UNIDAD DE POSTGRADO FACULTAD DE

TECNOLOGIA
UNIVERSIDAD AUTONOMA GABRIEL RENE MORENO

PRODUCCION OXIDO DE ETILENO

MODULO Derivados del Etileno

Maestrantes:
Ing. Henry Arancibia
Ing. Jose Luis Lazo
Ing. Favio Bustos
Ing. Marco Antonio Quino Mendoza
Ing. Alejandra Arias
Ing. Sandy Valdivia
Ing. Mario Sanchez
Profesor: David Sal Rivera Rocabado, MSc. Ing.
Santa Cruz Bolivia

22 de Octubre del 2016

Contenido
1.

INTRODUCCIN............................................................................................. 4

2.

GENERALIDADES........................................................................................... 4

3.

2.1.

Caractersticas del xido de etileno..............................................................6

2.2.

Propiedades qumicas del xido de etileno....................................................7

2.2.1.

Adicin a compuestos con un hidrgeno lbil..........................................7

2.2.2.

Reaccin con agua.............................................................................. 7

2.2.3.

Reaccin con dimetil ter.....................................................................7

2.2.4.

Reaccin con ADN, ARN y protenas......................................................7

2.3.

Almacenamiento del xido de etileno............................................................8

2.4.

Capacidad mundial del xido de etileno........................................................8

2.5.

Descripcin y especificacin de la materia prima..........................................11

2.5.1.

Propiedades del etano.......................................................................11

2.5.2.

Propiedades del etileno......................................................................12

2.5.3.

Propiedades del aire..........................................................................14

PRODUCCIN DEL XIDO DE ETILENO........................................................15

3.1.

Tecnologas para la obtencin del xido de etileno.......................................16

3.1.1.
Produccin de xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno como
agente oxidante. (Licensor: Scientific Design Company, Inc.)...............................16
3.1.2.
Produccin de xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno en un
proceso de oxidacin directa. (Licensor: Shell International Chemicals B.V.)...........17
3.1.3.
Produccin de xido de etileno (EO) por la oxidacin directa de etileno
utilizando el proceso de Dow Meteor. (Licensor: Union Carbide Corp., a subsidiary of
The Dow Chemical Co.).................................................................................. 19
3.1.4.
Produccin de Etilenoglicoles (EGs) y xido de etileno (EO) a partir de
etileno usando oxgeno como agente oxidante. (Licensor: Scientific Design Company,
Inc.)
21
3.2.

3.2.1.

xido de Etileno:............................................................................... 23

3.2.2.

Etilenglicol........................................................................................ 25

3.3.

4.

Reacciones Qumicas.............................................................................. 23

Efecto de las Variables Termodinmicas y Cinticas.....................................26

3.3.1.

xido de Etileno:............................................................................... 26

3.3.2.

Etilenglicol:....................................................................................... 26

USOS DEL XIDO DE ETILENO Y ETILENGLICOL...........................................27

4.1.

Productos derivados del xido de etileno....................................................27

4.2.

Aplicaciones del etilenglicol.......................................................................28

4.3.

Productos derivados: glioxal, dioxolano, 1,4-dioxano....................................28

4.4.

Polietoxilatos........................................................................................... 30

4.5.

Etanolaminas y derivados.........................................................................31

4.6.

teres gliclicos...................................................................................... 34

1. INTRODUCCIN.

En el presente proyecto se ha realizado la investigacin del proceso para la obtencin de

xido de Etileno.
El xido de etileno es uno de los principales derivados petroqumicos, siendo precursor de
una gran cantidad de compuestos de alta importancia cotidiana e industrial.
Principalmente, se emplea en la produccin del monoetilenglicol (MEG), empleado como
anticongelante

como

materia

prima

en

procesos

para

la

obtencin

del

polietilentereftalato (PET), y sus usos secundarios incluyen la sntesis de glicoles

pesados, etoxilatos, etanolaminas, polioles, entre otros.
El xido de etileno es un gas inflamable de aroma fuerte. Se disuelve fcilmente en agua.
Se trata de una sustancia qumica usada principalmente para fabricar glicol de etileno
(una sustancia qumica usada como anticongelante y polister).
Una pequea cantidad (menos de 1%) es usada para controlar insectos en ciertos
productos agrcolas almacenados, y una cantidad muy pequea se usa en hospitales para
esterilizar equipo y abastecimientos mdicos.
2. GENERALIDADES
El xido de etileno es un compuesto orgnico del tipo epxido, es decir, un ter cclico con
un anillo de tres miembros. Es un gas incoloro que condensa a temperaturas menores a
12C, y es altamente soluble en agua y solventes orgnicos. Se produce mediante la
oxidacin del etileno, y su frmula qumica es

C2 H 4 O

Es uno de los principales derivados petroqumicos, por ser precursor de compuestos

empleados en productos de uso cotidiano. Como se aprecia en la figura, ms del 70% del
xido de etileno producido es empleado en la manufactura de etilenglicol, empleado como
anti congelante y como monmero esencial para la produccin del polietilentereftalato
(PET), uno de los plsticos de mayor demanda e importancia actualmente.

