Departamento de Qumica Orgnica y Bio-Orgnica

GRADO EN QUMICA

QUMICA ORGNICA II
PRIMERA PRUEBA DE EVALUACIN CONTINUA
Temas (1-6) del programa
Temas (13-17) del texto base y el tema 6 que se
encuentra en este curso virtual

Fecha lmite de entrega online: 29 de marzo

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1. a) Ordenar la siguiente serie de compuestos de mayor a menor reactividad frente a la

sustitucin electrfila aromtica, razonando la respuesta. Formular los productos que se
obtendran por reaccin de cada uno de ellos con Br2/FeBr3.
COCH3

CH3

El benceno tiene una determinada reactividad frente al ataque de un electrfilo para llevarse a cabo la
sustitucin electrfila aromtica. Si posee un sustituyente activante, cede electrones al intermedio y lo
estabiliza ms, siendo as ms rpida la reaccin. Sin embargo si el sustituyente es desactivante atrae carga y
desestabiliza el intermedio lo que retarda la reaccin.
Siguiendo este razonamiento, vemos que el sustituyente metoxicarbonilo es desactivante debido a que el
oxgeno atrae carga con un efecto -I y K es moderadamente desactivante. Por otro lado el sustituyente
metilo cede carga con efecto +I por efecto inductivo.
Concluimos entonces que el orden de mayor a menor reactividad es el siguiente:
COCH3

CH3

Br

Br2

HBr

FeBr3

CH3

CH3

CH3
Br

Br2

FeBr3

Br

COCH 3

COCH 3

Br2

FeBr3

Br

FeBr3

b) En qu posicin entrar un electrfilo en los siguientes compuestos?

COCH3

N(CH3)2

N(CH3)2

CH3

CH3
Br

En el compuesto uno, el sustituyente metoxicarbonil es desactivante por tanto orienta a la

posicin meta- el Bromo es dbilmente desactivante pero orienta a las posiciones orto- y
para-. Siguiendo este razonamiento el electrfilo se posicionar en donde orienten ambos
sustituyentes, por tanto en la posicin orto para el bromo y meta para el metoxicarbonilo.
COCH 3

Br

En el compuesto 2, el sustituyente dimetilamino es muy activante y por tanto orienta a orto y

para. El metilo como dijimos anteriormente, es un sustituyente activante y orienta a orto y
para. Aqu coinciden las posiciones donde orientan ambos sustituyentes. Hay que tener en
cuenta el impedimento estrico que supone dimetilamino, la posicin para respecto a l, que
coincide con la posicin orto a la que orienta el metilo, es ms favorecida.
(H 3C) 2N

CH3

En el compuesto 3, como el caso es muy parecido al anterior, pero vemos que en este
compuesto no coinciden las posiciones donde orientan ambos sustituyentes, teniendo en
cuenta el impedimento estrico, la posicin orto respecto al dimetilamino queda descartada.
Ahora sabiendo que el dimetilamino es mucho ms activante que el metilo, la posicin mas
favorecida es la posicin para respecto al dimetilamino.
(H 3C) 2N
CH3

c)

Se produce fcilmente la sustitucin nuclefila en derivados de benceno? Proponer un

ejemplo en el que se d fcilmente este tipo de reaccin.

Se dar ms fcilmente el derivado con el sustituyente ms activante, por ejemplo la anilina.

NH2

NH2

NH2
Br

Br2

FeBr3
Br

2. En la reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts del benceno:

a) Puede haber polialquilacin?
b) Puede haber transposiciones de carbocationes?
c) Proponer una ruta para preparar el propilbenceno.

3. a) Escribir el mecanismo de adicin nuclefila a compuestos carbonlicos.

b) Indicar el orden de reactividad frente a la adicion nuclefila de los siguientes compuestos
carbonlicos: etanal, 3-metil-2-butanona, 3,3-dimetil-2-butanona, acetona

4.

Predecir el compuesto que se forma en las siguientes reacciones (deben tener en cuenta
el orden de reactividad).
a)

NO2
Br2/FeBr3
OCH3

b)

O
OHCH2CH2OH (un mol)

H3O+

NaBH4
B

H+
CHO
c)

CH2CH3
HO

+
OH

C6H5

C(CH3)3

Imidazol/DMF

Si
C6H5

Cl

5.

Escribir los productos que se pueden formar por degradacin de Hofmann de la siguiente
sal de amonio. Qu alqueno se formar de forma mayoritaria?

AgO/
N

6. Indicar los productos que se obtienen en las siguientes reacciones

a)

(CH3)2S-CH2

(C6H5)3P-CH2

b)
O
C2H5O
C2H5O

O
NaH

OC2H5

2,2-dimetilciclopentanona
F

7. Formular la estructura los siguientes compuestos: a) 3-Cloropentanal, b) Anilina, c)

Dietilfosfina, d) Difenilmetilclorosilano, e) (3-nitrofenil)metanamina, f) 3,5-dibromotolueno, g)
3-hidroxibutanal, h) 3-fenil-2(E)-propenal (cinamaldehido).
8.

Nombrar las siguientes estructuras

a)

b)
OH

CH2-CH2-NH2

d)

c)
HS

NH2

e)

CHO

OH
OCH3
f)

N2+, Br-

g)

N(CH3)2

NO2
Br

SH

CH3

10

C6H5

OH
CH2
C6H5

O
S CH3

11