A.25.

25) Dispersin de Luz Dinmica

DLS es quizs la tcnica ms utilizada para estimar PSDs y dimetros medios de
sistemas coloidales liofbicos. DLS es conocida tambin como QELS (Quasi Elastic Light
scattering) o como PCS (Photon Correlation Spectroscopy).
Los primeros experimentos de PCS (R. Foord et al., 1970) fueron una extensin de
un trabajo previo de espectroscopa de pulsacin de luz (H.Z. Cummins, 1960). Ambos
experimentos estn relacionados con:
la variacin en el tiempo de las fluctuaciones de la intensidad de la luz dispersada
En 1964, Pecora demostr que las fluctuaciones temporales de la intensidad de luz
contenan informacin del movimiento de las partculas, ms precisamente del coeficiente
de difusin traslacional dt. Entonces, conociendo relaciones analticas entre dt y el
dimetro de partcula D, es posible calcular este ltimo.
En un experimento de DLS, una muestra diluida del ltex es irradiada con un haz de
luz lser de longitud de onda 0. El movimiento Browniano de las partculas en suspensin
origina fluctuaciones temporales en la intensidad de la luz dispersada, I r (t ) , a un ngulo
de medicin, r, como se indica esquemticamente a continuacin.

La intensidad de luz puede pensarse como compuesta por dos partes: i) una
promediada en el tiempo; y ii) otra variable (o fluctuante) en el tiempo.

Las partculas estn en constante movimiento Browniano (cambiando

permanentemente sus posiciones). El campo elctrico dispersado (que depende de la
posicin) cambia constantemente, entonces la intensidad de luz flucta en el tiempo.
(Recordar que la intensidad de luz dispersada es proporcional al mdulo del campo
elctrico al cuadrado.)
Las fluctuaciones de la intensidad de luz son inversamente proporcionales al
coeficiente de difusin traslacional de las partculas (con las pequeas partculas
movindose ms rpidamente que las partculas ms grandes) como se muestra en el
siguiente esquema. (Las fluctuaciones son de mayor frecuencia para partculas ms
pequeas que se mueven rpidamente.)
Actualmente, DLS permite caracterizar
muchos sistemas coloidales en un
rango aproximado de 1 nm a 5
micrones, incluyendo a los latex.

A cada ngulo r, la medicin de DLS es la funcin de autocorrelacin de I r (t ) .

Para las mediciones de DLS se utiliza un equipo similar al descripto para la medicin de
Mw y <s2> a partir de soluciones diluidas de macromolculas. En la siguiente figura se
muestra un esquema de la medicin y una foto del equipo del laboratorio del Grupo de
Polmeros y Reactores de Polimerizacin del INTEC.

Figura: a) Esquema de un equipo para medicin de DLS y ELS. b) Fotografa del equipo
Brookhaven Instruments Inc.

El equipo consta de una fuente de luz lser de He-Ne (0 = 632.8 nm), el cual incide
sobre la muestra a analizar, que se encuentra convenientemente termostatizada mediante
un bao a temperatura controlada. Un detector constituido por un tubo fotomultiplicador
montado sobre un brazo mvil permite obtener mediciones de la intensidad de luz
dispersada a los r comprendidos entre 20 y 160.
En la siguiente figura se muestra esquemticamente la medicin de DLS y de la
funcin de autocorrelacin (ACF) asociada.

La informacin dinmica de inters en esta medicin, est contenida en las

fluctuaciones y estas se pueden describir a travs de las ACF dependientes del tiempo.