As mismo, tambin es utilizado como precursor de otros compuestos, principalmente

dietilenglicol (poliuretanos, polisteres, suavizantes, plastificantes, secado de gases,
solventes), trietilenglicol (lacas, solventes, plastificantes, agentes de retencin de
humedad, secado de gases), etoxilatos (detergentes, surfactantes, emulsificantes,
dispersantes), etanolaminas (cosmticos, farmacuticos, jabones, detergentes, acabado
de textiles, purificacin de gas natural), glicol-eteres (liquidos para frenos, detergentes,
solventes, extractantes de gases acidos) y polioles.
El porcentaje de xido de etileno destinado a la produccin de glicoles, adems de los
correspondientes al resto de los productos obtenidos a partir de este, se muestra a
continuacin en la figura:

La produccin a nivel industrial del xido de etileno est basada en la oxidacin del etileno
en presencia de un catalizador del xido de plata. La reaccin ocurre a presiones de 13MP y temperaturas de 200-300C; es exotrmica (-147 kj/mol) y ocurre en fase gaseosa:

1
C2 H 4 + O 2 C 2 H 4 O
2

El etileno es la nica olefina que forma epxidos mediante esta ruta. Este proceso de
oxidacin directa sustituyo al de la oxidacin indirecta usado anteriormente, ms costoso,
que empleaba la reaccin del etileno con cido hipocloroso para obtener clorhidrina

etilenica

(OH CH 2CH 2 Cl) , que luego se someta a la reaccin de

deshidrocloracion para as obtener el xido de etileno.

Entre las reacciones no deseadas que ocurren en el proceso, se tienen la isomerizacin
del xido de etileno a acetaldehdo, la oxidacin parcial del xido de etileno a
formaldehido y, principalmente, dos reacciones altamente exotrmicas que son la
combustin total del etileno y la re-oxidacin del etileno, que producen agua y dixido de
carbono:

1
3
C2 H 4 + O2 CO 2+ H 2 O
2
2

1
5
C2 H 4 O+ O2 CO 2 + H 2 O
2
4

2.1.

Caractersticas del xido de etileno

El xido de etileno se denomina tambin oxirano
Es un ter cclico
Es un gas/lquido incoloro de olor dulce y etro.
Hierve a 10 C (P=1 atm)
Los enlaces del ciclo estn muy forzados y por tanto el ciclo se abre con

facilidad siendo entonces muy reactivo

Es una sustancia txica, aunque sus derivados no suelen ser txicos.
Es explosivo incluso en ausencia de oxgeno. El aumento de la presin con un

gas inerte como el nitrgeno estabilizan el producto frente a la autoignicn.

Se polimeriza fcilmente en presencia de pequeas cantidades de impurezas
En su produccin y almacenamiento hay que tener muchas precauciones.
Su alta reactividad es la que provoca que sus productos de reaccin sean muy
estables.

2.2.
Propiedades qumicas del xido de etileno
2.2.1. Adicin a compuestos con un hidrgeno lbil

Se adiciona a la molcula un grupo etanol. XH puede ser:

Agua H-OH
Amoniaco H2N-H
Alquilamina HRN-H
Dialquilamina R2N-H
cido carboxlico RCOO-H
Alcoholes RO-H, etctera

2.2.2. Reaccin con agua

El xido de etileno reacciona lentamente con el agua para dar etilnglicol, aunque la
reaccin se cataliza en medio cido y en medio alcalino. Como subproducto aparecen
tambin dietilnglicol, trietilnglicol y poliglicoles superiores.
Tambin se forman hidratos.

2.2.3. Reaccin con dimetil ter

Se forman polietilnglicol dimetil ter, extensamente empleados como disolventes

2.2.4. Reaccin con ADN, ARN y protenas

Con el ADN genera fundamentalmente la 7-(2-hidroxietil) guanina. Tambin se produce (2hidroxietil) gunina y 3-(2-hidroxietil) adenina. El xido de etileno es mutagnico y

carcinognico. Los derivados del xido de etileno y en especial los polietilenglicoles son
completamente inocuos.
2.3.

Almacenamiento del xido de etileno

Se almacena bajo presin con nitrgeno y libre de contaminantes que catalicen

reacciones de carcter explosivo

Hay una norma especfica para su almacenamiento: MIE-APQ2

2.4.

Capacidad mundial del xido de etileno

La capacidad mundial instalada de xido de etileno es ligeramente superior a los 15

millones de t/a, y se distribuye de la siguiente manera:

En Amrica Latina tienen plantas nicamente Brasil y Mxico. Argentina no produce xido
de etileno, siendo ste uno de los tantos casos de ausencia de productos petroqumicos
intermedios en el rbol petroqumico local.

En las siguientes tablas podemos observar la capacidad de produccin, importacin,

exportacin y consumo del xido de etileno en los diferentes pases de Amrica Latina.

ARBOL PETROQUIMICO

2.5.
Descripcin y especificacin de la materia prima
2.5.1. Propiedades del etano

2.5.2. Propiedades del etileno

2.5.3. Propiedades del aire

Se denomina aire a la mezcla homognea de gases que constituye la atmsfera terrestre,

que permanecen alrededor del planeta Tierra por accin de la fuerza de gravedad. El aire
es esencial para la vida en el planeta y transparente en distancias cortas y medias.
Es una combinacin de gases en proporciones ligeramente variables, compuesto por
nitrgeno (78 %), oxgeno (21 %),y otras sustancias (1 %), como ozono, dixido de
carbono, hidrgeno y gases nobles (como kriptn y argn).

3. PRODUCCIN DEL XIDO DE ETILENO

El xido de etileno se produce por oxidacin controlada de etileno (combustin parcial).
Siempre se produce algo de dixido de carbono y agua (combustin completa)

3.1.

Tecnologas para la obtencin del xido de etileno

Existen diferentes tecnologas para la obtencin del xido de etileno:

xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno como agente oxidante.

(Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno en un proceso de oxidacin

directa. (Licensor: Shell International Chemicals B.V.)

xido de etileno (EO) por la oxidacin directa de etileno utilizando el proceso de
Dow Meteor. (Licensor: Union Carbide Corp., a subsidiary of The Dow Chemical

Co.)
Etilenoglicoles (EGs) y xido de etileno (EO) a partir de etileno usando oxgeno
como agente oxidante. (Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

3.1.1. Produccin de xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno como

agente oxidante. (Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

Descripcin: etileno y oxgeno en un gas diluyente compuesto por una mezcla de

principalmente metano o nitrgeno junto con el dixido de carbono y el argn se alimentan
a un reactor cataltico tubular (1). La temperatura de reaccin se controla mediante el
ajuste de la presin del vapor que se genera en el lado de la carcasa del reactor y elimina
el calor de reaccin. El EO producido se retira del gas de reaccin mediante lavado con

agua (2) despus del intercambio de calor con el gas de alimentacin del reactor de
circulacin.
Subproducto CO2 se elimina del gas de reaccin lavada (3, 4) antes de que se vuelve a
comprimir y se devuelve al sistema de reaccin cuando las concentraciones de etileno y
oxgeno se restauran antes de volver al reactor EO.
El EO es vapor despojado (5) a partir de la solucin de lavado y se recupera como una
solucin de agua ms concentrado (6) para la alimentacin a un sistema de purificacin
EO (7, 8), donde el producto purificado est compuesto junto con un producto EO de
aldehdo alto.
Calidad de producto: El producto EO cumple con las especificaciones de bajo contenido
de aldehdo, 10 ppm mximo, que se requiere para la produccin de derivados del OE.
Rendimiento del producto: El rendimiento de etileno a EO purificado es 1,2 kg por kg de
alimentacin de etileno. Adems, una cantidad significativa de glicol de grado tcnico se
puede recuperar mediante el procesamiento de los flujos de residuos.
Plantas comerciales: Cerca de 50 proyectos de EO purificado se han completado o
estn siendo diseados. Esto representa una capacidad de diseo total de alrededor de 4
millones de toneladas mtricas de EO purificado con las plantas ms grandes que
exceden de 200.000 toneladas mtricas por ao.
3.1.2. Produccin de xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno en un
proceso de oxidacin directa. (Licensor: Shell International Chemicals B.V.)

Descripcin: En el proceso de oxidacin directa, etileno y oxgeno se mezclan con gas

de reciclo y se pasan a travs de un reactor cataltico multi-tubular (1) para producir
selectivamente EO. Un catalizador especial de alta selectividad que contiene plata que ha
sido mejorado significativamente en los ltimos aos se utiliza. El metano se utiliza como
gas de lastre. El calor generado por la reaccin se recupera mediante agua hirviendo a
presin elevada en el lado de la carcasa del reactor; el vapor de alta presin resultante se
utiliza para fines de calentamiento, en varios lugares dentro del proceso.
EO contenida en el reactor de producto de gases se absorbe en agua (2) y ms
concentrada en un separador (3). Pequeas cantidades de etileno co-absorbido y metano
se recuperan del EO en bruto (4) y se reciclan de nuevo al reactor EO. El EO crudo se
puede concentrar ms en EO de alta pureza (5) o enviados a la planta de glicoles (como
alimento

EO

agua).

reactor EO producto-gas, despus de la recuperacin EO, se mezcla con alimentacin de

nuevo aporte y se devuelve al reactor EO. Parte del gas de reciclo se hace pasar a travs
de una solucin activada de carbonato (6, 7) para recuperar CO2, un subproducto de la
reaccin

de

EO

que

tiene

varias

aplicaciones

comerciales.

La mayora de las plantas de EO se integran con las instalaciones de produccin de fibras

de grado mono-etilenglicol (MEG). En una instalacin de MEG EO tales integrada /, el
sistema de vapor puede ser optimizado para aprovechar plenamente los beneficios de

catalizador

de

alta

selectividad.

Cuando slo se requiere EO de alta pureza como producto, una pequea cantidad de
MEG de grado tcnico, inevitablemente, es co-producido.
Rendimiento: Las plantas modernas estn diseadas tpicamente para operar con
catalizador EO a una selectividad molar cercana al 90% con el catalizador nuevo y el 86 87% como un promedio de ms de 3 aos la vida del catalizador, lo que resulta en una
produccin media de EO de aproximadamente 1,4 toneladas por tonelada de etileno. Sin
embargo, la tecnologa es flexible y la planta puede ser diseado a medida para las
necesidades del cliente o diferente tiempo de funcionamiento entre cambios de
catalizador.
Plantas comerciales: Desde 1958, ms de 60 plantas diseadas por Shell se han
encargado o estn en construccin. Aproximadamente el 40% de la capacidad global de
los equivalentes de OE se produce en plantas diseadas por Shell.
3.1.3. Produccin de xido de etileno (EO) por la oxidacin directa de etileno
utilizando el proceso de Dow Meteor. (Licensor: Union Carbide Corp., a
subsidiary of The Dow Chemical Co.)

