cadenas en crecimiento, generando una nica cadena. Este tipo de
terminacin se denomina por combinacin.
SE FORMAN MACROMOLCULAS DE MAYOR PESO MOLECULAR

MACRORADICALES

POLIMERIZACIN POR ADICIN / TERMINACIN

Los radicales terminan con su actividad en las llamadas reacciones de terminacin y transferencia de cadena, de ese modo
la propagacin concluye cuando:
1 la polimerizacin concluye por desproporcin de dos radicales (dos radicales en crecimiento pueden dar lugar a dos
cadenas diferenciadas). Esta es una manera complicada en la cual dos cadenas polimricas en crecimiento resuelven el
problema de sus electrones desapareados.

POLIMERIZACIN POR ADICIN / TERMINACIN

2- Por transferencia de cadena al polmero: Es la reaccin de un radical polimrico con una molcula (monmero, solvente
(por ejemplo, Cl4C), un agente de transferencia) o con otro radical polimrico por transferencia de un tomo de hidrgeno.

POLIMERIZACIN POR ADICIN/ ZIEGLER-NATTA

La polimerizacin de Ziegler-Natta es un mtodo utilizado en la polimerizacin vinlica. Permite obtener polmeros con una
tacticidad especfica. Es til, porque permite hacer polmeros que no pueden ser hechos por ningn otro camino, como el
polietileno lineal no ramificado y el polipropileno isotctico.
VENTAJAS
- Las condiciones de reaccin son muy suaves, a presin
atmosfrica y a bajas temperaturas (-70 C).
- Origina molculas lineales. Por ejemplo, polietileno de alta
densidad, el cual tiene un alto grado de cristalinidad, lo cual
resulta en un polietileno de mayor punto de fusin y con una
resistencia mecnica mucho mayor.
- Permite un control
esteroqumico de la reaccin. Por ejemplo, en la obtencin de
polipropileno isotctico,
altamente cristalino.

La presencia del cloruro de titanio (u otro metal de transicin,

como el vanadio o el cobalto), junto con el aluminio trietilo
(u otro compuesto rgano-metlico del segundo o tercer grupo) orienta
la posicin de los sustituyentes de las molculas del monmero de una
manera ordenada, debido a la formacin de un complejo de coordinacin.

POLIMERIZACIN POR ADICIN/ METALOCENOS

La polimerizacin catalizada por metalocenos resulta ser la ms indicada para competir con los polmeros vinlicos desde
que se invent la polimerizacin Ziegler-Natta. La razn es que la polimerizacin catalizada por metalocenos permite
producir polietileno capaz de detener las balas. Este nuevo polietileno es mejor que el Kevlar para la fabricacin de
chalecos a prueba de balas. Y puede lograrlo porque tiene un peso molecular mucho ms alto (Hasta seis o siete millones)
que el polietileno sintetizado por medio del procedimiento de Ziegler-Natta.

Pero hay ms que elevados pesos moleculares. As, se pueden enumerar las siguientes caractersticas generales de los
catalizadores metalocenos
1.-Pueden polimerizar casi cualquier monmero 2.-Producen polmeros extremadamente uniformes
3.- Permite hacer polmeros con tacticidades muy especficas.
Dependiendo de las necesidades, puede ponerse a punto para hacer polmeros isotcticos y sindiotcticos.
Polimerizan a-olefinas con una alta estereoregularidad para dar polmeros isotcticos o sindiotcticos
Se denomina polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE en ingls), al que tiene un peso molecular entre
3.000.000 y 6.000.000. Se fabrica empleando la polimerizacin catalizada por metalocenos. Es un material altamente
cristalino con una excelente resistencia al impacto, an en temperaturas bajas de -200C. Tiene muy bajo coeficiente de
friccin, no absorbe agua, reduce los niveles de ruido ocasionados por impactos, presenta resistencia a la fatiga
y es muy resistente a la abrasin (aproximadamente 10 veces mayor que la del acero al carbono).
Adems, tiene muy buena resistencia a medios agresivos, incluyendo a fuertes agentes oxidantes, a hidrocarburos
aromticos y halogenados, que disuelven a otros polietilenos de menor peso molecular.
Con este material se producen fibras tan fuertes, puede utilizarse para fabricar chalecos a prueba de balas.

POLIMERIZACIN POR ADICIN/ METALOCENOS

Los metalocenos son iones metlicos con carga positiva, entre medio de dos aniones ciclopentadienilo, con carga negativa.
Un anin ciclopentadienilo es un pequeo in formado a partir de una molcula llamada ciclopentadieno. Se puede
observar que existe un tomo de carbono con dos hidrgenos, mientras que el resto tiene slo uno. Estos dos hidrgenos
son cidos, es decir, pueden desprenderse con facilidad. Cuando uno de ellos se va, abandona los electrones del enlace. De
modo que el carbono que queda, tiene un par electrnico extra.
Adems el ciclopentadieno tiene dos enlaces dobles en la molcula y cada uno de ellos tiene dos electrones, de modo que
en total suman cuatro. Si se le suman esos dos electrones de ms sobre el carbono que perdi un hidrgeno tendremos
seis. Esto es importante, ya que un anillo con seis electrones, se volver aromtico y en esa forma aninica ser
sumamente estable.