La funcin de autocorrelacin indica como est de correlacionado un proceso (o una

variable) consigo misma a distintos tiempos. Para un dado ngulo de deteccin, las
fluctuaciones de la intensidad [indicadas como I s (t ) ] permiten calcular la ACF discreta de
la intensidad de la luz dispersada (a la salida del correlador digital) G(2)(k), como:

1
N s N s

G ( 2) ( k ) = lim

Ns

I s ( t ) I s ( t + k )

; (k = 1, ..., M)

(16)

t =1

donde k es el tiempo de retardo (discreto), Ns (tpicamente mayor que 106) es el nmero

total de mediciones y M es el nmero de puntos de la ACF G(2)(k), que est asociado al
nmero de canales del autocorrelador.
La ACF medida G(2)(k) se relaciona con la funcin de autocorrelacin (normalizada)
del campo elctrico, g(1)(k), a travs de la ecuacin de Siegert, dada por:

2
G ( 2) ( k ) = G( 2) 1 + g (1) ( k ) ; (k = 1,, M)

(17)

donde G( 2 ) representa la lnea de base de la ACF, y (<1) es una constante instrumental,

4

que depende principalmente de la ptica del detector. La lnea de base se obtiene

directamente a partir de la medicin y se relaciona con la intensidad promedio de luz
dispersada mediante: G ( 2,) I r ( t )

= I ( r ) 2 .

Suspensiones Monodispersas
Para el caso de partculas esfricas monodispersas de dimetro D0, y bajo la
condicin de dispersin de luz simple (sin interaccin entre las partculas), g(1)(k)
presenta un decaimiento exponencial, segn:

g (1) ( k ) = e k = e

k
D0

(k= 1,, M)

(18)

con

= dt q 2

dt =

q=

kB T
3 D0

4 nm 0

sin
2

(19.b)

(19.c)

nm 0 k B T
sin 2 ( / 2 )

(19.d)

k B T q 2 16
=
3
3

(19.a)

donde es la constante de decaimiento (o ancho de banda), dt es el coeficiente de

difusin traslacional de las partculas de dimetro D0, kB (=0.0138 g nm2/s2 K) es la
constante de Boltzmann, T es la temperatura absoluta y (g/nm s) es la viscosidad del
medio. La ecn. (19.b) fue propuesta por Stokes-Einstein, es vlida para partculas
esfricas inmersas en un fluido newtoniano, y establece que el coeficiente de difusin
traslacional de una partcula esfrica depende de su tamao, y de la temperatura y
viscosidad del medio, pero resulta independiente de la densidad y composicin de la
partcula. Ntese que para valores fijos de , , y T, adopta un valor constante en un
dado medio. Para el clculo de D0 se utiliza el siguiente procedimiento:

A partir de la funcin de autocorrelacin medida G(2) a un dado ngulo, y a travs

de la ecn. de Siegert (17), se calcula g(1).

Tomando logaritmos sobre g(1) (18) se puede calcular .

Conociendo el ndice de refraccin del medio nm0 se puede calcular dt (19.a,

19.c)

Si se conoce T y se puede calcular D0 (19.b).

Ntese que la estimacin de D0 no requiere del conocimiento del ndice de

refraccin de las partculas, de la concentracin de partculas, ni de su densidad.
La siguiente figura muestra esquemticamente como se determina el tamao (o el
tamao medio y la PSD en el caso ms general de muestras polidispersas) a partir de
mediciones de DLS.

Ntese que el dimetro determinado por DLS es un tamao hidrodinmico que

resulta mayor que el tamao de partcula seca. (Excepto para partculas muy pequeas,
las capas superficiales de molculas de solvente o de emulsificante, o los iones asociados
a partculas cargadas, no tienen un efecto muy apreciable sobre el tamao medido)
En la siguiente figura se representa esquemticamente la diferencia en el espesor
de la capa superficial h entre dos partculas: una con iones superficiales y la otra con
cadenas de polmero superficial. Las partculas representadas tienen el mismo tamao de
partcula compacta (core particle), pero presentan dimetros hidrodinmicos diferentes.
Las partculas normalmente tienen carga superficial (cientos a miles de grupos con
terminales inicos ubicados en los extremos de las cadenas de polmero). Para mantener
la electroneutralidad, las partculas estn rodeadas por un nmero igual de contraiones
ubicados como una nube difusa. Esta nube de contraiones y sus esferas de solvatacin
se mueven con las partculas cuando estas difunden con movimiento Browniano.