Descripcin: El Proceso Meteor, una tecnologa de primera comercializada en 1994, es

un proceso sencillo, ms seguro para la produccin de OE, que tiene menores

requerimientos de inversin de capital y costos operativos ms bajos. En el Proceso de

Meteor, etileno y oxgeno se mezclan con gas metano-lastre de reciclo y se pasan a
travs de un solo tren, reactor multitubular cataltico (1) para producir selectivamente EO.
El uso de un solo reactor es un ejemplo de cmo el proceso de Meteor es una tecnologa
ms simple, ms seguro con menores costes de inversin de las instalaciones. plantas
comerciales: Desde 1958, ms de 60 plantas diseadas por Shell se han encargado o
estn en construccin. Aproximadamente el 40% de la capacidad global de los
equivalentes de OE se produce en plantas diseadas por Shell.
La alta productividad del catalizador especial Meteor EO ofrece eficiencias muy altas
durante el funcionamiento a altas cargas. El calor generado por la reaccin se retira y se
recuper mediante la ebullicin directa de agua para generar vapor en el lado de la
carcasa del reactor. El calor se recupera del gas de salida del reactor antes de entrar en el
absorbedor de EO (2) en la que EO se limpia del gas por el agua.
El agua que contiene EO del absorbedor de EO se concentra por destilacin (3). El gas de
ciclo que sale del absorbedor es alimentada a la seccin Extraccin de CO2 (4,5) donde
el CO2, que es co-producido en el reactor de EO, se elimina mediante la activacin del
tratamiento de carbonato de potasio caliente. El gas de ciclo de CO2 consumido se recicla
por la compresin de nuevo al reactor EO.
La mayora de las plantas de EO se integran con las instalaciones de produccin de glicol.
Cuando la produccin de glicoles, la corriente de EO (3) es adecuado para alimentar
directamente a un proceso Meteor glicol. Cuando EO es el producto final deseado, la
corriente de EO (3) se puede alimentar a una sola columna de purificacin para producir
EO de alta pureza. Este proceso es extremadamente flexible y puede proporcionar toda la
gama de la gama de productos entre los glicoles y EO purificado.
Economa: El proceso requiere una menor inversin de capital y tiene los ms bajo
costos fijos debido a la simplicidad del proceso y la necesidad por menos equipos.
Menores costos de operacin tambin se consiguen a travs de la alta productividad del
catalizador Meteor EO, que tiene muy alta eficiencias a muy altas cargas.
Plantas comerciales: Union Carbide fue el primero en comercializar el proceso de
oxidacin directa de EO en 1930. Desde 1954, 18 plantas diseadas por Union Carbide
se han puesto en marcha o estn en construccin. Tres millones de toneladas de

equivalentes de EO por ao (aproximadamente el 20% de la capacidad total mundial) se

producen en las plantas diseadas por Union Carbide.
3.1.4. Produccin de Etilenoglicoles (EGs) y xido de etileno (EO) a partir de
etileno usando oxgeno como agente oxidante. (Licensor: Scientific Design
Company, Inc.)

Aplicacin: Producir etilenoglicoles (PEG) y xido de etileno (EO) a partir de etileno

usando oxgeno como agente oxidante.
Las plantas modernas de EO / EG son unidades altamente integrados que EO producidas
en el sistema de reaccin de EO se pueden recuperar como glicoles (MEG, DEG y TEG)

con un co-producto de EO purificado, si se desea. La integracin de procesos permite un

importante ahorro de utilidades, as como la recuperacin de todas las corrientes de purga
como producto de alta calidad, que de otro modo se han recuperado como un producto de
grado menor. La planta integrada recupera todo MEG como producto de fibra de grado y
EO producto como producto de bajo aldehdo. La recuperacin total del EO del sistema de
reaccin es 99,7% con slo una pequea prdida como resto de glicol pesados.
Descripcin: etileno y oxgeno en un gas diluyente compuesto por una mezcla de
principalmente metano o nitrgeno junto con el dixido de carbono (CO2) y el argn se
alimentan a un reactor cataltico tubular (1). La temperatura de reaccin se controla
mediante el ajuste de la presin del vapor que se genera en el lado de la carcasa del
reactor y elimina el calor de reaccin. El EO producido se retira del gas de reaccin
mediante lavado con agua (2) despus del intercambio de calor con el gas de
alimentacin del reactor de circulacin.
El subproducto CO2 se elimina del gas de reaccin depurado (3, 4) antes de que se
vuelve a comprimir y se devuelve al sistema de reaccin donde las concentraciones
etileno y oxgeno se restauran antes de volver al reactor EO.
El EO es vapor despojado (5) a partir de la solucin de lavado y se recupera como una
solucin de agua ms concentrado (6) que es adecuado para uso como alimentacin a
una planta de glicol (8) o a un sistema de purificacin de EO (7). La solucin de agua
despojado se enfra y se devuelve al depurador.
La alimentacin de la planta glicol junto con cualquier EO alta aldehdo salientes desde la
seccin de purificacin EO se envan al reactor de glicol (9) y despus a un tren de multiefecto de evaporacin (10, 11, 12) para la eliminacin de la mayor parte del agua de los
glicoles. Los glicoles se secan a continuacin (13) y se envan al tren de destilacin glicol
(14, 15, 16) cuando los productos de MEG, DEG y TEG se recuperan y se purifican.
Calidad de producto: El proceso de SD ha establecido el estndar de la industria para la
calidad de la fibra de grado MEG. Cuando EO se produce como un co-producto que
cumple con el requisito de baja especificacin de aldehdo mximo 10 ppm, que se
requiere para las unidades de derivados de EO.
Rendimiento: El rendimiento de etileno a glicoles es de 1.81 kg de glicoles totales por kg
de etileno. El rendimiento de etileno para aquella parte de la produccin que va a
purificarse EO es de 1.31 kg de EO / kg de producto de etileno.