Los iones ciclopentadienilo tienen

carga -1, de modo que cuando
aparece un catin como el Fe con
carga +2, dos de los aniones
formarn un "sandwich" con el
hierro. Este "ferro-sandwich" se
denomina ferroceno [(C5H5)2Fe].
ciclopentadienilo
A veces se encuentra involucrado un catin de carga mayor
, como el zirconio con carga +4. Para balancear la carga, el
zirconio se unir a dos iones cloruro, cada uno con carga -1,
para dar un compuesto neutro.

Algunos ejemplos de polmeros tpicos que se obtienen por polimerizacin de adicin.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN

EL TRMINO CONDENSACIN HACE REFERENCIA A LA FORMACIN DE CADENAS POLIMRICAS MEDIANTE UNA REACCIN EN LA CUAL DOS
COMPUESTOS ORGNICOS CONDENSAN O REACCIONAN QUIMICAMENTE PARA FORMAR UNO DE MAYOR PESO MOLECULAR
LA REACCIN QUMICA TIENE LUGAR CON EL DESPRENDIMIENTO DE ALGN TIPO DE MOLCULA BSICA COMO PUEDE SER: H2O, HCl, NH3,
CH3OH,

CUANDO LA FUNCIONALIDAD, f, ES IGUAL A 2 (f=2), LA POLICONDENSACIN DAR LUGAR A POLMEROS DE TIPO LINEAL Y SI LA
FUNCIONALIDAD ES SUPERIOR A 2 (f>2), SE OBTIENEN POLMEROS DE TIPO RETICULAR
LOS PROCESOS DE POLICONDENSACIN, DE FORMA GENERAL, REQUIEREN DOS COMPONENTES PARA LLEVAR A CABO LA REACCIN, PERO
EN ALGUNOS CASOS ES POSIBLE LA FORMACIN DE UNA ESTRUCTURA DE CONDENSACIN A PARTIR DE UN SOLO COMPONENTE
(AUTOCONDENSACIN), COMO ES EL CASO DE LA
POLIAMIDA 6
HABITUALMENTE SE PREPARAN A PARTIR DE DIACIDOS CON DIAMINAS ORGANICAS, PERO
TAMBIEN SE PUEDEN OBTENER DESDE UN UNICO MONOMERO CON DOS GRUPOS FUNCIONALES DIFERENTES EN LOS EXTREMOS DE LA
CADENA.

CONDENSACIN DE POLMEROS LINEALES

Existe afinidad qumica entre ambos compuestos por lo que se produce una reaccin de ensamblaje entre ellos dando lugar a una
molcula que sigue conteniendo dos puntos activos y que, por tanto, puede seguir creciendo. Al mismo tiempo se desprende una molcula
que debe eliminarse del medio de reaccin para que esta transcurra adecuadamente
Los procesos de condensacin estn muy ligados a los procesos de difusin. Cuando tenemos los dos compuestos en contacto, a y b, es
necesario que se produzca una difusin que acerque las distintas molculas de los compuestos para se que produzca la reaccin quimica
entre ellos.
La reaccin es muy rpida al principio y se va ralentizando a medida que pasa el tiempo

HACIA LOS PUNTOS ACTIVOS

DE CRECIMIENTO

CONDENSACIN DE POLMEROS LINEALES

EJEMPLO: POLICONDENSACIN DE POLIAMIDA 66 [PA66]

CONDENSACIN DE POLMEROS LINEALES

EJEMPLO: POLICONDENSACIN DE POLIETILN TEREFTALATO [PET]

CONDENSACIN DE POLMEROS RETICULARES

EJEMPLO: POLICONDENSACIN DE FENOL- FORMALDEHDO [PF]

RELACIN ESTEQUIOMTRICA
El proceso de condensacin exige un cuidadoso control de las cantidades relativas de cada uno de los componentes para que la reaccin
se lleve a cabo de una forma adecuada. Pueden presentarse varias situaciones

RELACIN ESTEQUIOMTRICA

(Una cantidad mayor que

en el caso anterior)

RELACIN ESTEQUIOMTRICA
CANTIDAD ESTEQUIOMTRICA: La cantidad necesaria de A y B

- SE ENTRECRUZA

TODA LA ESTRUCTURA DE RED

TRIDIMENSIONAL

- PTIMAS PROPIEDADES MECNICAS

RELACIN ESTEQUIOMTRICA

Algunos ejemplos de polmeros tpicos que se obtienen por polimerizacin de condensacin

Algunos ejemplos de polmeros tpicos que se obtienen por polimerizacin de condensacin

POLICONDENSACIN/ CONSIDERACIONES FINALES

Diferencias entre las polimerizaciones en cadena y en etapas

POLIMERIZACIN EN CADENA

POLIMERIZACIN EN ETAPAS

Apenas el monmero y las

especies propagantes pueden reaccionar entre si.
La polimerizacin envuelve al mnimo dos PROCESOS
CINTICOS.