La mayor parte de la nube estar dentro del shear plane y por lo tanto el radio
hidrodinmico ser mayor que el radio de la partcula compacta.
Si se agrega una sal inerte, se aumenta la fuerza inica, entonces se comprime la
parte difusa de la doble capa elctrica y por tanto el efecto antedicho puede eliminarse.
Sin embargo, la adicin de sales disminuye la estabilidad del ltex y pueden formarse
agregados. (Estos ltimos pueden detectarse observando la intensidad de luz dispersada
promediada en el tiempo).
A continuacin se presentan resultados de simulacin, donde se muestran los
efectos sobre la ACF, de variaciones en el dimetro de partcula, la temperatura de
medicin y el ngulo de deteccin.
Ntese que:
a) Como se mostr anteriormente, las mediciones de dimetros ms pequeos deben
efectuarse con mayor velocidad de adquisicin de datos para la funcin de
autocorrelacin.
b) Las mediciones a distintos ngulos proveen de informacin diferente, debindose
analizar para cada problema en particular si se justifica medir a mltiples ngulos, y
en tal caso a cules.
c) La variacin de la temperatura modifica en forma apreciable la ACF, por lo que es
muy importante medir a temperatura controlada (constante y conocida con
precisin). La variacin de T, afecta a la viscosidad y ambas al coeficiente de
difusin traslacional.

Suspensiones Polidispersas
Para partculas polidispersas la interpretacin de las mediciones es ms difcil. La
ACF es la suma de exponenciales decrecientes ponderadas por la intensidad de luz
dispersada de las partculas de cada tamao. La informacin sobre la PSD debe
obtenerse por resolucin de un problema inverso.
Para ltex polidispersos, la ecn. (18) se generaliza segn:

g ( 1 ) ( k ) = k r
r

( r ) k
Di

(19)

h r ( D i ) ; k = 1, , M

i =1

donde k r es una constante que asegura la condicin de normalizacin g ( 1 ) ( 0 ) =1; y

r

h r ( D i ) es la distribucin de tamaos basada en la intensidad de la luz dispersada

(PLID), la cual es normalizada y expresa la fraccin de intensidad dispersada por las
partculas de tamao Di.
De la misma forma que para transformar la PSD (en nmero) a la PSD (en masa) se
requiere multiplicar por un factor o coeficiente (proporcional a D3), la PLID se relaciona
con la PSD (en nmero), f ( D i ) , de la siguiente forma:

h r ( D i ) = C I ( r , D i ) f ( D i )

(20)

donde C I = C I ( r , Di ) representa la intensidad de luz dispersada a un ngulo r por una

partcula de dimetro Di.
Ntese que de acuerdo a esta ecuacin, la distribucin basada en la intensidad a un
ngulo dado difiere de la obtenida a otro ngulo (la PLID depende del ngulo, la PSD
obviamente no).
La resolucin del problema inverso de la ecn. (19) o de su equivalente vectorialmatricial permite estimar la PLID. El dimetro medio que surge naturalmente de las
mediciones de DLS, denominado DDLS , se relaciona con la PLID a travs de:
N

DDLS =

h( Di )
i =1
N

h( Di )

Di
i =1

f (D ) C (D )
i =1
N

i =1

f ( Di ) C I ( Di )
Di

(21)

Dado que C I = C I ( r , Di ) depende no solo del dimetro de partcula, sino tambin del
ngulo de deteccin, entonces DDLS adopta distintos valores a distintos r, es decir que es
un dimetro promedio dependiente del ngulo de observacin. Adems, dicho dimetro
no se corresponde con ningn dimetro medio absoluto Da,b , excepto para
partculas Rayleigh donde DDLS = D6,5 .
9

Clculo de CI
De acuerdo a la teora de Mie, y considerando luz de longitud de onda 0 en el vaco, el
coeficiente CI representa la intensidad de luz dispersada a un ngulo r (por unidad de
intensidad de luz incidente) por una partcula de dimetro Di e ndice de refraccin
n p 0 = n p ( 0 ) , inmersa en un medio homogneo de ndice de refraccin n m 0 = n m ( 0 ) .
Para luz polarizada perpendicularmente con respecto al plano de dispersin, el coeficiente
CI se calcula como:

2
C I ( Di , r ) = 0

2
4

n=1

2n + 1
n ( n + 1)