Plantas comerciales: Ms de 90 plantas de EO / EG que utilizan la tecnologa SD se han

construido. La planta ms grande del mundo de MEG con una capacidad de 700.000
toneladas mtricas anuales de MEG se encuentra actualmente en diseo y sigue la
puesta en marcha de una planta de toneladas mtricas anuales 600,000- en octubre de
2004.
3.2.
Reacciones Qumicas
3.2.1. xido de Etileno:
El xido de etileno ha sido producido comercialmente a travs de dos mtodos bsicos: el
proceso de la clorhidrina y el proceso de oxidacin directa.
3.2.1.1.

xido de etileno por el proceso de la oxidacin directa:

La oxidacin parcial del etileno con catalizadores de plata es una reaccin exotrmica:

Pero est acompaada principalmente por otras dos reacciones secundarias an

ms exotrmicas, que son la combustin total del etileno, que produce la cantidad
principal de CO2 y la reoxidacin del xido de etileno:

Los procesos industriales alcanzan una selectividad del 65-70% en xido de etileno, en
los que se produce un desprendimiento de calor de 110-120 kcal (503 kJ)/mol etileno.
Teniendo en cuenta el mecanismo de reaccin, la selectividad mxima posible en xido de
etileno llega slo al 80%. La activacin especfica del O 2 en la superficie metlica de la
plata es el fundamento principal de su actividad cataltica. Primero, el oxgeno se absorbe
molecularmente a la plata y de esta forma reacciona con el etileno para dar xido de
etileno. El oxgeno atmico que se produce no puede formar ms xido de etileno, sino
que quema el etileno y el xido de etileno, dando CO y H2O:

Los catalizadores industriales contienen, en general, hasta un 15% en peso de Ag en

forma de capa fina depositada en un soporte. Todas las dems caractersticas especficas
pertenecen a la pericia de las empresas, que determinan en conjunto las diferencias
tecnolgicas en que se basan los distintos procesos. La actividad y el comportamiento
selectivo de los catalizadores estn influidos principalmente por el mtodo de preparacin,
la clase de soporte y sus propiedades fsicas, as como por posibles promotores o
activadores.
En todos los procesos se utilizan inhibidores para prevenir la oxidacin total. Para ello, se
emplea principalmente 1,2-dicloroetano, que se aade a la mezcla de reaccin en
cantidades de unas ppm. El cloro atmico, procedente de la oxidacin del HCI de la
deshidrocloracin del 1,2-dicloroetano, impide la disociacin atmica del oxgeno y con
ello la reaccin de combustin en CO2 y H2O.
3.2.1.2.

xido de etileno por el proceso de la clorhidrina:

Aunque apenas se utiliza hoy con el etileno, el proceso de la clorhidrina, en dos etapas,
para la epoxidacin de olefinas inferiores se sigue utilizando para el propeno. Transcurra
a travs de la clorhidrina de etileno, como producto intermedio que no se aislaba y que
por calentamiento con cal apagada se transformaba en xido de etileno:

La selectividad en xido de etileno alcanzaba aproximadamente el 80% (C2H4) y era, por

tanto, satisfactoria. De todas formas se perda prcticamente todo el cloro. Por cada 100
kg. de xido de etileno se formaban 10-15 kg. de 1,2-dicloroetano, 7-9 kg. de 2,2diclorodietilter y unos 300-350 kg. de CaCI2.
Las causas principales de cambiar este proceso por una oxidacin directa, fueron la gran
cantidad de productos qumicos necesarios y, especialmente, el alto precio del cloro que
tanto influye en el costo total, as como tambin la considerable contaminacin de las
aguas residuales.
3.2.2. Etilenglicol
El etilenglicol generalmente designado simplemente glicol es el producto derivado del
xido de etileno ms importante. El etilenglicol se obtiene por adicin de agua al xido de
etileno.

En el proceso industrial, el xido de etileno se hace reaccionar con unas diez veces en
exceso molar de agua en fase lquida a presin normal y 50-70C en presencia de un
catalizador cido (por ejemplo, 0,5-1,0% H2SO4), o a 140 hasta 230C y 20-40 bar sin
catalizador. La obtencin de etilenglicol tiene lugar casi exclusivamente en un reactor
acoplado a la oxidacin directa del etileno. La disolucin acuosa resultante de glicol bruto
se encuentra por evaporacin hasta prximo el 70% y se fracciona por destilacin en
varias columnas de destilacin al vaco.

A pesar del gran exceso de agua la selectividad en monoetilenglicol es solamente de un

90%. Al propio tiempo se obtiene un 9% de diglicol, un 1% de triglicol y etilenglicoles

superiores. El rendimiento total llega al 95-96%. Las exigencias de pureza varan segn el
empleo a que se destine el glicol; para obtencin de polisteres se proporciona de calidad
especialmente alta (pureza del 99,9% en peso).
3.3.
Efecto de las Variables Termodinmicas y Cinticas.
3.3.1. xido de Etileno:
Variables Termodinmicas.

Es una reaccin exotrmica, por lo tanto es una reaccin que se

favorece a bajas temperaturas.

Se debe de controlar el calor de reaccin.

Si el nmero de moles de los reactivos es mayor que el nmero de

moles de los productos la reaccin se favorece a alta presin.

Variables cinticas.

Se utiliza un catalizador a base de plata soportado en slice- almina o

solo almina.
Los catalizadores se dividieron histricamente en dos grupos, aquellos
que ofrecan altos niveles de conversin, llamados catalizadores de alta
actividad y catalizadores de alta eficiencia.
Existen actualmente catalizadores llamados de alta productividad que
ofrecen a la vez alta eficiencia y altos niveles de conversin, siendo un
catalizador de la empresa Dow Chemicals (Meteor Process) el primero
en esta categora, permitiendo el desarrollo de plantas de gran
magnitud capaces de operar con un solo reactor.
Segn la bibliografa la selectividad de la reaccin de sntesis de Oxido
de Etileno empleando Oxgeno como agente oxidante y catalizadores
convencionales de Plata soportados en almina es de 80%
aproximadamente, mientras que la conversin alcanzada promete un
valor de 26%.

Selectividad= 4 moles de xido de etileno/5 moles de etileno = 80%.