Cualesquiera de las especies moleculares presentes

en el
sistema pueden reaccionar entre si.
La polimerizacin solo tiene un
proceso cintico.

La concentracin del monmero disminuye

gradualmente durante
la reaccin.

El monmero se consume totalmente ya en el

comienzo de la reaccin, restando menos de 1% al
final.

La velocidad de reaccin aumenta con el tiempo

hasta
alcanzar un valor mximo, en el que permanece.
Polmeros con alto peso molecular se forman desde
el inicio de la reaccin, y este no se altera con el
tiempo.

La velocidad de reaccin es mxima en el comienzo y

disminuye con el tiempo.

La composicin qumica porcentual del polmero es

igual que la
del monmero que lo origina.

Mucho tiempo de reaccin es esencial para obtener

un polmero con elevado peso molecular, el cual
aumenta durante la reaccin.
La composicin qumica porcentual del polmero es
diferente de aquella del monmero que lo origina.

POLIMERIZACIN EN MASA (Fig. 9.12a)

La polimerizacin en masa es una tcnica simple, homognea, donde el monmero y el activador se mezclan en un reactor
que es calentado y enfriado segn se requiera. En el caso de que la polimerizacin sea iniciada trmicamente o por
radiacin, solo habr monmero. Por consiguiente, esta tcnica es econmica, adems de producir polmeros con un alto
grado de pureza.
Este tipo de polimerizacin es altamente EXOTRMICA, presentando dificultades en el control de la temperatura y de la
agitacin del medio reaccionante, que rpidamente se vuelve VISCOSO desde el inicio de la polimerizacin. La agitacin
durante la polimerizacin debe ser vigorosa para que tenga lugar la dispersin del CALOR DE FORMACIN del polmero,
evitndose puntos sobrecalentados, que dan un color amarillento al producto.
Este proceso es utilizado extensamente para la polimerizacin por condensacin donde un monmero puede cargarse en el
reactor y otro aadirse lentamente. Los procesos en masa pueden utilizarse para muchas reacciones de polimerizacin por
condensacin por sus bajos calores de reaccin

POLIMERIZACIN POR SOLUCIN (Fig. 9.12b)

Se disuelve el monmero en un solvente no reactivo que contiene un catalizador.
En la polimerizacin en disolucin, adems del monmero y del iniciador, se emplea un DISOLVENTE, no reactivo que
contiene un catalizador, que debe disolverlos, formando un sistema homogneo
El disolvente ideal debe ser barato, de bajo PUNTO DE EBULLICIN y de fcil separacin del polmero posteriormente . Al
final de esta polimerizacin, el polmero formado puede ser soluble o no en el disolvente usado. En el caso de que el
polmero sea insoluble, se obtiene un lodo, facilmente separable del medio de reaccin por filtracin. Si el polmero fuese
soluble, se utiliza un no-disolvente para PRECIPITARLO en forma de fibras o polvo.
La polimerizacin en solucin tiene como ventaja la temperatura homognea debido a la fcil agitacin del sistema, que
evita el problema del sobrecalentamiento. El calor liberado por la reaccin es absorbido por el disolvente y de esta forma
se disminuye la velocidad de reaccin.
El coste del disolvente y el retraso de la reaccin son los inconvenientes de esta tcnica
La polimerizacin en solucin se utiliza principalmente cuando se desea aplicar la propia solucin polimrica, y se emplea
bastante en policondensacin.

POLIMERIZACIN POR SUSPENSIN (Fig. 9.12c).

La polimerizacin en suspensin, tambin conocida como polimerizacin en perlas ( forma como se obtienen los
polmeros), es una polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son insolubles en el medio dispersante,
en general el agua. Se mezcla el monmero con un catalizador y entonces se dispersa como una suspensin en el agua.
En este proceso el agua absorbe el calor liberado por la reaccin.
La polimerizacin tiene lugar dentro de las partculas en SUSPENSIN, las cuales tienen tamao medio entre 2 a 10 mm, y
donde se encuentran el monmero y el iniciador. La agitacin del sistema es un factor muy importante en esta tcnica,
pues segn la velocidad de agitacin empleada, vara el tamao de las partculas.
Adems del monmero el iniciador y el solvente, tambin se adicionan AGENTES TENSIOACTIVOS, substancias qumicas
que auxilian en la suspensin del polmero formado, evitando la adhesin entre las partculas y, como consecuencia, la
precipitacin del polmero sin la formacin de las perlas. La precipitacin del polmero tambin puede ser evitada por la
adicin al medio de reaccin de un polmero HIDROSOLUBLE, de elevado peso molecular, que aumente la viscosidad del
medio. No obstante, la incorporacin de estos aditivos al sistema dificulta la purificacin del polmero resultante.
Despus de la polimerizacin, el producto polimerizado es separado y secado.
Este proceso se utiliza comnmente para producir muchos de los polmeros del tipo vinlico como el policloruro de vinilo,
poliestireno, polimetacrilato de metilo.