[a

n ( r ) + bn n ( r )

(22.a)

i = 1, N; r = 1, , R
donde an y bn se corresponden con las definiciones mostradas en el tratamiento de
turbidimetra; y n ( r ) y n ( r ) estn asociadas a las funciones de Legendre Pn1 ( r ) ,
mediante:

n ( r ) =

n ( r ) =

Pn1 ( r )

(22.b)

sen ( r )
dPn1 ( r )

(22.c)

d r

Ntese que la nomenclatura C I ( Di , r ) no indica la dependencia de CI con n m 0 y n p 0 ,

pero en realidad tal dependencia est incorporada a travs de las funciones an y bn,
aunque no se la ha indicado en forma explcita por cuestiones de simplicidad.
En la regin de Rayleigh, la ecn. (22.a) se reduce a:

n
m0
C I ( Di , r ) =
0

m 2 1
0
D6
i
2

2
+
m
0

(23)

donde m 0 = n p 0 / n m 0 . Segn la ecn. (23), en el rgimen de Rayleigh la intensidad de luz

dispersada depende del tamao de partcula, y de las propiedades pticas de las
partculas y del medio de dispersin, pero es independiente del ngulo r.
En la siguiente figura se muestra la representacin de CI tanto en un diagrama polar en
funcin del ngulo (para dos dimetros diferentes), como en funcin del dimetro (para
cuatro ngulos diferentes)

10

Figura: Diagrama polar del coeficiente de dispersin CI en funcin de r

para una partcula de poliestireno (en agua), de dimetro 25 nm (a) y
550 nm (b). c) Coeficientes CI en funcin de Di para r de 30, 60, 90, y
120 (0 = 632.8 nm, n p 0 = 1.5729, n m 0 = 1.3316).

Ntese que para Di = 25 nm [Fig. a)], CI posee la misma amplitud a todo r (rgimen
de Rayleigh). Por el contrario, para Di = 550 nm [Fig. b)], existe una gran dependencia del
CI con r , con mayores amplitudes a los r comprendidos entre 0 y 45. Adems, existe
una diferencia sustancial, que alcanza aproximadamente 8 rdenes de magnitud a
11

ngulos comprendidos entre 0 y 30, en la amplitud del CI para las partculas de

Di = 25 nm y 550 nm. Es decir, la intensidad de luz dispersada por una partcula de
550 nm resulta notablemente mayor a la de 25 nm. En la Fig. c) se muestra (en escala
logartmica) que para Di pequeos (regin de Rayleigh) todos los CI correspondientes a
los diferentes r se superponen. Ntese, que a medida que r baja, se reducen las
oscilaciones en CI.
El rgimen de Rayleigh-Debye es vlido hasta tamaos de partcula un poco ms
grandes que las partculas Rayleigh. En ese caso:

12

En la siguiente figura se muestra (en eje lineal de ordenadas) la variacin de CI con el

dimetro a 2 ngulos diferentes.

La intensidad dispersada es una funcin muy fuerte del tamao y, para partculas
grandes, tambin del ngulo. Ntese que puede ser difcil detectar las partculas ms
pequeas, a menos que estn en muy alta concentracin.
El peso relativo de las partculas de distintos tamaos vara notablemente con el ngulo
de deteccin. Para partculas grandes, CI es mucho mayor a ngulos de deteccin
menores. Por tal motivo, las mediciones a ngulos bajos resaltan la presencia de las
partculas ms grandes.
En general, para estimar PSDs anchas se requiere del conocimiento del ndice de
refraccin de las partculas ( n p 0 ), para transformar las PSDs basadas en la intensidad (
PLIDs) en PSDs basadas en el nmero o peso. En cambio, n p 0 no se requiere para
estimar las PSDs en los siguientes casos:

PSDs monodispersas (o muy angostas)

PSDs con todos sus dimetros en la regin de Rayleigh-Debye (D < 300 nm).

13

Las siguientes figuras muestran otros casos de variacin de CI con el dimetro a

distintos ngulos (45 y 90) y para 2 laser diferentes [Ar: 488 nm (azul); y He-Ne: 632.8
nm (rojo)].