Se tiene una conversin de etileno alrededor de 10-30%

3.3.2. Etilenglicol:
Variables termodinmicas.

Es una reaccin endotrmica, por lo que se favorece a altas

temperaturas.

La relacin H20/OE = 25/1

Variables cinticas.

No requiere de catalizador.

A altas temperaturas se favorece la velocidad de reaccin.

4. USOS DEL XIDO DE ETILENO Y ETILENGLICOL

4.1.
Productos derivados del xido de etileno
El xido de etileno, como tal, es tan slo de aplicacin limitada, por ejemplo, como
insecticida en silos de cereales, como esterilizante y como inhibidor de la fermentacin.
Su destacada importancia reside en la reactividad del anillo oxirano, que lo transforma en
sustancia clave para la obtencin de mltiples productos intermedios y acabados.
El principio de las reacciones secundarias del xido de etileno se basa en la apertura
exotrmica del anillo de tres miembros por reactivos nuclefilos, como agua, alcoholes,
amoniaco, aminas, cidos carboxlicos, fenoles o mercaptanos con formacin de
productos etoxilados. En general, cuando reacciona con un compuesto orgnico, hace
que aumente su solubilidad en agua por la adicin del grupo hidroxietilo. La velocidad de
reaccin se puede aumentar catalticamente, tanto por cidos como por bases. Siempre
que no se trabaje a alta temperatura y presin sin catalizadores, se prefieren los
catalizadores cidos, como cidos minerales o cambiadores cidos de iones.
Puesto que el producto primario de adicin posee un grupo hidrxilo reactivo, puede
adicionarse de nuevo al xido de etileno. Se forman as progresivamente di-tri y
polietoxilados.
Si se prefiere obtener el producto de monoetoxilacin, se debe emplear xido de etileno
por defecto.

En la tabla siguiente se indican los reactivos ms importantes que se unen al xido de

etileno, sus productos de reaccin ms importantes y otros productos derivados:

Reactivos

Productos de reaccin

Productos derivados

Agua

Etilenglicol

Glioxal, Dioxolano

Dietilenglicol

Dioxano

Polietilenglicoles

Alcohilfenoles

Polietoxilatos

Alcoholes grasos

cidos grasos

Aminas grasas

Amoniaco

Monoetanolamina

Etilenimina

Dietanolamina

Morfolina

Trietanolamina

Alcoholes RCH2OH

Glicolmonoalcohileter

Glicoldialcohileter

R = H, CH3, n-C3H7

4.2.

Diglicolmonoalcohileter

Esteres de
glicolmonoalcohileter

Aplicaciones del etilenglicol

El etilenglicol

tiene dos campos de aplicacin principales: como anticongelante del

circuito de refrigeracin de los motores y como diol para la obtencin de polisteres. El

producto ms importante, el tereftalato de polietileno (PET), se emplea principalmente
para la fabricacin de fibras, aunque tambin para lminas y resinas. La aplicacin del
etilenglicol en estos dos campos depende del pas y es muy distinta. En los EE.UU.,
desde hace tiempo, ms del 50% es para el sector de los anticongelantes (vase la tabla
del margen). A causa de la tendencia hacia los motores pequeos y a la mayor duracin
de los intervalos entre cambio de anticongelante, disminuye la proporcin hacia estos
productos y se espera que en 1980 se igualarn los consumos de etilenglicol para
anticongelantes y para polisteres.
En Europa occidental, en 1977, el reparto del consumo de etilenglicol era de slo el 36%
para anticongelantes y el 47% para polisteres; en el Japn, por el contrario, slo es el
12% para anticongelantes y, en cambio, el 71% para polisteres.
Los

polietilenglicoles

(etilenglicoles

superiores)

se

usan

solos

esterificados,

dependiendo de su peso molecular, como lquidos para frenos, plastificantes o

lubrificantes.
Adems, se usan para la obtencin de poliuretanos y de resinas polister.
Una pequea parte del etilenglicol se destina a productos derivados.
4.3.

Productos derivados: glioxal, dioxolano, 1,4-dioxano

De los productos derivados del etilenglicol, los ms importantes para la industria son: el
glioxal, dioxolano (1,3-dioxaciclopentano) y 1,4-dioxano.
El glioxal se obtiene del glicol por oxidacin en fase gaseosa con aire a unos 300C en
presencia de catalizadores de Ag o de Cu, con adicin de pequeas cantidades de

combinaciones halogenadas, como inhibidores de la oxidacin total, con rendimientos de

hasta el 70%:

Otra posibilidad de obtencin es la oxidacin de acetaldehdo con cido ntrico sin

catalizadores o tambin en presencia de sales metlicas, como catalizadores. Se realiza
con ntrico del 60% bajo condiciones cuidadosas y 40C. Como productos secundarios se
forman tambin cido gliclico, oxlico, actico y frmico y tambin como un 10% de
cido glioxlico. Si se aumenta la temperatura y la concentracin de cido ntrico, se
favorece la oxidacin hacia la formacin de cido glioxlico, que sirve para la obtencin de
vainilla, etilvanillina y alantona en cantidades industriales.
La disolucin acuosa de glioxal se purifica por medio de cambiadores de iones. El glioxal
puro es inestable. Por ello se usa en forma de disolucin acuosa al 30-40% o como
hidrato slido con un contenido de glioxal del 80%.
El glioxal se emplea a causa de la reaccionabilidad de sus dos grupos aldehdo frente a
combinaciones polifuncionales con grupos hidrxilos o amino, especialmente para
reacciones de condensacin y de reticulacin, como, por ejemplo, con urea o sus
derivados, con almidn, celulosa algodn, casena o cola animal, as como para acabados
textiles y del papel.
Dioxolano (1,3-dioxaciclopentano) es otro de los derivados del glicol empleado
industrialmente. Se puede obtener por reaccin del glicol con formaldehdo, catalizada por
protones en medio acuoso:

De la mezcla de reaccin se destila el azeotropo dioxolano/agua, y por extraccin, por

ejemplo, con cloruro de metileno, se asla el dioxolano de la fase acuosa.
El dioxolano encuentra aplicacin anloga a la del xido de etileno como comonmero en
la polimerizacin del trioxano a copolmeros del polioximetileno.