POLIMERIZACIN POR EMULSIN

(Solucin coloidal en que pequeas partculas de un lquido estn
dispersas en otro lquido) (Fig. 9.12d)
La polimerizacin en emulsin es una polimerizacin heterognea en medio lquido (se lleva a cabo en agua),
que requiere una serie de ADITIVOS con funciones especficas, como pueden ser un EMULGENTE para dispersar
el monmero en partculas muy pequeas y TAMPONADORES
En esta polimerizacin, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monmero es apenas parcialmente soluble.
El emulsificante tiene como objetivo formar MICELAS, de tamao entre 1 nm y 1
mm, donde el monmero queda contenido. Algunas micelas son activas, o sea, la
reaccin de polimerizacin se procesa dentro de ellas, mientras que otras son
inactivas (gotas de monmeros), constituyendo apenas una fuente de monmero. A
medida que la reaccin ocurre, las micelas inactivas suplen a las activas con
monmero, que crecen hasta formar gotas de polmero, originando posteriormente
el polmero slido.
La polimerizacin en emulsin tiene una alta velocidad de reaccin y
conversin, siendo de fcil control la agitacin y temperatura. Los
polmeros obtenidos con esta tcnica presentan altos pesos
moleculares, mas son de difcil purificacin por la cantidad de aditivos
adicionados. Sin embargo esta tcnica tiene gran importancia industrial
y muy empleada en poliadiciones, principalmente cuando se aplica
directamente el ltex resultante.
.

ESQUEMA DE UN
SISTEMA DE POLIMERIZACIN EN EMULSIN

Comparacin de los sistemas de polimerizacin.

TIPO

VENTAJAS

DESVENTAJAS

Masa

# Alto grado de pureza

# Requiere equipos sencillos
# Altos pesos moleculares

# Control de temperatura difcil (Puntos

calientes)
# Distribucin de peso molecular ancha
# Presencia de monmero residual sin
reaccionar
#Alta viscosidad

# Control de temperatura fcil

# La disolucin polimrica formada puede ser
utilizada directamente
# Control del peso molecular

# El disolvente causa reduccin en el peso

molecular y en la velocidad de reaccin
# Transferencia de cadena al solvente
# Dificultades en la extraccin del
disolvente

# Polimerizacin rpida
# Obtencin de polmeros con alto peso
molecular
# Fcil control de la temperatura

# Contaminacin del polmero con agentes

emulsionantes y agua

# Reacciona todo el monmero

# Control de temperatura fcil
# Obtencin del polmero en forma de perlas
# Se pueden obtener materiales con baja Tg,
Baja viscosidad

# Contaminacin del polmero con agentes

estabilizadores y agua
# La presencia del surfactante puede
causar sensibilidad al agua
# Requiere agitacin continua

Solucin

Emulsin

Suspensin

EMULSIN
Solucin coloidal en que pequeas partculas de un lquido estn dispersas en otro lquido
VISCOSIDAD
Propiedad que todo fluido real presenta cuando resiste al movimiento relativo de cualquiera de sus partes por accin
de una fuerza
DISOLVENTE
Lquido que disuelve otra o mas sustancias para formar una disolucin
ADITIVO
Sustancia adicionada a una disolucin para aumentar, disminuir o eliminar una determinada propiedad de sta
EMULGENTE
Sustancia que, en pequeas cantidades, ayuda a formar o estabilizar una emulsin
TAMPONADOR
Mezcla de compuestos utilizada para mantener el pH constante en una disolucin
COLOIDE
Sistema de dos o ms fases, en que una (la dispersa) se distribuye por la otra (fase continua)
TENSIN SUPERFICIAL
Propiedad de un lquido que modifica sus caractersticas, como si su superficie estuviese recubierta con una pelcula
elstica
MICELA
Agregado de molculas de un coloide
SUSPENSIN
Mezcla en que pequeas partculas de un slido o lquido se mantienen suspensas en un lquido o un gs
AGENTE TENSIOACTIVO
SustAncia, como un detergente, que al adicionarla a un lquido aumenta la capacidad de este desparramarse y humedecer,
deBido a la disminucin de su tensin superficial