Ntese que, en general, la tcnica de DLS ser capaz de detectar pequeas fracciones
de partculas grandes. Sin embargo, presentar inconvenientes para detectar partculas
chicas.
En lo que sigue, se muestra el resultado experimental correspondiente a un patrn de
PS, que aparece contaminado con una pequea fraccin de partculas de mayor tamao
(probablemente proveniente de la formacin de agregados).

14

A efectos de estimar la PSD (en lugar de la PLID), si se introduce la ecn. (20) en la ecn.
(19), resulta:

g ( k ) = k r
(1)
r

i =1

( r ) k
Di

C I ( r , D i ) f ( D i ) ; k = 1, , M

(24)

La ecn. (24) representa un sistema de M ecuaciones algebraicas con N incgnitas, las

cuales pueden expresarse en formato matricial mediante:

g r = k r A r f + g

(25)

donde g r (M1) es el vector cuyas componentes son las mediciones g ( 1 ) ( k ) , A r

r
(MN)
es
la
matriz
cuyas
componentes
estn
dadas
por:
( r ) k / Di
A r ( k , i ) = e
C I ( r , Di ) , y g (M1) representa el ruido experimental y la
incertidumbre en el modelado del proceso real de medicin.
Tal como en el caso de turbidimetra, la PSD puede ser estimada invirtiendo la ecn.
(25), pero desafortunadamente, debido a la cuasi-singularidad de la matriz A r , resulta un
problema inverso mal condicionado y por lo tanto no es posible realizar la inversin directa
1
a travs de: A Tr A r
A Tr g r . Nuevamente se hace necesaria la utilizacin de una

15

tcnica de regularizacin.
Frecuentemente, las mediciones de DLS se utilizan slo para determinar un dimetro
promedio a cada ngulo r, al cual se lo denomina D DLS ( r ) . Estos dimetros pueden
calcularse a travs del denominado mtodo de los cumulantes (Koppel, 1972), el cual
consiste bsicamente en aproximar el logaritmo de g ( 1 ) ( k ) , con un polinomio en k. As,
r

partiendo de la funcin de autocorrelacin de la luz dispersada, G( 2 ) ( k ) , y utilizando la

r

ecn. (17) debida a Siegert, es posible escribir la siguiente expresin:

G ( 2 ) ( )
k

ln r
1 = ln 0.5 g ( 1 ) ( k

r
G (2)

, r

) = ln[ 0.5 ] 1 ( r ) k +

(26.a)
+

2 ( r )
2

k2

3 ( r )
6

k3 + ...

y por lo tanto:

( )
( )
ln g ( 1 ) ( k ) = 1 ( r ) k + 2 r k2 3 r k3 + ...
r

2
6

(26.b)

donde los n ( r ) (n = 1, 2, ...) son los cumulantes de n-simo orden. El cumulante de

primer orden, 1 ( r ) , es igual a la frecuencia de decaimiento promedio, ( r ) , y se
relaciona con el D DLS ( r ) mediante:

1 ( r ) = ( r ) =

( r )
= d t ( r ) q 2
DDLS ( r )

(27)

Se ha probado que el coeficiente de difusin promedio se corresponde, para

sistemas polidispersos, con el promedio z (es decir

d t = dt , z ).

Por otro lado, el cumulante de segundo orden, 2 ( r ) , puede utilizarse para obtener
una medida de la polidispersidad de la distribucin, y viene dado por:

2 ( r ) = Q ( r ) [ ( r )] 2

(28)

donde Q ( r ) es en realidad un ndice de dispersin en coeficientes de difusin. Ntese

que ese ndice dispersin no se corresponde con el cociente de dimetros medios
Dw / Dn obtenidos, por ejemplo, a partir de mediciones de EM. (En este caso se verifica
que Q ( r ) 0, con el valor nulo para partculas monodispersas).
El mtodo de los cumulantes cuadrtico (donde se asume: 3, 4, = 0) se utiliza
normalmente para distribuciones unimodales angostas y es el recomendado por la
16