El dioxolano posee un poder disolvente considerable, semejante al del tetrahidrofurano.

Como compuesto acetlico muestra una menor tendencia a la formacin de perxidos que
el ter cclico, pero frente a esta ventaja tiene la labilidad del enlace acetlico en medio
cido acuoso.
1,4-Dioxano se obtiene por deshidratacin de glicol o diglicol:

Para ello se hace actuar sobre el producto empleado cido sulfrico diluido u otro cido
fuerte a 150-160C con destilacin simultnea del dioxano formado. Otros dos procesos
distintos

hacen reaccionar clorhidrina etilnica o 2,2-diclorodietilter con NaOH, con

eliminacin de CIH y ciclizacin.

El 1,4-dioxano se puede tambin obtener por calentamiento de xido de etileno con un
poco de sulfrico o fosfrico concentrados:

El dioxano es un valioso disolvente para los steres de celulosa y teres de celulosa, as

como tambin de aceites y resinas. Como ter cclico forma sales de oxonio y complejos,
por ejemplo, con Br2 o con SO3, que tienen mucho inters en qumica preparativa.
4.4.

Polietoxilatos

Es la serie de productos derivados del xido de etileno, ocupan el segundo puesto los
productos polietoxilados de los alcohilfenoles, alcoholes grasos, cidos grasos y aminas
alifticas, por la cantidad que de ellos se obtienen. Por transformacin con 10 a 30 moles
de xido de etileno, los productos de partida pierden su carcter hidrfobo y se
transforman en productos de gran aplicacin industrial, cuya hidrfila es funcin del
nmero de unidades de xido de etileno que contiene. Una solubilidad en agua
insuficiente por contener menos de cinco unidades de xido de etileno puede mejorarse

por esterificacin con sulfrico del hidrxido final, obtenindose los denominados teres
sulfatos.
La adicin del xido de etileno tiene lugar industrialmente, por lo general, a presin de
algunos bars y en presencia de catalizadores bsicos como el NaOAc o NaOH a 120220C. Por lo general, la etoxilacin se realiza discontinuamente en calderas con agitacin
o en aparatos de circulacin cclica.
Los productos de etoxilacin han encontrado empleo como sustancias tensoactivas no
inicas, con poca formacin de espuma, como detergentes y humectantes, as como
emulgentes y dispersantes.
As en 1974 se utilizaron unas 182 000 toneladas de alcoholes lineales etoxilados en la
industria y para uso domstico en los EE.UU.
La valoracin de estos productos, desde el punto de vista de su amplio empleo, ha sido
influida por el importante criterio que reside en su biodegradabilidad. Es bien conocido
que los alcohilfenoletoxilatos son biolgicamente resistentes, mientras que los etoxilatos
de alcoholes grasos se degradan biolgicamente con mayor facilidad. Pero hay que hacer
notar que aun cuando la porcin hidrfoba del etoxilato de alcohol graso se degrada bien,
en cambio la parte hidrfila, el polister, cuando aumenta la longitud de la cadena, resulta
ms difcil degradarlo.
4.5.

Etanolaminas y derivados

El xido de etileno reacciona exotrmicamente con amoniaco en disolucin acuosa al 2030%, a 60-150C y 30-150 bars, con una gran selectividad, formando una mezcla de las
tres etanolaminas tericamente posibles:

A presin y a unos 100C, en presencia de una sal de trietanolamina se puede llegar

hasta la base cuaternaria. La composicin del producto de reaccin puede variarse por
diferentes proporciones de amoniaco y xido de etileno. Cuanto mayor es el exceso de
amoniaco, tanto ms alto es el contenido en monoetanolamina:

Proporcin molar

Proporcin de

selectividad

Mono-

Di-

Trietanolamina

10:1

75

21

1:1

12

23

65

NH3

OE

Tabla. Etanolamina a partir de NH3 y xido de etileno a 30-40C y 1,5 bar.

La elevada proporcin de trietanolamina cuando se emplean cantidades equimoleculares

de los reactivos, pone de manifiesto que la reaccin primaria con NH 3 es ms lenta que
las reacciones sucesivas siguientes: Como productos secundarios pueden resultar
etoxilatos por la reaccin del xido de etileno con los grupos OH de la trietanolamina.
Las etanolaminas son productos industriales valiosos que sirven, sobre todo, para la
obtencin de detergentes por reaccin de cidos grasos a 140-160C con el grupo amino
o el hidrxilo para dar amidas etanlicas o steres aminados o por reaccin por ambos
lados tambin steres amdicos de cidos grasos en proporciones variables.
Adems, las etanolaminas se pueden emplear directamente como bases dbiles para la
purificacin industrial de gases por separacin de gases cidos, como el SH2 y el CO2. A
causa de su suave reaccin bsica, las etanolaminas son muy empleadas en la
fabricacin de cosmticos, como constituyentes de jabones y cremas. Al contrario que en
los detergentes aqu slo estn como sales de los cidos grasos. Tambin sirven,
adems, para sntesis orgnicas de heterociclos. Las cifras de produccin de los pases
industriales ms importantes -hasta ahora conocidas -se encuentran reunidas en la tabla
del margen.