Particle Characterization International Standard Organization (PCISO) para determinar

tamaos medios de partcula por DLS (PCISO, 1996).
La ventaja de este mtodo radica en que permite calcular los cumulantes
n ( r ) (n = 1, 2, ...) y el D DLS ( r ) sin requerir estimaciones de la PSD.
En lo que sigue, se considera el ejemplo de caracterizacin por DLS de un ltex
industrial para la formulacin de un adhesivo. La medicin de DLS se llev a cabo a una
temperatura de 30 C (303.15 K), a un ngulo de deteccin de 90, y durante un tiempo de
medicin de 200 s. La funcin de autocorrelacin de la luz dispersada obtenida,
(2)
(2)
G 90
( k ) , puede observarse en la siguiente Fig. (b). A partir de G 90 ( k ) , se calcul
(1)
g 90
( k ) mediante la ecuacin de Siegert. La PSD estimada se obtuvo mediante
inversin de la ecn. (25) utilizando una RT (ver Fig. c).

Figura: Caracterizacin de un latex industrial para la formulacin de un

adhesivo tipo PSA: a) medicin de ELS; b) funcin de autocorrelacin de
segundo orden medida por DLS a 90; c) PSDs obtenidas a partir de
mediciones de ELS (trazo discontinuo) y de DLS a 90 (trazo continuo).
17

La PSD estimada presenta una forma bimodal y se la compara con la obtenida por
dispersin de luz elstica (esttica, ELS: SLS). La siguiente tabla presenta algunos
dimetros medios calculados a partir de la PSD estimada. Ntese que, debido a la
bimodalidad de la PSD estimada, se observa una gran diferencia en los dimetros medios
resultantes. Adems, cuando se supuso a la PSD como monodispersa, se obtuvo un
dimetro medio que result D1,0 < D DLS < D 4,3 .
Table: Average diameters [nm] of the latex for PSA, calculated from the PSD estimations
Measurement technique

D1,0

D 4,3

D 6, 3

D 6,5

ELS (arbitrary shape)

295

368

390

413

ELS (monodisperse)

358

358

358

358

DLS (arbitrary shape)

234

434

487

538

DLS (monodisperse)

344

344

344

344

Una desventaja de la tcnica de DLS para su aplicacin a la estimacin de PSDs,

radica en que las estimaciones obtenidas dependen fuertemente del ngulo de deteccin
utilizado. Este hecho puede interpretarse a partir del carcter oscilatorio de los
coeficientes de Mie, CI. La siguiente figura muestra los coeficientes CI en funcin del
dimetro Di para tres ngulos, observndose que los mximos y mnimos de CI ocurren a
valores de Di diferentes. De la Fig. a puede concluirse que el contenido de informacin en
la medicin de DLS sobre una misma poblacin de partculas depende del ngulo; y por lo
tanto, en presencia de ruido experimental en las mediciones, la relacin seal-a-ruido para
un determinado tamao de partcula puede variar segn el ngulo. Como consecuencia, a
distintos ngulos normalmente se obtendrn diferentes estimaciones de la PSD. Volviendo
al anlisis del ltex industrial, puede observarse en la Fig. b) que las estimaciones
obtenidas a partir de mediciones de DLS realizadas a 30, 60 y 90 resultan muy
diferentes.

Figura: Estimacin de la PSD de un ltex industrial mediante DLS. a)

Coeficientes CI a tres ngulos de medicin; b) Estimaciones obtenidas
mediante DLS a los ngulos especificados.

18

En lo que sigue, se muestra la ventaja de medir a ms de un ngulo para mejorar la

estimacin de la PSD en la poblacin total de partculas.

19

Una forma de mejorar la calidad de la estimacin de la PSD es tratar

simultneamente las mediciones efectuadas a los distintos ngulos. Aunque sin dar
detalles del tratamiento de datos, en lo que sigue se muestran resultados obtenidos por
dispersin de luz dinmica a mltiples ngulos (MDLS).
Retomando el anlisis del ltex industrial previamente estudiado, en la siguiente
figura se muestran los resultados obtenidos mediante las tcnicas individuales (en a)
basadas en dispersin de luz (T, DLS y ELS) y los resultantes de la combinacin de
ELS+T y de MDLS (en b). En MDLS se utilizaron mediciones efectuadas entre 30 y 130,
a intervalos de 10, y a una temperatura de 30C.

Figura: Estimacin de la PSD de un ltex industrial mediante combinacin de

mediciones independientes. Comparacin de las PSDs obtenidas mediante tcnicas
simples (a) y tcnicas combinadas (b).

En la siguiente tabla se muestran algunos de los dimetros medios obtenidos a

travs del uso de tcnicas combinadas. Ntese que las PSDs estimadas a partir de las
mediciones de ELS y de T individuales difieren considerablemente de la obtenida
mediante la tcnica combinada. Adems las PSDs obtenidas por MDLS y por ELS+T
concuerdan razonablemente.
Tabla: Estimacin de la PSD de un ltex industrial mediante combinacin de
mediciones independientes. Dimetros medios [en nm] calculados para las
estimaciones obtenidas por ELS+T y MDLS (Fig. b).
Tcnica de Medicin

D1,0

D 4,3

D 6,3

D 6, 5

ELS+T

302

371

396

420

MDLS

302

360

383

407

20

Algunas ventajas y desventajas de la tcnica de DLS son:

Ventajas
1) La medicin es absoluta en el sentido que no se requieren estndares de
calibracin.
2) La medicin es no invasiva, es decir que la muestra se puede recuperar
despus de la medicin.
3) La medicin es rpida, obtenindose buenos resultados en unos pocos minutos.
4) La medicin se efecta sobre una muestra de millones de partculas, por lo que
no existen problemas de muestreo.
5) La preparacin de la muestra es muy simple, requirindose normalmente la
dilucin de la muestra original.
6) Permite tratar partculas hinchadas, solvatadas, hairy y con iones superficiales,
midindose tamaos hidrodinmicos.
Desventajas
1) El mtodo obtiene distribuciones en base a la intensidad de coeficientes de
difusin (que se pueden convertir en PLIDs) y no directamente PSDs.
2) La distribucin obtenida presenta baja resolucin (que se puede mejorar
midiendo a varios o mltiples ngulos).
3) Se debe eliminar el polvo (dispersores indeseados), como en cualquier tcnica
basada en la dispersin de luz.

Finalmente, para PSDs anchas o bimodales, la combinacin de DLS con alguna

tcnica de fraccionamiento por tamaos (CHDF, SFFF, DCP, HDC) resulta ms
adecuada.

21

Dispersin de luz esttica

La medicin de ELS ( SLS) provee informacin acerca de la intensidad de luz
(promedio en el detector), I ( r ) , dispersada por la muestra a un dado ngulo de
medicin r (r = 1, , R), al ser irradiada por un haz de luz monocromtica (lser) de
longitud de onda 0.
Para partculas esfricas e isotrpicas, y en ausencia de dispersin mltiple, puede
obtenerse una expresin para I ( r ) , a partir de la teora de Mie, en funcin de los
coeficientes C I ( r , D i ) , el dimetro Di de las partculas, y su concentracin (o nmero).

Por ejemplo, para partculas monodispersas de dimetro D0, I ( r ) se relaciona con el

nmero total de partculas Np (o su concentracin en nmero) y con el tamao de
partcula mediante:

I ( r ) = k I N p C I ( r , D 0 ) ; r = 1, , R

(29)

donde k I es una constante. Una ventaja de ELS respecto de T, es que slo se mide a
una longitud de onda (0) simple y por lo tanto los ndices de refraccin del medio ( n m 0 ) y
de las partculas ( n p 0 ) slo deben conocerse a 0.
Para el caso de ltex polidispersos, de distribucin de tamaos dada por f ( D i ) , la
ecuacin anterior puede generalizarse mediante:

I ( r ) = k I N p

C I ( r , D i ) f ( D i )

; r = 1, , R

(30)

i =1

Cuando se analizan las tcnicas de dispersin de luz estudiadas (T, DLS, ELS), se
observa que ellas presentan algunas cuestiones en comn. Entre ellas, se pueden
mencionar a las siguientes:

22

23