A partir de dietanolamina, por deshidratacin con sulfrico del 70% y ciclizacin, se

obtiene morfolina, que es un disolvente y un producto intermedio:

La etilenimina es otro producto intermedio importante en la industria, que se puede

obtener de la monoetanolamina. Los procesos industriales actualmente aplicados para su
obtencin, generalmente son en dos etapas. Primero se esterifica la etanolamina con
sulfrico del 95% a -aminoetilsulfrico:

El semister se disocia en la segunda etapa por calentamiento con cantidades

estequiomtricas de NaOH a 220-250C y 50-80 bars, con lo que se produce la ciclacin a
imina y se forma sulfato sdico:

Si la formacin de imina tiene lugar por flujo a travs de un tubo de reaccin, se puede
regular el tiempo de permanencia en el mismo a 4-10 segundos, con lo cual se pueden
evitar las reacciones secundarias, como, por ejemplo, la formacin de polmeros de la
etilenimina. La selectividad en etilenimina alcanza entonces el 80-85% (etanolamina).
Procesos de obtencin de etilenimina semejantes al descrito han sido aplicados por la
Hoechst y la BASF. Por un proceso de la Dow la etilenimina se obtiene por reaccin de
1,2-dicloroetano con NH3 en presencia de CaO, aproximadamente a 100C:

En la obtencin, almacenamiento y transformacin de la etilenimina, deben tenerse en

cuenta su alta toxicidad y su fcil tendencia a polimerizar, que en presencia de pequeas
cantidades de sustancias cidas puede ocurrir espontneamente.
La etilenimina se transforma principalmente en polietilenimina que se emplea en la
industria del papel como sustancia auxiliar. Sirve tambin como producto intermedio para
sntesis, como, por ejemplo, por reaccin con isocianatos, que dan lugar a ureas.
4.6.

teres gliclicos

El xido de etileno tiene otra importante aplicacin por su reaccin con alcoholes para dar
monoalcohilteres del glicol:

Los alcoholes ms empleados en esta reaccin son metanol, etanol y n-butanol. El

proceso industrial es semejante a la hidratacin del xido de etileno, con la diferencia de
que generalmente se usan catalizadores bsicos, tales como hidrxidos alcalinos o sus
correspondientes alcoholatos o tambin AI2O3. A pesar de emplear un gran exceso de
alcohol se producen, en general, reacciones secundarias que dan lugar a di-, tri- y
polietilenglicolmonoalcohilteres. El etilenglicol monoetilter se obtiene, por ejemplo, a
170-190C y unos 10-15 bars.
Los monoalcohilteres del etilenglicol se emplean con distintos nombres comerciales,
como Cellosolve , Carbitol y Dowanol , en muchos campos de actividad, como, por
ejemplo, disolventes de pinturas, como componentes de los lquidos de frenos que
determinan su viscosidad, como emulgentes para aceites minerales y vegetales, as como
para la preparacin de pasta para bolgrafos y tintas de imprenta. Las cifras de produccin
de teres de glicol en Alemania occidental y Japn -hasta ahora conocidas- se renen en
la tabla del margen. Las cifras para EE.UU. corresponden a etilenglicolmonoetilter
solamente.
Por eterificacin o esterificacin del segundo grupo OH libre en los monoglicolteres se
obtienen otros disolventes industriales muy importantes, inertes, aprticos. De estos los
ms importantes son los dimetilglicoles, como el dimetilglicol (Glyme ) y el dimetildiglicol
(Diglyme ).

Los dialcohilteres del etilenglicol, tipificados por el dimetilter, se obtienen en su mayora

por procesos en dos etapas. En la primera, el monoalcohilter se transforma con NaOH y
eliminacin del agua formada en alcoholato:

En la segunda etapa se eterifica el alcoholato sdico con cloruro de alcohilo,

generalmente con CH3CI o con dimetilsulfato:

En lugar de este mtodo de obtencin con cantidades estequiomtricas de cloroalcohilderivado e hidrxido sdico, que es tedioso y caro, se ha encontrado otro mejor
para la obtencin de etilenglicoldimetilter. Segn ste, se hace reaccionar primero el
monometilter con formaldehdo catalizado por protones para dar acetales del formol, que
despus por hidrogenlisis, con un catalizador especial de Ni, produce cantidades
equimoleculares de monometilter y dimetilter, de los correspondientes mono-, di-, tri- o
etilenglicoles superiores:

El monometilter resultante entra de nuevo a producir el acetal del formaldehdo, de forma

que resulta la ecuacin suma siguiente:

Los etilenglicoldialcohilteres se emplean como disolventes especiales muy inertes y

aprticos para reacciones con derivados organometlicos, como, por ejemplo, reacciones
de Grignard o en el dominio de la qumica del boro, as como para la fabricacin de
pinturas de poliuretano. Mezclas de polietilenglicoldimetilteres, CH3(OCH2CH2)nOCH3,
con unas cuatro hasta siete unidades de oxietilenos, se emplean como medios de

absorcin en el Proceso Selexol de la Allied. El gas natural o el de sntesis, por

lavado a presin, se liberan de componentes tales como SH 2, CO2 o SO2. Los gases
cidos se liberan finalmente por expansin fraccionada unos despus de otros.
Para la esterificacin de los grupos OH libres, los etilenglicolmonoalcohilteres se tratan
con cidos carboxlicos, en especial actico con un catalizador de protones:

El acetato de etilenglicol es un extraordinario disolvente para la nitrocelulosa y teres de

celulosa que se emplea en pinturas y acabados. En 1972 se consumieron en Alemania
Federal 5000 toneladas de acetato de etilglicol.